JPH0693094B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0693094B2
JPH0693094B2 JP63017772A JP1777288A JPH0693094B2 JP H0693094 B2 JPH0693094 B2 JP H0693094B2 JP 63017772 A JP63017772 A JP 63017772A JP 1777288 A JP1777288 A JP 1777288A JP H0693094 B2 JPH0693094 B2 JP H0693094B2
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは迅速処理が可能であつて、かつ色素汚染が少な
く、かつ鮮鋭性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
[従来技術] 通常ハロゲン化銀カラー写真関光材料を用いるカラー画
像の形成法では、像様露光を与えたあとp−フエニレン
ジアミン系発色現像主薬の酸化体と色素形成カプラーと
を反応させてカラー画像を形成している。この方法で
は、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑およ
び青色光に対応して、シアン、マゼンタおよびイエロー
の各色素がそれぞれの感光性層に形成される。
近年、このようなカラー画像の形成法においては、現像
処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理および処理
工程の省力化が一般に行われるようになつている。とり
わけ、高温現像処理による現像処理時間の短縮化を図る
ためには、発色現像における現像速度の増大化がきわめ
て重要である発色現像における現像速度は、二方面から
影響を受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、他の一つは、発色現像液である。
前者では、特に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
の形状、大きさおよびハロゲン組成が現像速度に大きく
影響し、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ現
像抑制剤の種類に影響を受けやすく、特に塩化銀粒子
は、特定の条件下で著しく高い現像速度を示すことが判
つている。
ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、迅速処理が可能となり、現像時
間が90秒以下でも現像が終了するが、処理後に色素汚染
が生じ易いという欠点が新たに見出された。
この色素汚染について種々の検討を行つた結果、感光材
料中に添加されたイラジエーシヨン防止染料が、短時間
処理の際に処理液への流出、脱色が不十分となり、処理
後の感光材料に残存していることをつきとめた。
そこで、イラジエーシヨン防止染料の使用量を減少して
色素汚染を防止することが考えられるがこの場合、イラ
ジエーシヨン防止染料の本来の目的である鮮鋭性が劣化
してしまう。
以上のように、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料において、迅
速処理が可能であつて、色素汚染が少なく、かつ鮮鋭性
の高い色素画像を形成するためには、種々の解決すべき
問題があり、この全てを満足するハロゲン化銀カラー写
真感光材料に対する要請は、非常に高いものがある。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記に鑑みてなされたもので、迅速処理が可能
であつて、鮮鋭性が良好であり、かつ現像処理後の色素
汚染の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
[問題を解決する手段] 上記問題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、反射支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層、および少なくとも一層の非感光性層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該写真構成層の少なくとも一層中に、下記一般式
(I)で示される染料の少なくとも一種を含有し、かつ
該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が実質的
に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該反
射支持体中に3.0g/m2以上の酸化チタンを含有すること
を特徴とする。
一般式(I) 式中R1、R2は各々アルキル基、アリール基シアノ基、−C
OOR5、−CONR5R6、−COR7、−SO2R7、−SOR7、−SO2NR5
R6、−OR5、−NR5R6、−NR6COR7、−NR5CONR5R6又は−N
R6SO2R7(ここにR5、R6は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R7はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R5とR6又はR6とR7は連結して5又は6員環を形成し
ても良い。)を表わし、R3、R4は各々水素原子又はアル
キル基を表わす。Q1、Q2は各々アリール基を表わし、X1
X2は結合もしくは2価の連結基を表わし、Y1、Y2は各々
スルホ基又はカルボキシル基を表わし、L1、L2、L3は各々
メチン基を表わす。nは0、1又は2、m1、m2は1又は
2、p1、p2は0、1、2、3又は4、q1、q2は1、2又
は3を表わす。
[発明の具体的構成] 以下、本発明の構成をより具体的に説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀乳剤は、実質的に塩化銀粒子からな
る。「実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子」と
は、塩化銀を80モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を
いう。好ましくは、塩化銀含有率95モル%以上のもので
あり、更に好ましくは、99モル%以上のものである。
このハロゲン化銀乳剤は塩化銀の他に、ハロゲン化銀組
成として臭化銀及び/又は沃化銀を含むことができ、こ
の場合、臭化銀は20モル%以下好ましくは、5モル%以
下であり、又沃化銀が存在するときは、通常1モル%以
下、好ましくは0.5モル%以下であり、最も好ましくは
0モル%である。
このような本発明に係わる実質的に塩化銀からなるハロ
ゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有されるハ
ロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子のう
ち重量%で80%以上含有されていることが好ましく、更
には100%であることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、二層以上
