JPH0688017A

JPH0688017A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0688017A
Application number: JP24048092A
Authority: JP
Inventors: Tomomoto Toda; 智基戸田; Yukihiko Murayama; 之彦村山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-09-09
Filing date: 1992-09-09
Publication date: 1994-03-29
Anticipated expiration: 2016-07-09
Also published as: JP3183725B2

Abstract

(57)【要約】【目的】各種の被着材に対する接着性に優れたシーリン
グ材又は接着剤として有用な室温硬化性組成物を提供す
る。【構成】３─〔Ｎ−（２─アミノエチル）アミノ〕プロ
ピルメチルジメトキシシラン２００重量部に、１，６─
ヘキサンジオールジアクリレート１１０重量部を反応さ
せて付加反応物（Ｂ）を得た。重合体（Ａ）１００重量
部に、炭酸カルシウム１００重量部、酸化チタン２０重
量部及びフタル酸ジオクチル３０重量部を添加して、密
封した混合攪拌機内で均一に混合した後、更に、ジブチ
ル錫ジラウレート３重量部及び上記の付加反応物（Ｂ）
３．１重量部を添加して混合し、室温硬化性組成物を得
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は大気中の湿気と反応して
ゴム状に硬化する室温硬化性組成物に関し、特に各種の
被着材に対する接着性に優れ、シーリング材又は接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る重合体としては、例えば、特公昭６１─１８５８２号
公報に記載されている如く、加水分解性のシリル基を少
なくとも１つの末端に有し、主鎖が本質的にプロピレン
オキシド重合体であり、分子量が６３００〜１５０００
であるポリエーテルを有効成分として含有するものが提
案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この様なポリエーテル
は一般に変成シリコーン樹脂と呼ばれ、シーリング材の
ベース樹脂として有用であるが、単独では接着性が低い
ため、接着性の向上を目的として、例えば、特公昭６２
─３５４２１号公報及び特開昭６２─２０９１６４号公
報に記載の如く、特定のシランカップリング剤が添加さ
れる。

【０００４】しかしながら、シランカップリング剤を添
加するだけでは、塩ビ鋼板のような難被着物への接着性
が十分でなく、シーリング材又は接着剤としての満足な
接着性が得られない。

【０００５】本発明は、上記の如き従来の問題点を解消
することを目的としてなされたものであって、各種の被
着材に対する接着性に優れ、シーリング材又は接着剤と
して有用な室温硬化性組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１の発明
は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架橋可
能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）１００
重量部と、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以
上有する化合物（イ）への、加水分解性のシリル基を有
する第１アミン化合物及び加水分解性のシリル基を有す
る第２アミン化合物から選ばれるアミン化合物（ロ）の
付加反応物（Ｂ）０．１〜４０重量部からなる室温硬化
性組成物である。

【０００７】本願の請求項２の発明は、主鎖が本質的に
ポリエーテルであり、末端に架橋可能な加水分解性のシ
リル基を有する重合体（Ａ）１００重量部と、加水分解
性のシリル基を有する（メタ）アクリレート化合物
（ハ）への、第１アミノ基及び第２アミノ基から選ばれ
るアミノ基を１分子中に２個以上有する化合物（ニ）の
付加反応物（Ｃ）０．１〜４０重量部からなる室温硬化
性組成物である。

【０００８】本発明に用いられる重合体（Ａ）として
は、末端に架橋可能な加水分解性のシリル基を有するも
のであって、例えば、末端に加水分解性のアリル基を有
するオキシアルキレン重合体を、ＶＩＩＩ族遷移金属の
存在下で、式（１）

【０００９】Ｘ_3-aＳｉＲ¹ _aＨ・・・（１）

【００１０】（式中、Ｒ¹は一価炭化水素基及びハロゲ
ン化一価炭化水素基から選択される基を示し、ａは０，
１又は２の整数、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シルオキシ基及びケトキシメート基より選択される基又
は原子を示す。）で示される水素化珪素化合物と反応す
ることによって得られるものである。

【００１１】重合体（Ａ）としては、主鎖がポリオキシ
プロピレンであるものが、硬化物の物性の点から特に好
ましく、更に、加水分解性のシリル基がアルコキシシリ
ル基であるものが好ましい。

