JPH0685208B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH0685208B2
JPH0685208B2 JP61090088A JP9008886A JPH0685208B2 JP H0685208 B2 JPH0685208 B2 JP H0685208B2 JP 61090088 A JP61090088 A JP 61090088A JP 9008886 A JP9008886 A JP 9008886A JP H0685208 B2 JPH0685208 B2 JP H0685208B2
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magnetic
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protrusion
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは異なる表面
特性を有する二軸延伸積層ポリエステルフイルムを支持
体とし、平坦面に電子線硬化型塗料から形成される磁性
層を設けたことを特徴とし、特にビデオテープ,オーデ
イオテープ等に有用な磁気記録媒体に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium, more specifically, a biaxially stretched laminated polyester film having different surface characteristics as a support, and a flat surface formed from an electron beam curable paint. And a magnetic recording medium useful for video tapes, audio tapes, and the like.

従来技術 ポリエステルフイルムをベースとした磁気記録媒体とし
て例えばビデオテープ,オーデオテープ,コンピユータ
テープ,フロツピーデイスク等が知られ、かつ広く用い
られている。
2. Description of the Related Art As magnetic recording media based on polyester film, for example, video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy discs, etc. are known and widely used.

これらの用途分野は近年、高密度記録化,高品質化の要
求がますます高まり、これに伴つてベースとなるポリエ
ステルフイルムは表面が平坦でしかも滑り性にすぐれ、
かつ耐久走行性,耐削れ性にすぐれていることの要求が
ますます強くなつている。
In recent years, demands for high-density recording and high quality have been increasing in these fields of application, and along with this, the base polyester film has a flat surface and excellent slipperiness.
In addition, the demand for excellent durability and wear resistance is becoming stronger.

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに酸
化ケイ素,炭酸カルシウム等の無機質粒子を添加する方
法、又はポリエステルの合成時に重合系内でカルシウ
ム,リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる
方法が提案されている。いずれの方法もポリエステルを
製膜した際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を形
成し、フイルムの易滑性を向上させるものである。
Conventionally, a method of adding inorganic particles such as silicon oxide and calcium carbonate to polyester as a method of improving slipperiness, or a method of precipitating fine particles containing calcium, lithium or phosphorus in a polymerization system during synthesis of polyester has been proposed. ing. In either method, when the polyester is formed into a film, protrusions are formed on the film surface due to the fine particles to improve the slipperiness of the film.

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によつてフ
イルムの滑り性を改善する方法では通常、フイルム表面
を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面化
に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ、電磁変換特
性が悪化する傾向がある。
However, in the method of improving the slipperiness of the film by the projections by the fine particles as described above, the slipperiness is usually improved as the film surface is roughened, but on the other hand, the magnetic coating is changed due to the roughening. The surface after coating tends to be rough and electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策とし
て、大粒径の粒子と小粒径の粒子とを組合せた複合系粒
子を利用する手段が提案されているが、単層フイルムに
はフイルム両面が共に同一の表面性を有することから限
界があり満足できるレベルではない。
As a measure for solving these contradictory flatness and slipperiness, means for utilizing a composite particle in which a large particle size and a small particle size are combined has been proposed. Since both sides of the film have the same surface property, there is a limit and it is not at a satisfactory level.

そこで、更に露出する一方の面がすぐれた滑り性を有
し、もう一方の露出する面が平坦であるような表裏異面
フイルムがいくつか提案されており、この手段として積
層フイルムも用いられている。
Therefore, there have been proposed some front and back different-sided films in which one exposed surface has excellent slipperiness and the other exposed surface is flat, and a laminated film is also used as this means. There is.

しかしながら、この手段を用いた平坦・易滑の表裏異面
のフイルムに磁気塗料が塗布されるフイルム面が平坦で
あつても、この反対面が粗面でありすぎると、塗布され
た磁性層表面にフイルム粗面の凹凸が裏寄り転写して、
磁性層表面に凹凸が発生し、その結果平坦性が損われ、
電磁変換特性が不充分となる。
However, even if the film surface on which the magnetic coating is applied to the flat and easy-sliding film using this means is flat, if the opposite surface is too rough, the applied magnetic layer surface The unevenness of the rough surface of the film is transferred to the back side,
Unevenness is generated on the surface of the magnetic layer, resulting in loss of flatness.
The electromagnetic conversion characteristics become insufficient.