の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることができ
る。これら二層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
少なくとも一層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要であ
る。
その他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組
成については特に制限はないが、少なくとも50モル%の
塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃臭化銀粒子を含有
してなることが好ましい そして、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中の
臭化銀と沃化銀の量は、全ハロゲン化銀乳剤に対して、
30モル%以下が好ましく、更に好ましくは約10モル%以
下である。
これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであつても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンバージヨン法等のいずれ
で製造されたものであつてもよい。
これらのハロゲン化銀粒子は、内部と表層が異なる相を
もつていても、接合構造を有するような多層構造であつ
ても、あるいは粒子全体が均一な相から成つていてもよ
い。またそれらが混在していてもよい。
これらのハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状もし
くは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場
合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとず
く平均であらわす。)は、2μ以下で0.1μ以上が好ま
しいが、特に好ましいのは1μ以下0.15μ以上である。
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
粒子数あるいは重量で測定された平均粒子サイズの±40
%(好ましくは±20%)以内に全粒子の90%以上、特に
95%以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる
単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ま
しい。
また感光材料が目標とする諧調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において、粒子サイ
ズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層
に混合または別層に重層塗布するのが好ましい。さらに
2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤、あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組み合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular)な結
晶体を有するものが好ましく、なかでも立方体や十四面
体が好ましい。また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚
みの比の値が5以上とくに8以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の50%以上を占める乳剤を用いてもよい。こ
れら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつてもよい。
これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。後者の場合は、直接ポジ像を形成する乳剤とし
て特に好ましく用いられる。
本発明に使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行つたものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤー
誌、第176巻No.17643および同187巻No.18716に記載され
ており、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・デイスクロージヤー誌に記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。
次に一般式(I)で表わされる染料について詳細に説明
する。R1、R2、R5、R6及びR7で表わされるアルキル基とし
ては、炭素数1〜8のアルキル基(例えばメチル、エチ
ル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブ
チル、t−ブチル、n−アミル、n−ヘキシル、n−オ
クチル、イソアミル)が好ましく、置換基[例えばフツ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フエニル基、水酸
基、シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ヒドロキシエトキシ)、アリールオキシ基(例えば
フエノキシ、p−メトキシフエノキシ)、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基(例えばジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ)]を有していても良い。
R3、R4で表わされるアルキル基としては炭素数4以下の
アルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル)が
好ましい。
R1、R2、R5、R6及びR7で表わされるアリール基としては、
フエニル基、ナフチル基が好ましく、置換基[例えばフ
ツ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシ基、水酸基、シアノ基、炭素数1〜4のアルキル基
(例えばメチル、エチル、n−プロピル)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ)、アリールオキシ基
(例えばフエノキシ)]を有しても良い。
Q1、Q2で表わされるアリール基としては、フエニル基、
ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル基以外
の置換基[例えば炭素数1〜4のアルキル基(例えばメ
チル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素)、
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイル)、スルフアモイル基(例えばエチルスルフ
アモイル)、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル
基(例えばメタンスルホニル)、アリールスルホニル基