【００１２】又、重合体（Ａ）としては、その分子量が
４，０００〜３０，０００のものが好ましい。分子量が
４，０００未満の場合には、硬化物の伸びが十分でなく
なる傾向があり、逆に、３０，０００を超える場合に
は、粘度が大きくなり過ぎ、配合工程での作業性が低下
する傾向がある。

【００１３】本願の請求項１の発明で用いられる、付加
反応物（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を１分子中に
２個以上有する化合物（イ）への、加水分解性のシリル
基を有する第１アミン化合物及び加水分解性のシリル基
を有する第２アミン化合物から選ばれるアミン化合物
（ロ）の付加反応物、即ち、アミン化合物（ロ）のＮ−
Ｈが化合物（イ）の（メタ）アクリロイル基中のＣ＝Ｃ
の二重結合へ付加した付加反応物である。

【００１４】このような付加反応が容易に起こることは
既に公知である（例えば、Ｍｏｒｉｓｓｏｎａｎｄ
ＢｏｙｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｏｒｙＳ
ｉｘｔｈＥｄｉｔｉｏｎｐ９７７）。

【００１５】一般に、上記付加反応物（Ｂ）は、下記式
（２）ｎ（Ｘ¹─ＮＨ₂）＋（ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ →（Ｘ¹─ＮＨ─ＣＨ₂─ＣＨＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ・・・（２）

【００１６】又は、式（３）ｎ（Ｘ²─ＮＹ²Ｈ）＋（ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ →（Ｘ²─ＮＹ²─ＣＨ₂─ＣＨＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ・・・（３）

【００１７】〔但し、式（２）及び式（３）中、Ｘ¹は
加水分解性のシリル基を有する第一アミン残基を示し、
Ｘ²は加水分解性のシリル基を有する第二アミン残基を
示し、Ｙ²は第二アミン残基（加水分解性のシリル基を
含んでいても含んでいなくてもどちらでもよい）を示
し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示し、Ｚはｎ価の有
機基を示し、ｎは２以上の整数を示す。〕に代表される
反応により合成されるものであり、１分子中に加水分解
性のシリル基及び窒素原子をそれぞれ２個以上有する化
合物である。

【００１８】尚、式（２）で得られる付加反応物は第２
アミノ基を有するので、系中に過剰の（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物が存在する場合は、更に付加反応
を起こし、ポリ付加反応を行う。

【００１９】化合物（イ）と化合物（ロ）の反応は、両
者を室温から１３０℃の間の温度にて数時間混合攪拌す
ることにより行われる。反応中の著しい増粘又はゲル化
を防止するために、化合物（イ）と化合物（ロ）の比
は、化合物（イ）の（メタ）アクリロイル基１モルに対
して、化合物（ロ）のアミン由来の活性水素が１モル以
上になるように反応させるのが好ましい。

【００２０】（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個
以上有する化合物（イ）としては、例えば、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４─ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６─ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３─ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、１，９─ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，１４─テトラデカンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチ
レンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキサイド変成トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリ
ス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、
ビス〔（メタ）アクリロキシエチル〕ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＳジ（メタ）アクリレート、エチレンオキ
サイド変成ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド変成ビスフェノールＦジ（メタ）ア
クリレート、エチレンオキサイド変成ビスフェノールＳ
ジ（メタ）アクリレート等や、

【００２１】エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アク
リル酸と反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレー
ト類や、

【００２２】ポリオールをポリイソシアネートと反応さ
せてイソシアネート基を導入した後、ヒドロキシル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させる方法、
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを
ポリイソシアネートと反応させる方法、ヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシアネ
ートとイソシアネート基が残るように反応させ、そのイ
ソシアネート基にポリオールを反応させる方法等により
得られるウレタン（メタ）アクリレート類や、

【００２３】ポリオールと多塩基酸より合成したポリエ
ステルに残ったヒドロキシル基と、（メタ）アクリル酸
を縮合反応、もしくは、（メタ）アクリル酸エステルと
をエステル交換反応させることにより得られるポリエス
テル（メタ）アクリレート類や、ポリエーテルポリオー
ルを（メタ）アクリル酸エステルとエステル交換反応す
ることにより得られるポリエーテル（メタ）アクリレー
ト類等が挙げられる。

【００２４】これらのうちでも、１，６─ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，９─ノナンジオール
ジ（メタ）アクリレート、テトラデカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート
類、ポリエーテル（メタ）アクリレート類が好適に用い
られる。