このベースフイルムの表面粗度が磁性層の表面粗度に影
響を及ぼす機構は、塗料を塗布後巻き取り、25〜80℃の
硬化温度にて10〜72時間保持するとき、いわゆる裏写り
が起つて表面粗度が転写されると考えられている。この
裏写り現像を少なくする為にベースフイルムの表面粗度
をできるだけ小さくしたものを用いたビデオテープは、
摩擦係数が大きくなり走行性が非常に悪くなる。そのた
めに磁性層と反対側のベースフイルム上にカーボンブラ
ツクや炭酸カルシウム等を含むバツクコート層を設けて
走行性を改善しようとしている。しかし、バツクコート
層の表面粗度がやはり裏移りにより転写して、電磁変換
特性はバツクコート層のないものに比べ低下する。
The mechanism by which the surface roughness of the base film affects the surface roughness of the magnetic layer is that so-called show-through occurs when the coating material is wound up after application and held at a curing temperature of 25 to 80 ° C for 10 to 72 hours. It is believed that the surface roughness is transferred. In order to reduce this show-through development, the video tape with the surface roughness of the base film made as small as possible is
The friction coefficient becomes large, and the running performance becomes extremely poor. Therefore, a back coat layer containing carbon black or calcium carbonate is provided on the base film opposite to the magnetic layer to improve the running property. However, the surface roughness of the back coat layer is also transferred by set-off, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated as compared with those without the back coat layer.

発明の目的 本発明の目的は、上述の問題点を改善し、電磁変換特性
を損うことなく、走行性,耐久性を向上させた磁気記録
媒体を提供することにある。
OBJECT OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which improves the above-mentioned problems and improves running properties and durability without impairing electromagnetic conversion characteristics.

発明の構成・効果 本発明のかかる目的は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸
成分とし脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とす
るフイルム形成性芳香族ポリエステルからなる二軸延伸
積層フイルムであつて、 該積層フイルムの露出する一方の面(A面)は表面粗さ
RaAが0.025μm以下0.010μm以上であり、突起数20ケ/
mm2以上の領域で求めた突起の数(y:ケ/mm2)と突起の
高さ(x:μm)との関係を表わす分布曲線が式(1) log10y=−9.8x+4.4 ……(1) で表わされる直線と、2>log10y>1.3の範囲において
交差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線の最大
値より大きい部分の曲線が式(2) log10y≧−18x+3.7 ……(2) の範囲にあり、かつ突起高さ(x)が0.87μm以上のも
のは実質的に含まない易滑面を与え、該積層フイルムの
露出するもう一方の面(B面)は表面粗さRaBが0.010μ
m未満であり、突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起
の数(y:ケ/mm2)と突起の高さ(x:μm)との関係を表
わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値より大き
い部分の曲線が式(3) log10y=−18x+3.7 ……(3) と交叉し、かつ突起高さ(x)が0.13μm以上のものは
実質的に含まない平坦面を与え、該積層フイルムは70℃
で1時間無荷重下で熱処理したときの縦方向の熱収縮率
が0.1%以下であり、かつ該積層フイルムのB面上に電
子線硬化型磁性塗料を塗布して、磁性層を設けたことを
特徴とする磁気記録媒体によって達成される。
Constitution / Effect of the Invention The object of the present invention is a biaxially stretched laminated film comprising a film-forming aromatic polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Roughness on one exposed surface (A side)
RaA is 0.025 μm or less and 0.010 μm or more, and the number of protrusions is 20 /
The distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y: ke / mm 2 ) and the height of protrusions (x: μm) determined in the area of mm 2 or more is expressed by the formula (1) log 10 y = -9.8x + 4.4. The curve represented by the formula (2) log 10 y has a projection distribution that does not intersect with the straight line represented by (1) in the range of 2> log 10 y> 1.3, and is larger than the maximum value of the projection distribution curve. ≧ −18x + 3.7 (2) and a projection height (x) of 0.87 μm or more gives a slippery surface substantially free of the other surface of the laminated film. (B side) surface roughness RaB is 0.010μ
In the distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y: number of protrusions / mm 2 ) and the height of protrusions (x: μm), which is less than m and the number of protrusions is 20 / mm 2 or more, the protrusion distribution The part of the curve that is larger than the maximum value intersects with the formula (3) log 10 y = -18x + 3.7 (3), and the protrusion height (x) is substantially not more than 0.13 μm. Giving a flat surface, the laminated film is 70 ℃
The heat shrinkage in the longitudinal direction when heat-treated for 1 hour under no load was 0.1% or less, and an electron beam-curable magnetic coating was applied on the B side of the laminated film to form a magnetic layer. Is achieved by a magnetic recording medium.