(例えばベンゼンスルホニル)アミノ基(例えばジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ)、アシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ)スルホンアミド基(例えばメタンスル
ホンアミド)、水酸基]を有していても良い。
X1、X2で表わされる2価の連結基としては例えば−O
−、−NR8−、−NR8CO−、−SO2−、−NR8SO2−を挙げ
ることができR8は水素原子、炭素数5以下のアルキル基
(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−ブチルn
−アミル、イソブチル)又は炭素数5以下の置換アルキ
ル基[置換基としては炭素数3以下のアルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ)、スルホ基、カルボキシル
基、シアノ基、水酸基、アミノ基(例えばジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ)カルバモイル基(例えばヒドロキ
シエチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル)
又はスルフアモイル基(例えばエチルアミノスルホニ
ル)]を表わす。
R5とR6又はR6とR7が連結して形成される5又は6員環と
しては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジ
ン環、ピロリドン環を挙げることができる。
L1、L2、L3で表わされるメチン基は、置換基(例えばメチ
ル、エチル、シアノ、フエニル塩素原子、スルホエチ
ル)を有しても良い。
上記一般式(I)において、スルホ基、スルボキシル基
及びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型(例
えばNa塩、K塩、(C2H5)3NH塩、ピリジニウム塩、アン
モニウム塩)を形成していても良い。
上記一般式(I)において好ましいものは、R3、R4が水
素原子又はメチル基を表わし、Q1、Q2がフエニル基又は
置換フエニル基[置換基として炭素数4以下のアルキル
基、炭素数4以下のアルコキシ基、ハロゲン原子(例え
ばフツ素、塩素、臭素)、炭素数6以下のジアルキルア
ミノ基、水酸基が好ましい。]を表わし、X1、X2が結合
もしくは−O−又は−NR8−(R8は上記で定義されてい
るとおりである。)を表わすものである。より好ましく
は上記条件のもとでm1=m2=1であり、特に好ましいも
のはm1=m2=1であり且つR1、R2がアルキル基、アリー
ル基シアノ基、−COOR5、−CONR5R6、−COR7、−SO
2R7、−SO2NR5R6又は−NR6SO2R7(R5、R6、R7は上記で定
義されているとおりである。)を表わすものである。
以下に一般式(I)で表わされる染料の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(I)で表わされる染料は特開昭50-145125号、
同50-147712号、同59-111640号、同62-273527号、特願
昭62-79483号、同62-110333号に記載されているか、も
しくは類似の方法で合成することができる。
一般式(I)で表わされる染料の使用量については特に
制限はないが、好ましくは2mg/m2〜50mg/m2の範囲であ
る。使用量が2mg/m2以下では、イラジエーシヨンを防止
することができず、鮮鋭性の劣化が顕著である。一方、
50mg/m2以上では、特に迅速処理において脱色性が不十
分になり、色汚染を生じる危険性がある。
本発明において用いられる支持体は、白色顔料として3.
0g/m2以上の酸化チタンを含む反射支持体である。ここ
で、かかる酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でも
よく、また酸化チタンの表面を、含水酸化アルミナ、含
水酸化フエライト等の金属酸化物で被覆したものも本発
明に含まれる。通常プリント材料に用いられる反射支持
体としては、ポリエチレン等のα−オレフインポリマー
をラミネートした紙が使用されるが本発明においては、
かかるα−オレフインポリマー層に酸化チタンを含有さ
せることが好ましい。酸化チタンの重量は、3.0g/m2
上であれば本発明の効果が得られるが、好ましくは4.0g
/m2以上である。酸化チタンの重量が増加するに従い鮮
鋭性も向上するが、10.0g/m2以上では増量による鮮鋭性
の向上は僅かでありコスト上昇等の問題が生じるため、
10.0g/m2以上含有させることは好ましくない。酸化チタ
ンの粒径は特に制限はないが、平均粒径0.05〜10mμが
好ましく、0.1〜0.5mμが特に好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカツプリン
グ反応により色素を形成する色素形成カプラーが用いら
れる。
該色素形成カプラーは通常、青感性乳剤層にはイエロー
カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤
感性乳剤層にはシアンカプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組み合わせと異なつた用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をつくつてもよい。
これら色素形成カプラーは2当量性であつても4当量性
であつてもよい。色素形成カプラーには現像主薬の酸化
体とのカツプリングによつて現像促進剤、漂白促進剤、
カブリ防止剤等の写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物を含有させることができる。
本発明において好ましく用いることのできるシアンカプ
ラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、そ
れぞれ下記の一般式〔IV〕、〔V〕、〔VI〕、〔VII〕
および〔VIII〕で表される。
一般式〔IV〕 一般式〔V〕 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 一般式〔VIII〕 (式中、R1、R4およびR5は、それぞれ脂肪族基、芳香族
基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ基を表
わし、R2は脂肪族基を表わし、R3およびR6はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、又
はアシルアミノ基を表わし、 R7およびR9は、置換もしくは無置換のフエニル基を表わ
し、 R8は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪
族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 R10は水素原子又は置換基を表わし、 Qは置換もしくは無置換のN−フエニルカルバモイル基
を表わし、 ZaおよびZbは、メチン、置換メチン、又は=N−を表わ
し、 Y1、Y2およびY4はハロゲン原子、又は現像主薬との酸化
体とのカツプリング反応時に離脱可能な基(以下、離脱