【００２５】加水分解性のシリル基を有する第１アミン
化合物及び加水分解性のシリル基を有する第２アミン化
合物から選ばれるアミン化合物（ロ）としては、加水分
解性のシリル基としてアルコキシシリル基を有する第１
アミン化合物及び第２アミン化合物から選ばれるアミン
化合物が挙げられ、例えば、３─アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３─アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３─アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（２─アミノエチル）─３─アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ─（２─アミノエチル）─３─アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２─アミノエチル）─
３─アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ─
ビス─〔３─（トリメトキシシリル）プロピル〕アミ
ン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（トリエトキシシリル）プロ
ピル〕アミン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（メチルジメトキ
シシリル）プロピル〕アミン、３─〔Ｎ─アリル─Ｎ─
（２─アミノエチル）〕アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ｐ─〔Ｎ─（２─アミノエチル）アミノメチル〕
フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─
（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（メチルジメトキシシリル）プロ
ピル〕エチレンジアミン、Ｎ−〔３─（トリメトキシシ
リル）プロピル〕ジエチレントリアミン、Ｎ─〔３─
（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミ
ン、Ｎ─〔３─トリメトキシシリル）プロピル〕ジエチ
レントリアミン、Ｎ−〔（３─メチル─３，３─ジメト
キシシリル）プロピル〕エチレンジアミン等が挙げられ
る。

【００２６】付加反応物（Ｂ）の添加量は、重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であ
り、好適には０．５〜３５重量部である。添加量が０．
１重量部未満の場合には、硬化物の接着性向上の効果が
小さく、４０重量部を超える場合には、それ以上の硬化
物の接着性向上の効果を期待することができない。

【００２７】本願の請求項２の発明で用いられる、付加
反応物（Ｃ）は、加水分解性のシリル基を有する（メ
タ）アクリレート化合物（ハ）への、第１アミノ基及び
第２アミノ基から選ばれるアミノ基を１分子中に２個以
上有する化合物（ニ）の付加反応物、即ち、化合物
（ニ）のＮ−Ｈが化合物（ハ）の（メタ）アクリロイル
基中のＣ＝Ｃの二重結合へ付加した付加反応物である。
このような付加反応が容易に起こることは例えば前記の
文献により既に公知である。

【００２８】一般に、上記付加反応物（Ｃ）は、下記式
（４）Ｘ³─（ＮＲ³Ｈ）_n＋ｎＣＨ₂＝ＣＲ⁴─ＣＯＯＹ³ →Ｘ³─（ＮＲ³─ＣＨ₂─ＣＲ⁴Ｈ─ＣＯＯＹ³）_n・・・（４）〔但し、式（４）中、Ｘ³は第１アミノ基及び第２アミ
ノ基から選ばれるアミノ基を１分子中に２個以上有する
アミン化合物のアミン残基を示し、Ｒ³は水素原子又は
第２アミノ基の残基を示し、Ｙ³は加水分解性のシリル
基を有する（メタ）アクリレート残基を示し、Ｒ⁴は水
素原子又はメチル基を示し、ｎは２以上の整数を示
す。〕に代表される反応により合成されるものであり、
１分子中に加水分解性のシリル基及び窒素原子をそれぞ
れ２個以上有する化合物である。

【００２９】化合物（ハ）と化合物（ニ）の反応は、両
者を室温から１３０℃の間の温度にて数時間混合攪拌す
ることにより行われる。化合物（ハ）と化合物（ニ）の
比は、化合物（ニ）１モルに対して、化合物（ハ）が２
モル以上になるように反応させるのが好ましい。

【００３０】加水分解性のシリル基を有する（メタ）ア
クリレート化合物（ハ）としては、加水分解性のシリル
基としてアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレ
ート化合物が挙げられ、例えば、３─（メタ）アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３─（メタ）アクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３─（メタ）
アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）ア
クリロキシメチルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００３１】又、３─メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３─アミノプロピルトリメトキシシラン等のイ
ソシアナート基と反応し得る官能基を有するシラン類
と、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ト
リレン─２，６─ジイソシアナート等のジイソシアナー
トとを、１：１の割合で反応させて得られる反応物や、
３─イソシアナートプロピルトリメトキシシラン等の加
水分解性のシリル基を有するイソシアナート化合物を、
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と反
応させることにより得られる加水分解性のシリル基を有
するウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００３２】これらのうちでも、３─（メタ）アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３─（メタ）アクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシランが好適に用いら
れる。