本発明においてベースフイルムとして使用する二軸延伸
積層ポリエステルフイルムは易滑面を与える層と平坦面
を与える層との積層フイルムである。
The biaxially stretched laminated polyester film used as the base film in the present invention is a laminated film having a layer providing a slippery surface and a layer providing a flat surface.

この易滑面(A面)を与える層は、フイルム表面特性と
して、表面粗さRaAが0.025μm以下0.010μm以上であ
り、突起高さ(x)が0.87μm以上の突起は実質的に含
まず、かつ突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起の数
(y:ケ/mm2)と突起の高さ(x:μm)との関係を表わす
分布曲線が下記式(1) log10y=−9.8x+4.4 ……(1) で表わされる直線2>log10y>1.3の範囲において交差
しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線の最大値よ
り大きい部分の曲線が下記式(2) log10y≧−18x+3.7 ……(2) の範囲にある特性を備えている。この表面粗さRaAが0.0
25μmより大きくなると、ベースフイルムの表面が粗れ
すぎ、磁性粉体の塗工工程において、磁性面を鏡面化処
理しても、磁性面が十分平坦化しない為、電磁変換特性
が悪化し、好ましくない。また、RaAが0.010μmより小
さくなると走行性が悪くなり、好ましくない。好まし表
面粗さRaAは0.020μm以下0.0125μm以上である。
The layer providing the easy-sliding surface (A-side) has a surface roughness RaA of 0.025 μm or less and 0.010 μm or more as film surface characteristics, and does not substantially include protrusions having a protrusion height (x) of 0.87 μm or more. , And the distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y: number / mm 2 ) and the height of protrusions (x: μm) determined in the area where the number of protrusions is 20 / mm 2 or more is as shown in the following formula (1) log 10 y = −9.8x + 4.4 (1) The straight line represented by 2> log 10 y> 1.3 has a protrusion distribution that does not intersect in the range, and the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is as follows. Equation (2) log 10 y ≥ -18x + 3.7 (2) The characteristic is in the range. This surface roughness RaA is 0.0
When it is larger than 25 μm, the surface of the base film is too rough, and even if the magnetic surface is mirror-finished in the coating process of the magnetic powder, the magnetic surface is not sufficiently flattened, so that the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, which is preferable. Absent. Further, if RaA is smaller than 0.010 μm, the running property is deteriorated, which is not preferable. The preferable surface roughness RaA is 0.020 μm or less and 0.0125 μm or more.