基と略す)を表わし、 Y3は水素原子又は離脱基を表わし、 Y5は離脱基を表わし、 一般式〔IV〕および一般式〔V〕においてR2とR3および
R5とR6とがそれぞれ5,6又は7員環を形成してもよい。
さらにR1、R2、R3又はY1;R4、R5、R6又はY2;R7、R8、R9又は
Y3;R10、Za、Zb又はY4;Q又はY5で2量体以上の多量体
を形成していてもよい。
前記一般式〔IV〕、〔V〕、〔VI〕、〔VII〕及び〔VII
I〕中のR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Za、Zb、Q1
Y1、Y2、Y3及びY4の詳細については、特願昭61-175233号
(昭和61年7月25日富士写真フイルム(株)出願)特許
出願明細書の第17の3頁から第34頁に記載された一般式
(I)、(II)、(III)、(IV)及び(V)のそれと
同一である。
これらのカラーカプラーの具体例としては、前記の特願
昭61-175233号明細書の第36頁〜78の3頁に記載された
(C−1)〜(C−40)、(M−1)〜(M−42)、
(Y−1)〜(Y−46)を挙げることができるが、更に
好ましくは下記の化合物を挙げる事ができる。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。
前記の一般式〔IV〕、〔V〕、〔VI〕、〔VII〕または
〔VIII〕で表わされるカラーカプラーが使用された感光
材料では、その好ましいハロゲン化銀塗布量は、1.5g/m
2〜0.1g/m2である。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散して乳剤層に含有させる事ができる。好し
くは次の一般式(A)ないし(E)で表される高沸点有
機溶媒が用いられる。
一般式(A) 一般式(B) W1−COO−W2 一般式(C) 一般式(D) 一般式(E) W1−O−W2 (式中、W1、W2及びW3はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W4はW1、OW1またはS−W1
を表わし、nは、1ないし5の整数であり、nが2以上
の時はW4は互いに同じでも異なつていてもよく、一般式
(E)において、W1とW2が縮合環を形成してもよい)。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。
本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマト)ニツケ
ル錯体および(ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト)ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。
イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56-159644号に記載のスピロインダン類、および
特開昭55-89835号に記載のハオドロキノンジエーテルも
しくはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい結
果を与える。
また特開昭59-125732号に記載の画像安定化剤がピラゾ
ロトリアゾール型マゼンタカプラーを用いて、形成され
たマゼンタ画像の安定化に特に有利である。
シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。
紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部(白地部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは1×10-4モル/m2
〜2×10-3モル/m2、特に5×10-4モル/m2〜1.5×10
-3モル/m2の範囲に設定される。
通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きには、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマツト剤や粒径が異なるラテツクスを混合して含
有せしめることができる。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。
本発明に使用する事のできる反射支持体は、反射性を高
めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明に
するものが好ましく、このような反射支持体には、支持
体上に酸化チタンの他に、必要に応じて酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含
有する塩化ビニル樹脂を支持体として用いたものが含ま
れる。例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリ
プロピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反射物質
を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレン
テレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロ
ースなどのポリエステルフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム
等があり、これらの支持体は使用目的によつて適宜選択
できる。また特開昭60-210346号、特願昭61-168800号、
仝昭61-168801号、などに記載の鏡面反射または第2種
拡散反射性の表面をもつ支持体が用いられる。
本発明は前述のように、支持体上に少なくとも2つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層の各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ2つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
本発明によるカラー感光材料は、支持体の上にハロゲン
化銀乳剤層の他に、保護層、中間層、フイルター層、ハ
レーシヨン防止層、バツク層などとの補助層を適宜設け
ることが好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁(1966)
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。
本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マツ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・デイスクロージヤー17643(1
978年12月)および同18716(1979年11月)に記載されて
いる。
本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また不溶性増白剤を分
散物の形で用いてもよい。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、p−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン)