【００３３】第１アミノ基及び第２アミノ基から選ばれ
るアミノ基を１分子中に２個以上有する化合物（ニ）と
しては、例えば、エチレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、１，８─オクタンジアミ
ン、１，９─ノナンジアミン、１，１０─デカンジアミ
ン、１，１２─ドデカンジアミン等のアルキレンジアミ
ン類や、

【００３４】ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポ
リアミン類や、

【００３５】ポリオキシプロピレンジアミン、ピペラジ
ン、メタキシレンジアミン、イソホロンジアミン、１，
３─ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４′─
ジアミノジシクロヘキシルメタン、ダイマー酸とポリエ
チレンポリアミンとを縮合することにより合成されるポ
リアミドポリアミン等が挙げられる。

【００３６】これらのうちでも、アルキレンジアミン
類、ポリエチレンポリアミン類、ピペラジンが好適に用
いられる。

【００３７】付加反応物（Ｃ）の添加量は、重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であ
り、好適には０．５〜３５重量部である。添加量が０．
１重量部未満の場合には、硬化物の接着性向上の効果が
小さく、４０重量部を超える場合には、これ以上硬化物
の接着性向上の効果を期待することができない。

【００３８】本発明の組成物には、必要に応じて、変性
を目的として各種の充填剤を添加してもよい。このよう
な充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウ
ム、シリカ、酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブ
ラック等が挙げられる。これらの充填剤は１種類のみ添
加してもよいし、又、２種類以上添加してもよい。

【００３９】又、本発明の組成物には、必要に応じて、
室温硬化性組成物の硬化物の伸び性能を高めたり、低モ
ジュラス化するために、可塑剤を添加してもよい。この
ような可塑剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸
トリクレジル等の燐酸エステル、フタル酸ジオクチル等
のフタル酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステ
ル等の脂肪族一塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、
アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル等が
挙げられる。これらの可塑剤は１種類のみ添加してもよ
いし、又、２種類以上添加してもよい。

【００４０】又、本発明の組成物には、湿気硬化反応を
促進するために公知のシラノール縮合触媒を添加しても
よい。シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ビスア
セチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマ
レエート）、オクチル錫酸、ジブチル錫オクトエート、
ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物や、テトラ─ｎ─
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の
チタネート系化合物や、ジブチルアミン─２─エチルヘ
キソエート等のアミン塩類や、アミン化合物等が挙げら
れる。

【００４１】又、本発明の組成物には、タレ防止のため
に、水添ひまし油や、脂肪族ビスアマイド等のタレ防止
剤を添加してもよい。更に、本発明の組成物には、必要
に応じて、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シランカ
ップリング剤等を添加してもよい。

【００４２】

【実施例】参考例付加反応物の調整温度計付きの５００ｍｌの四つ口フラスコに、３─〔Ｎ
−（２─アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジメト
キシシラン２００重量部を仕込み、氷冷攪拌しながら窒
素気流下、１，６─ヘキサンジオールジアクリレート１
１０重量部を徐々に滴下した。

【００４３】滴下に伴い、反応温度の上昇及び系の増粘
がみられ、反応が進行していることが確認できた。滴下
終了後、反応器を７０℃に加熱し、更に８時間反応させ
た。得られた反応物は、淡黄色の粘稠な液体であり、Ｉ
Ｒスペクトルで、１，６─ヘキサンジオールジアクリレ
ートのビニル基に由来する１６３７ｃｍ^-1、１６１８ｃ
ｍ^-1、１４０９ｃｍ^-1のピークが消失し、カルボニル
（Ｃ＝Ｏ）基に由来する１７２４ｃｍ ^-1のピークが１７
３２ｃｍ^-1の高波数側にシフトしており、カルボニル基
とビニル基との共役の消失が推定されることから、両者
の付加反応物（Ｂ）の生成が確認できた。

【００４４】尚、１，６─ヘキサンジオールジアクリレ
ートとしては、新中村化学社製：商品名「ＮＫエステル
Ａ−ＨＤ」を使用し、３─〔Ｎ−（２─アミノエチル）
アミノ〕プロピルメチルジメトキシシランとしては、信
越化学社製：商品名「ＫＢＭ６０２」を使用した。