更にまた、突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起の数
(y)と突起の高さ(x)との関係を表わす分布曲線が
上記式(1)で表わされる直線と2>log10y>1.3の範
囲において交差すると、磁性面の平坦性が損なわれ、電
磁変換特性が悪化するので好ましくないとともにテープ
加工工程特にカレンダー工程での突起の削れ落ちが生
じ、またテープの繰り返し使用時に削れが生じて摩擦係
数が上るとともに削れ粉がテープ面に付着し、ドロツプ
アウトを増大するというトラブルを生じるので好ましく
ない。更にまた上記分布曲線の最大値より大きい部分の
曲線が上記式(2)の範囲にないとフイルム表面が平坦
になりすぎ、200回繰り返し後の摩擦係数(μk)が0.1
5〜0.35の範囲を満足するのが難しくなるので好ましく
ない。上記分布曲線において、最大値を越えた側の曲線
は −18x+3.7≦log10y≦−9.8x+4.4 の範囲(但し、log10y>1.3)を満足することが好まし
い。更にまた、フイルム表面に0.87μm以上の突起が在
ると、テープの走行性は向上するが加工工程での突起削
れの原因になると共にその部分がドロツプアウトの原因
にもなるので好ましくない。
Furthermore, the distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y) and the height (x) of the protrusions obtained in the region where the number of protrusions is 20 / mm 2 or more is a straight line represented by the above formula (1) and a 2> If it intersects in the range of log 10 y> 1.3, the flatness of the magnetic surface will be impaired and the electromagnetic conversion characteristics will be deteriorated, which is not preferable, and projections may be scraped off during the tape processing process, especially the calendar process, and the tape may be used repeatedly At times, abrasion is not preferable because the friction coefficient rises and the abrasion powder adheres to the tape surface to increase dropout. Furthermore, if the curve of the portion larger than the maximum value of the above distribution curve is not within the range of the above formula (2), the film surface becomes too flat, and the friction coefficient (μk) after repeating 200 times is 0.1.
It is difficult to satisfy the range of 5 to 0.35, which is not preferable. In the above distribution curve, the curve on the side exceeding the maximum value preferably satisfies the range of −18x + 3.7 ≦ log 10 y ≦ −9.8x + 4.4 (however, log 10 y> 1.3). Furthermore, if the film surface has protrusions of 0.87 μm or more, the running property of the tape is improved, but this is not preferable because it causes scraping of the protrusions in the processing step and causes the dropout.

更に、本発明における積層ポリエステルフイルムにおい
て平坦面(B面)を与える層は、フイルム表面特性とし
て、表面粗さRaBが0.010μm未満であり、突起高さ
(x)が0.13μm以上の突起は存在せず、かつ突起数20
ケ/mm2以上の領域で求めた突起数(y:ケ/mm2)と突起高
さ(x:μm)との関係を表わす分布曲線において該突起
分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が式(3) log10y=−18x+3.7 ……(3) と交叉する特性を備えている。この表面粗さRaBが0.010
μmより大きくなると、磁性面の表面は高級品質の磁気
記録用テープとして必要な電磁変換特性を維持すること
ができない為好ましくない。また、突起数20ケ/mm2以上
の領域で求めた突起の数(y)と突起の高さ(x)との
関係を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値
より大きい部分の曲線が上記式(3)と交差しない場
合、或いは突起高さ0.13μm以上の突起が存在する場合
には、フイルム表面の粗れ過ぎにより磁性面が平坦化せ
ず、電磁変換特性が低下し、高級品質の磁気記録用テー
プとして必要な特性を維持することができないため好ま
しくない。
Furthermore, the layer that provides a flat surface (B surface) in the laminated polyester film of the present invention has film surface characteristics having a surface roughness RaB of less than 0.010 μm and a protrusion having a protrusion height (x) of 0.13 μm or more. No, and the number of protrusions is 20
In the distribution curve showing the relationship between the number of projections (y: ke / mm 2 ) and the height of projections (x: μm) obtained in the area of at least 2 mm / mm 2 , the curve of the portion larger than the maximum value of the projection distribution curve is Equation (3) log 10 y = -18x + 3.7 (3) It has a characteristic that intersects with (3). This surface roughness RaB is 0.010
If it is larger than μm, the surface of the magnetic surface cannot maintain the electromagnetic conversion characteristics required for a high-quality magnetic recording tape, which is not preferable. Further, in the distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y) and the height (x) of the protrusions obtained in the region where the number of protrusions is 20 / mm 2 or more, the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is If it does not intersect with the above formula (3) or if there are protrusions with a protrusion height of 0.13 μm or more, the magnetic surface will not be flattened due to the film surface being too rough, and the electromagnetic conversion characteristics will deteriorate, resulting in a high-quality product. It is not preferable because the characteristics required for the magnetic recording tape of 1 cannot be maintained.