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルスルホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(O−ヒドロキシフ
エニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行つてか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フエニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフエノールなどのアミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方
メートル当たり31以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより500ml以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の開口面積
を小さくすることによつて液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される漂白処理
は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行われて
もよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白
定着処理する処理方法でもよい。又、漂白定着処理の前
に定着処理することもできるし、漂白定着処理後漂白処
理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤とし
ては、例えば鉄(III)、コバルト(IV)、クロム(I
V)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(III)もし
くはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジア
ミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの錯塩、過硫酸塩、臭素酸塩、過マ
ンガン酸塩、ニトロベンゼン類などを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄(III)塩及び
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は独立
の漂白液においても、一浴漂白定着液においても特に有
用である。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,988
号、特開昭53-32,736号、同53-57,831号、同53-37,418
号、同53-72,623号、同53-95,630号、同53-95,631号、
同53-104,232号、同53-124,424号、同53-141,623号、同
53-28,426号、リサーチ・デイスクロージヤーNO.17,129
号(1978年7月)などに記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物;特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8,506号、特開昭52-2
0,832号、同53-32,735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭5
8-16,235号に記載の沃化物塩;西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;
特公昭45-8,836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49-42,434号、同49-59,644号、同53-94,927号、同54-
35,727号、同55-26,506号、同58-163,940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers 第64巻、P.248-253(1955年5月号)に記載
の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー写真
感光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−9
であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定四得るが、一般
には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30秒
−5分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は
上記水洗に代わり、直接安定液によつて処理することも
できる。このような安定化処理においては、特開昭57-
8,543号、同58-14,834号、同60-220,345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
ある。この安定浴にもキレート剤や防黴剤を加えること
もできる。上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用する
こともできる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサー
チ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号記載の
シツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1−フエニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物
は特開昭56-64,339号、同57-144,547号および同58-115,
438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10〜50℃において使用され
る。通常は33〜38℃の温度が標準的であるが、より高温
にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低
温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成する
ことができる。また、感光材料の節銀のため西独特許第
2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコバ
ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つて
もよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けてもよい。
[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。
(実施例−2) 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下のようにして調製した。