【００４５】同様にして、表１及び表２に示す付加反応
物（Ｂ）又は比較化合物を調整した。Ｂ−６、Ｂ─１１
は滴下終了後１１０℃まで加熱した。

【００４６】尚、１，６─ヘキサンジオールジアクリレ
ート及び３─〔Ｎ−（２─アミノエチル）アミノ〕プロ
ピルメチルジメトキシシランとしては実施例１と同様の
ものを使用し、１，６─ヘキサンジオールジメタクリレ
ートとしては、共栄社油脂化学社製：商品名「ライトエ
ステル１．６ＨＸ」を使用し、トリメチロールプロパン
トリアクリレートとしては、共栄社油脂化学社製：商品
名「ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ」を使用し、テトラ
デカンジオールジアクリレートとしては、サートマー社
製：商品名：「Ｃｈｅｍｌｉｎｋ２０００」を使用し、
ポリエステルアクリレートとしては、東亜合成社製：商
品名「アロニックスＭ−６２００」（分子量６８６、１
分子中に平均２個のアクリロイル基を有する）を使用
し、ポリエステルメタクリレートとしては、東亜合成社
製：商品名「アロニックスＭ─６３００」（分子量４７
８、１分子中に平均２個のメタアクリロイル基を有す
る）を使用し、ポリエーテルアクリレートとしては、新
中村化学社製：商品名「ＮＫエステルＡＰＧ─４００」
（プロピレングリコールジアクリレート、分子量５３
６）を使用した。

【００４７】又、３─アミノプロピルトリメトキシシラ
ンとしては、Ａｒｄｒｉｃｈ社製の試薬を使用し、Ｎ，
Ｎ─ビス─〔３─（トリメトキシシリル）プロピル〕ア
ミンとしては、東芝シリコーン社製：商品名「ＴＳＬ８
２０８」を使用した。付加反応物（Ｂ）の組成比（重量
比、モル比）及び反応温度を表１及び表２に併せて示
す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例１１）室温硬化性組成物の調整重合体（Ａ）１００重量部に、炭酸カルシウム１００重
量部、酸化チタン２０重量部及びフタル酸ジオクチル３
０重量部を添加して、密封した混合攪拌機内で均一に混
合した後、更に、ジブチル錫ジラウレート３重量部及び
上記付加反応物（Ｂ）３．１重量部を添加して混合し、室温硬化性組成
物を得た。室温硬化性組成物の配合を表３に示す。

【００５１】尚、重合体（Ａ）としては、鐘淵化学社
製：商品名「サイリル５Ａ０３」（分子量８５００）を
使用し、炭酸カルシウム及び酸化チタンとしては、１２
０℃で２時間予備乾燥したものを使用した。

【００５２】２）引張り接着性測定（硬化物の引張り試
験）被着体として陽極酸化アルミニウム板又は塩ビ鋼板を用
い、ＪＩＳＡ５７５８に準拠してＨ型試験片を作製
し、２３℃湿度６０％ＲＨ・３０℃で２週間養生後、５
０ｍｍ／ｍｉｎの速度にて引張試験を行い、５０％モジ
ュラス（Ｍ₅₀）、接着力及び伸びの測定を行い、更に破
壊形態の観察を行った。これらの結果及び破壊形態の結
果を表３に併せて示す。

【００５３】実施例２〜１８、比較例１〜８

【００５４】実施例１と同様にして、それぞれ、その付
加反応物（Ｂ）又は比較化合物を用いて、表３〜表５に
示す室温硬化性組成物を調整した後、その室温硬化性組
成物を用い引張り接着性の測定を行った。その結果を表
３〜表５に併せて示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】参考例付加反応物の調整温度計付きの１００ｍｌの四つ口フラスコに、ヘキサメ
チレンジアミン１１．６重量部及び３─メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン４９．７重量部を仕込み、
窒素気流下攪拌しながら、反応器を１２０℃に加熱し１
０時間反応させた。

【００５９】尚、３─メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランとしては、信越化学社製：商品名「ＫＢＭ５
０３」を使用した。