更に、上記二軸延伸積層ポリエステルフイルムは、上述
したフイルム表面特性を備えると同時に、70℃で1時間
無荷重下で熱処理したときの縦方向の熱収縮率が0.1%
以下である特性を有する必要がある。熱収縮率が0.1%
を越えると、磁気テープになつてからの熱収縮率も高
く、スキユー特性が悪化し好ましくない。特に本発明の
電子線硬化型磁性塗料を塗布する場合には、塗布後長時
間の硬化処理を行わない為、ベースフイルムの熱収縮率
は磁気テープの熱収縮率に直接影響し、熱収縮率が高い
とスキユー特性が悪化する。
Further, the biaxially stretched laminated polyester film has the above-mentioned film surface characteristics and has a heat shrinkage ratio of 0.1% in the machine direction when heat-treated at 70 ° C. for 1 hour under no load.
It must have the following characteristics: Heat shrinkage rate is 0.1%
If it exceeds the range, the heat shrinkage rate after forming the magnetic tape is high, and the skew characteristic is deteriorated, which is not preferable. Especially when the electron beam curable magnetic coating material of the present invention is applied, since the curing treatment is not performed for a long time after application, the heat shrinkage of the base film directly affects the heat shrinkage of the magnetic tape. When the value is high, the skiing characteristics are deteriorated.

更に、本発明においては上述のベースフイルムの平坦な
面(B面)上に、電子線硬化型磁性塗料を塗布し、磁性
層を形成する。この磁性層の形成によつてベースフイル
ムの反対面(A面)の表面粗度が大きくても裏写りによ
る磁性層の表面性低下にならず、且つバツクコート層を
設けずに電磁変換特性が良好でしかも走行性が良好な磁
気記録媒体が得られる。
Further, in the present invention, an electron beam curable magnetic coating material is applied on the flat surface (B surface) of the above-mentioned base film to form a magnetic layer. Due to the formation of this magnetic layer, even if the surface roughness of the opposite surface (A surface) of the base film is large, the surface property of the magnetic layer does not deteriorate due to show-through, and the electromagnetic conversion characteristics are good without providing the back coat layer. Moreover, it is possible to obtain a magnetic recording medium having good running properties.

電子線硬化型自邸塗料は、この分野で用いられているも
のを用いることができ、磁性粉末及び電子線硬化型バイ
ンダーを基本成分とし、所望により潤滑剤,分散助剤,
研磨剤,帯電防止剤等の如き他の成分を含有させる。
As the electron beam curable self-painting paint, those used in this field can be used, and a magnetic powder and an electron beam curable binder are used as basic components, and if desired, a lubricant, a dispersion aid,
Other components such as abrasives and antistatic agents are included.

磁性粉末としては、例えば強磁性γ−Fe2O3,Co含有γ−
Fe2O3,金属鉄,Fe−Co,Fe−Ni,Fe−Co−Ni,Fe−Co−B,Fe
−Co−Cr−B等の粉末を挙げることができる。
As the magnetic powder, for example, ferromagnetic γ-Fe 2 O 3 , Co-containing γ-
Fe 2 O 3, metallic iron, Fe-Co, Fe-Ni , Fe-Co-Ni, Fe-Co-B, Fe
Powders such as -Co-Cr-B can be mentioned.

バインダーとしては電子線硬化可能な不飽和二重結合を
有する化合物であれば特に制限がないが、例えばアクリ
ロイル基,アクリルアミド基,アリル基,ビニルチオエ
ーテル基等の如き官能基を有する化合物やプレポリマー
(例えば不飽和ポリエステル)が好ましく挙げられる。
The binder is not particularly limited as long as it is a compound having an electron beam curable unsaturated double bond. For example, a compound or a prepolymer having a functional group such as an acryloyl group, an acrylamide group, an allyl group or a vinylthioether group ( For example, unsaturated polyester) is preferable.

分散助剤としては、例えばレシチンまたはオレイン酸,
パルミチン酸などのような高級脂肪酸が好ましく挙げら
れる。
Examples of the dispersion aid include lecithin or oleic acid,
Higher fatty acids such as palmitic acid are preferred.