(1液) (2液) 硫酸(1N) 20cc (3液) 下記の化合物(1%) 3cc (4液) (5液) (6液) (7液) (1液)を60℃に加熱し、(2液)と(3液を添加し
た。その後、(4液)と(5液)を60分間費やして同時
添加した。(4液)と(5液)添加終了10分後に、(6
液)と(7液)を25分間費やして同時添加した。添加5
分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加
え、pHを6.0に合わせて、平均粒子サイズ1.0μm変動係
数(標準偏差を平均粒子サイズで割つた値;s/)0.1
1、臭化銀1モル%の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得
た。この乳剤にトリエチルチオ尿素を添加し、最適化学
増感を施した。さらにその後、下記の分光増感色素(Se
n−1)をハロゲン化銀乳剤1モル当たり7×10-4モル
添加した。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤
(3)についても上記と同様の方法により、薬品量、温
度および添加時間を変えることで調製した。
ハロゲン化銀乳剤(2)に対して分光増感色素(Sen−
2)を乳剤1モル当たり5×10-4モル添加し、ハロゲン
化銀乳剤(3)に対しては分光増感色素(Sen−3)を
乳剤1モル当たり0.9×10-4モル添加した。
ハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
調製したハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
第一層塗布液調液 イエローカプラー(ExY)19.1gに酢酸エチル27.2ccおよ
び溶媒(Solv−1)3.8ccを加え溶解し、この溶液を10
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方ハロゲ
ン化銀乳剤(1)に青感性増感色素(Sen−1)を銀1
モル当たり5.0×10-4モル加えたものを調製した。前記
の乳化分散剤とこの乳剤戸を混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−ジ
クロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀1モル当たり1.9×10-3モル添加した。
また青感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a,7−テトラザインデンをハロゲン化銀1モル当
たり1.0×10-2モル添加した。
また青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し1−(5−
メチルウレイドフエニル)−5−メルカプトテトラゾー
ルをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.0×10-3
ル、1.5×10-3モル添加した。
また赤感光性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当た
り2.5×10-4モル添加した。
以下に各層の組成を示す。
(層構成) 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 [第一層側のポリエチレンに白色顔料:TiO2(2.7g/
m2)と青味染料(群青)を含む] 第一層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1) 0.26 ゼラチン 1.13 イエローカプラー(ExY) 0.66 溶媒(Solv−1) 0.28 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.89 混色防止剤(Cpd−1) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.20 溶媒(Solv−2) 0.20 染料(T−1) 0.02 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(2) 0.29 ゼラチン 0.99 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.25 色像安定剤(Cpd−2) 0.10 色像安定剤(Cpd−3) 0.05 色像安定剤(Cpd−4) 0.07 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 溶媒(Solv−2) 0.19 溶媒(Solv−3) 0.15 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.42 紫外線吸収剤(UV−1) 0.52 混色防止剤(Cpd−1) 0.06 溶媒(Solv−4) 0.26 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) 0.22 ゼラチン 1.06 シアンカプラー(ExC−1) 0.16 シアンカプラー(ExC−2) 0.13 色像安定剤(Cpd−6) 0.32 色像安定剤(Cpd−7) 0.18 溶媒(Solv−4) 0.10 溶媒(Solv−5) 0.10 溶媒(Solv−6) 0.11 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.48 紫外線吸収剤(UV−1) 0.18 溶媒(Solv−4) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフイン 0.03 (ExY)イエローカプラー (ExM−1)マゼンタカプラー (ExC−1)シアンカプラー (ExC−2)シアンカプラー (Cpd−1)混色防止剤 (Cpd−2)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)色像安定剤 (Cpd−6)色像安定剤 (Cpd−7)色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 (Solv−3)溶媒 (Solv−4)溶媒 (Solv−5)溶媒 (Solv−6)溶媒 (T−1)染料 このようにして作製した試料を試料101とした。試料101
に対して、表−1に示すように、ハロゲン化銀乳剤の塩
化銀含有率、支持体の酸化チタン含有量、第二層の染料
の種類および添加量を変更して、試料102〜116を作製し
た。
このようにして作製した試料101〜116に感光計(富士写
真フイルム株式会社製FWH型、光源の色温度3200゜K)を
用いて、三色分解フイルターを量してセンシトメトリー
用の階調露光を与えた。この時の露光は0.1秒の露光時
間で250CMSの露光量になるように行つた。
また、イエロー、マゼンタ、シアンともに濃度1.5にな
るようにして、シヤープネス用光学ウエツジを通して露
光を与えた。
露光後、以下の工程からなる処理を行なつた。処理工程 温度 時間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 30秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 (リンスからへの3タンク向流方式とした) 各処理液の組成は以下の通りである。