【００６０】得られた反応物は、黄色の液体であり、Ｉ
Ｒスペクトルで、３─メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランのイソプロペニル基に由来する１６３８ｃｍ
^-1のピークが減少消失し、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）基に由
来する１７２０ｃｍ^-1のピークが１７２９ｃｍ^-1の高波
数側にシフトしており、カルボニル基とイソプロペニル
基の炭素炭素二重結合との共役の消失が推定されること
から、両者の付加反応物（Ｃ）の生成が確認できた。

【００６１】同様にして、表６及び表７に示す付加反応
物（Ｃ）又は比較化合物を調整した。尚、Ｃ−４は滴下
後８０℃まで加熱した。尚、３─メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランとしては、実施例１９と同様のも
のを使用し、３─アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランとしては、ＰＥＴＲＡＲＣＨＳＹＳＴＥＭＳ社
製：商品名「Ａ０３９７」を使用し、３─メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシランとしては、東芝シリ
コーン社製：商品名「ＴＳＬ８３７５」を使用した。付
加反応物（Ｃ）の組成比（重量比、モル比）及び反応温
度を表６及び表７に示す。

【００６２】

【表６】

【００６３】

【表７】

【００６４】実施例１９１）室温硬化性組成物の調整重合体（Ａ）１００重量部に、炭酸カルシウム１００重
量部、酸化チタン２０重量部及びフタル酸ジオクチル３
０重量部を添加して、密封した混合攪拌機内で均一に混
合した後、更に、ジブチル錫ジラウレート３重量部及び
上記の付加反応物（Ｃ）１．５重量部を添加して混合
し、室温硬化性組成物を得た。室温硬化性組成物の配合
を表８に示す。尚、重合体（Ａ）、炭酸カルシウム及び
酸化チタンとしては、実施例１と同様のものを使用し
た。

【００６５】その室温硬化性組成物の引張り接着性を実
施例１と同様にして測定した。これらの結果及び破壊形
態の結果を表８に併せて示す。

【００６６】実施例２０〜２８、比較例９〜１５実施例１９と同様にして、それぞれ、その付加反応物
（Ｃ）又は比較化合物を用いて、表８及び表９に示す室
温硬化性組成物を調整した後、その室温硬化性組成物の
引張り接着性を実施例１と同様にして測定した。その結
果を表８及び表９に併せて示す。

【００６７】

【表８】

【００６８】

【表９】

【００６９】

【発明の効果】本願の請求項１の発明の室温硬化性組成
物は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架橋
可能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）１０
０重量部と、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個
以上有する化合物（イ）への、加水分解性シリル基を有
する第１アミン化合物及び加水分解性シリル基を有する
第２アミン化合物から選ばれるアミン化合物（ロ）の付
加反応物（Ｂ）０．１〜４０重量部からなることによ
り、各種の被着材に対する接着性が優れており、特にシ
ーリング材又は接着剤として好適に用いることができ
る。

【００７０】本願の請求項２の発明の室温硬化性組成物
は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架橋可
能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）１００
重量部と、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリ
レート化合物（ハ）への、第１アミノ基及び第２アミノ
基から選ばれるアミノ基を１分子中に２個以上有する化
合物（ニ）の付加反応物（Ｃ）０．１〜４０重量部から
なることにより、各種の被着材に対する接着性が優れて
おり、特にシーリング材又は接着剤として好適に用いる
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 3/10 ＥＺ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主鎖が本質的にポリエーテルであり、末
端に架橋可能な加水分解性のシリル基を有する重合体
（Ａ）１００重量部と、（メタ）アクリロイル基を１分
子中に２個以上有する化合物（イ）への、加水分解性の
シリル基を有する第１アミン化合物及び加水分解性のシ
リル基を有する第２アミン化合物から選ばれるアミン化
合物（ロ）の付加反応物（Ｂ）０．１〜４０重量部から
なることを特徴とする室温硬化性組成物。
【請求項２】主鎖が本質的にポリエーテルであり、末
端に架橋可能な加水分解性のシリル基を有する重合体
（Ａ）１００重量部と、加水分解性のシリル基を有する
（メタ）アクリレート化合物（ハ）への、第１アミノ基
及び第２アミノ基から選ばれるアミノ基を１分子中に２
個以上有する化合物（ニ）の付加反応物（Ｃ）０．１〜
４０重量部からなることを特徴とする室温硬化性組成
物。