研磨剤としては、例えばα−アルミナ,α−Fe2O3,酸化
クロム等を挙げることができる。また、帯電防止剤とし
ては、例えばケツチンブラツクE.C,ブラツクパールL等
を挙げることができる。
Examples of the abrasive include α-alumina, α-Fe 2 O 3 , chromium oxide and the like. As the antistatic agent, for example, Ketchin Black EC, Black Pearl L and the like can be mentioned.

磁性塗料の混練分散にあたつては、各種の混練機が使用
できる。例えば三本ロールミル,アトライタ,高速スト
ーンミル,ボールミル,アジテータミル,ペブルミル,
サンドグラインダー,高速ミキサー,ホモミツクライン
フロー,ホモジナイザー,超高波分散機,高速インペラ
ー分散機,デイスパー,加圧ニーダー等が単独もしくは
組合せて用いられる。
Various kneaders can be used for kneading and dispersing the magnetic paint. For example, three roll mill, attritor, high speed stone mill, ball mill, agitator mill, pebble mill,
A sand grinder, a high-speed mixer, a homomix line flow, a homogenizer, a high-frequency wave disperser, a high-speed impeller disperser, a disper, a pressure kneader, etc. may be used alone or in combination.

本発明における芳香族ポリエステルとは芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルである。かかるポリエ
ステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形成性特
に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳香族ジカ
ルボン酸としては、例えばテレフタル酸,ナフタレンジ
カルボン酸,イソフタル酸,ジフエノキシエタンジカル
ボン酸,ジフエニルカルボン酸,ジフエニルエーテルジ
カルボン酸,ジフエニルスルホンジカルボン酸,ジフエ
ニルケトンジカルボン酸,アンスラセンジカルボン酸等
を挙げることができる。脂肪族グリコールとしては、例
えばエチレングリコール,トリメチレングリコール,テ
トラメチレングリコール,ペンタメチレングリコール,
ヘキサメチレングリコール,デカメチレングリコールの
如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールあるいはシ
クロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙
げることができる。
The aromatic polyester in the present invention is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, especially film formation by melt molding. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene. A dicarboxylic acid etc. can be mentioned. Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol,
Examples thereof include polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as hexamethylene glycol and decamethylene glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol.

本発明において芳香族ポリエステルとしては例えばアル
キレンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレー
トを主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
In the present invention, as the aromatic polyester, one having alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main constituent is preferably used.

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート,ポリエチレンナフタレートはもちろんのこ
と、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテレフ
タル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸であり、全グ
リコール成分の80モル%以上がエチレングリコールであ
る共重合体が特に好ましい。その際全酸成の20モル%以
下のジカルボン酸は上記芳香族ジカルボン酸であること
ができ、また例えばアジピン酸,セバチン酸の如き脂肪
族ジカルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸
の如き脂環族ジカルボン酸等であることができる。ま
た、全グリコール成分の20モル%以下は、エチレングリ
コール以外の上記グリコールであることができ、あるい
は例えばヒドロキノン,レゾルシノール,2,2−ビス(4
−ヒドロキシフエニル)プロパンの如き芳香族ジオー
ル;1,4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香族を含
む脂肪族ジオール;ポリエチレングリコール,ポリプロ
ピレングリコール,ポリテトラメチレングリコールの如
きポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレング
リコール)等であることもできる。
Among such polyesters, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are of course used. For example, 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are terephthalic acid and / or naphthalene dicarboxylic acid, and 80 mol% or more of all glycol components are ethylene glycol. Are particularly preferred. In that case, less than 20 mol% of dicarboxylic acid in total acid formation can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; and fats such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. It can be a cyclic dicarboxylic acid or the like. Also, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above glycols other than ethylene glycol, or, for example, hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis (4
-Aromatic diol such as hydroxyphenyl) propane; Aliphatic diol containing aromatic such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; Polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol And so on.