発色現像液 水 800m エチレンジアミン−N,N,N,N− テトラメチレンホスホン酸 1.5g トリエチレンジアミン(1,4−ジアザ ビシクロ[2,2,2]オクタン) 5.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g N−エチル−N−(β−メタンスルホン アミドエチル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 螢光増白剤(UVITEX CKチバガイギー社) 2.0g 水を加えて 1000m pH(25℃) 10.10 漂白定着液 水 400m チオ硫酸アンモニウム(70%) 100m 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 8g水を加えて 1000m pH(25℃) 5.5 リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下) 処理済の各試料について青感性乳剤層の最高濃度(Dm)
をセンシトメトリーより求め、迅速処理性を評価した。
また、未露光部(白地部)の650nmにおける反射濃度を
測定し、染料の残存による色素汚染の程度を評価した。
さらに、光感性乳剤層のシヤープネスを評価した。シヤ
ープネスの評価は空間周波数10本/mmにおけるC.T.F
(%)で表わし、その値が高い程、鮮鋭性が良好である
ことを表す。
結果を表−2に示す。
表−2より明らかなように、塩化銀含有率の低いハロゲ
ン化銀乳剤を用いた試料は、現像速度が遅く、短時間の
処理では十分な最高濃度が得られない。これに対して、
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた試料は、
45秒の短時間処理でも十分に最高濃度が得られる。
次に、色素汚染と鮮鋭性に注目すると、イラジエーシヨ
ン防止染料を20mg/m2含む試料101,120は色素汚染が極め
て大きく満足できる性能を示さない。また染料を1.5mg/
m2含む試料103は、色素汚染はないものの鮮鋭性が極め
て悪化しており、これは支持体中の酸化チタンが3.0g/m
2以上である本発明の支持体に変えても回復できるもの
ではない。
一方、本発明の一般式(I)で示される染料を用いた試
料は、20mg/m2の量を含有していても色素汚染が小さ
く、本発明の構成即ち、3.0g/m2以上の酸化チタンを含
有する支持体との組合わせにおいて、極めて高い鮮鋭性
を示すことが判る。
(実施例−2) 実施例−1で示した層構成のうち、第二層(混色防止
層)、第三層(緑感層)および第五層(赤感層)を以下
に示した構成に変えた他は、実施例−1の構成と全く同
じにして、試料201を作製した。
第二層(混色防止層) ゼラチン 0.89 混色防止剤(Cpd−1) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.20 溶媒(Solv−2) 0.20 染料(T−1) 0.02 染料(T−2) 0.013 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(2) 0.14 ゼラチン 1.30 マゼンタカプラー(ExM−2) 0.27 色像安定剤(Cpd−2) 0.16 ステイン防止剤(Cpd−8) 0.025 ステイン防止剤(Cpd−9) 0.032 溶媒(Solv−2) 0.21 溶媒(Solv−3) 0.33 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) 0.22 ゼラチン 1.06 シアンカプラー(ExC−1) 0.16 シアンカプラー(ExC−3) 0.19 色像安定剤(Cpd−6) 0.32 色像安定剤(Cpd−7) 0.18 溶媒(Solv−4) 0.12 溶媒(Solv−5) 0.12 (ExM−2)マゼンタカプラー (Cpd−8)ステイン防止剤 (Cpd−9)ステイン防止剤 (ExC−3)シアンカプラー (T−2)染料 試料201に対して、表−3に示すように支持体の酸化チ
タン含有量、第二層の染料の種類および添加量を変更し
て、試料202〜208を作製した。
この試料201〜208について、実施例−1と同様にして色
素汚染およびシヤープネスを評価した。色素汚染は白地
部の550nmおよび650nmにおける反射濃度で表した。シヤ
ープネスは緑感性乳剤層および赤感性乳剤層の空間周波
数10本/mmにおけるC.T.F(%)で表した。
結果を表−4に示す。
表−4の結果から、一般式(I)で示される染料を用い
た本発明の試料は、色素汚染がほとんどなく、極めて高
い鮮鋭性を有していることがわかる。
(本発明の効果) 本発明に従えば、迅速処理が可能であつて、迅速処理時
にも色素汚染がなく良好な白地性を有しかつ鮮鋭性の高
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することがで
きる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】反射支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
    ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層の非感光性層
    を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
    材料において、該写真構成層の少なくとも一層中に、下
    記一般式(I)で示される染料の少なくとも一層を含有
    し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
    が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有し、
    かつ該反射支持体中に3.0g/m2以上の酸化チタンを含有
    することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 一般式(I) 式中R1、R2は各々アルキル基、アリール基シアノ基、−C
    OOR5、−CONR5R6、−COR7、−SO2R7、−SOR7、−SO2NR5
    R6、−OR5、−NR5R6、−NR6COR7、−NR5CONR5R6又は−N
    R6SO2R7(ここにR5、R6は水素原子、アルキル基又はアリ
    ール基を表わし、R7はアルキル基又はアリール基を表わ
    し、R5とR6又はR6とR7は連結して5又は6員環を形成し
    ても良い。)を表わし、R3、R4は各々水素原子又はアル
    キル基を表わす。Q1、Q2は各々アリール基を表わし、X1
    X2は結合もしくは2価の連結基を表わし、Y1、Y2は各々
    スルホ基又はカルボキシル基を表わし、L1、L2、L3は各々
    メチン基を表わす。nは0、1又は2、m1、m2は1又は
    2、p1、p2は0、1、2、3又は4、q1、q2は1、2又
    は3を表わす。
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