また、本発明で用いられる芳香族ポリエステルには、例
えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒ
ドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカ
ルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオ
キシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で含有す
るものも包含される。さらに本発明における芳香族ポリ
エステルには実質的に線状である範囲の量、例えば全酸
成分に対し2モル%以下の量で、3官能以上のポリカル
ボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸,ベンタエリスリトールを共重合したものをも包含さ
れる。
In the aromatic polyester used in the present invention, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, a dicarboxylic acid component and a Those containing 20 mol% or less based on the total amount of the oxycarboxylic acid component are also included. Further, in the aromatic polyester in the present invention, a tricarboxylic or polyfunctional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid, in an amount in a range substantially linear, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component, The thing which copolymerized the ventaerythritol is also included.

上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。
The aromatic polyester is known per se and can be produced by a method known per se.

上記芳香族ポリエステルとしては、o−クロロフエノー
ル中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.
4〜約0.9のものが好ましい。
The aromatic polyester has an intrinsic viscosity of about 0 measured at 35 ° C as a solution in o-chlorophenol.
Those of 4 to about 0.9 are preferred.

本発明において露出する一方の面(A面:易滑面)を形
成するポリエステルフイルム層中には、不活性粒子とし
て、例えば炭酸カルシウム,酸化ケイ素,カオリン,酸
化チタン等の無機質微粒子あるいはリンを含む微粒子を
析出させたもの等を含ませている。
In the present invention, the polyester film layer forming one surface (A surface: easy sliding surface) exposed contains inorganic fine particles such as calcium carbonate, silicon oxide, kaolin, titanium oxide or phosphorus as inert particles. Those containing fine particles are included.

本発明において露出するもう一方の面(B面:平坦面)
を形成するポリエステルフイルム層中には、平坦性を損
なわない程度に例えば酸化ケイ素,酸化チタン等の無機
微小粒子を含ませた方が好ましいが、無機微小粒子を含
ませなくても良い。
The other surface exposed in the present invention (B surface: flat surface)
It is preferable that the polyester film layer forming the film contains inorganic fine particles such as silicon oxide and titanium oxide to the extent that flatness is not impaired, but the inorganic fine particles may not be included.

本発明における積層フイルムの厚み構成は特に限定され
ないが、易滑面(A面)は、含有された不活性粒子の効
果を最大限に発揮させるためには、二軸延伸後の層厚み
が2μm以上であることが好ましく、さらには3μm以
上、特には4μm以上であることが好ましい。易滑層の
厚みが薄すぎると、突起特に微小粒子による突起が発現
しにくくなり、走行性・耐スクラツチ性が悪くなる。ま
た、平坦面(B面)を与える層は、平坦性を保持するた
めには、二軸延伸後の層厚みが3μm以上であることが
好ましく、さらには4μm以上、特には5μm以上であ
ることが好ましい。平坦層の厚みが薄すぎると、易滑層
中の不活性粒子の影響で平坦性が損なわれ、好ましくな
い。
The thickness constitution of the laminated film in the present invention is not particularly limited, but the easily slippery surface (A side) has a layer thickness of 2 μm after biaxial stretching in order to maximize the effect of the contained inert particles. It is preferably at least 3 μm, more preferably at least 4 μm. If the thickness of the easy-slip layer is too thin, protrusions, particularly protrusions due to fine particles, are less likely to appear, resulting in poor running properties and scratch resistance. Further, in order to maintain the flatness of the layer providing the flat surface (B surface), the layer thickness after biaxial stretching is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, and particularly 5 μm or more. Is preferred. If the thickness of the flat layer is too thin, the flatness is impaired due to the influence of the inert particles in the easy-slip layer, which is not preferable.

本発明の積層フイルムは、二層以上の多層構造をとるフ
イルムではあるが、特に二層構造のものが好ましい。三
層以上の積層フイルムの場合、最外層が上述の表面A,B
のポリエステルフイルム層であれば、中間層は任意のポ
リマー層で良い。
The laminated film of the present invention is a film having a multi-layer structure of two or more layers, but a two-layer structure is particularly preferable. In the case of a laminated film having three or more layers, the outermost layer is the above-mentioned surface A, B.
In the case of the polyester film layer (1), the intermediate layer may be any polymer layer.

本発明の積層フイルムの製造は、従来から蓄積された積
層フイルムの製造法で製造することができる。例えば表
面Aを形成するポリエステル層と表面Bを形成するポリ
エステル層とを、溶融状態又は冷却固化された状態で積
層することができる。更に具体的には、例えば共押出・
エクストルージヨンコーテイング等の方法で製造でき
る。上述の方法で積層されたフイルムは従来から蓄積さ
れた二軸延伸フイルムの製造法に順じた方法で逐次二軸
延伸または同時二軸延伸され、更に熱処理される。その
際、フイルム表面特性は、不活性粒子の形状,粒径,量
等によつて、また延伸条件によつて変化するので従来の
延伸条件から適宜選択する。
The laminated film of the present invention can be manufactured by a conventionally accumulated method for manufacturing a laminated film. For example, the polyester layer forming the surface A and the polyester layer forming the surface B can be laminated in a melted state or a cooled and solidified state. More specifically, for example, coextrusion /
It can be manufactured by a method such as extrusion coating. The film laminated by the above-mentioned method is sequentially biaxially stretched or simultaneously biaxially stretched by a method according to the conventional accumulated biaxially stretched film production method, and further heat treated. At that time, the film surface characteristics are changed depending on the shape, particle size, amount and the like of the inert particles, and also depending on the stretching conditions, and therefore are appropriately selected from the conventional stretching conditions.

例えば、延伸温度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸
温度:T1)が(Tg−10)〜(Tg+45)℃の範囲(但し、T
gはポリエステルのガラス転移温度)から、2段目延伸
温度(例えば横方向延伸温度:T2)が(T1+15)〜(T1
+40)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は
一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に3倍以上でかつ面
積倍率が8倍以上、特に10倍以上となる範囲から選択す
るとよい。
For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (for example, the longitudinal stretching temperature: T 1 ) is in the range of (Tg-10) to (Tg + 45) ° C (however, T
g is the glass transition temperature of the polyester) and the second stretching temperature (for example, the transverse stretching temperature: T 2 ) is (T 1 +15) to (T 1
It is recommended to select from the range of +40) ℃. The stretching ratio may be selected from a range in which the stretching ratio in the uniaxial direction is 2.5 or more, particularly 3 or more, and the area ratio is 8 or more, particularly 10 or more.

更にまた、熱固定温度は180〜250℃、更には200〜230℃
の範囲から選択するとよい。なお、縦方向延伸温度は
(Tg+25)℃以上、縦方向延伸速度は1500%/秒以下、
好ましくは900%/秒以下が望ましい。
Furthermore, the heat setting temperature is 180-250 ℃, 200-230 ℃
It is good to select from the range. The longitudinal stretching temperature is (Tg + 25) ° C or higher, the longitudinal stretching speed is 1500% / sec or less,
It is preferably 900% / second or less.

本発明による磁気記録媒体は、特に高級磁気テープ用と
して、バツクコート層を用いなくとも、優秀な特性を有
する。
The magnetic recording medium according to the present invention has excellent characteristics, especially for high-grade magnetic tapes, without using a back coat layer.

実施例 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples.

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。
Various physical properties and characteristics in the present invention are measured and defined as follows.

(1) 不活性固体粒子の平均粒径 島津製作所CP-50型セントリフユグル パーテイクル
サイズ アナライザー(Centrifugal Particle Size An
alyser)を用いて測定した。得られた遠心沈降曲線を基
に算出した各粒径の粒子とその存在量との累積曲線か
ら、50マスパーセント(mass percent)に相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とした(「粒度測定
技術」日刊工業新聞社発行,1975年,頁242〜247参
照)。
(1) Average particle size of inert solid particles Shimadzu CP-50 Centrifuyugur Particle
Size Analyzer (Centrifugal Particle Size An
alyser). From the cumulative curve of each particle size calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve and its abundance, the particle size corresponding to 50 mass percent was read, and this value was taken as the average particle size. (See "Particle size measurement technology" published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242-247).

(2) フイルム表面粗さ(Ra) JIS B 0601に準じて測定した。東京精密社(株)製の触
針式表面粗さ計(SURFCOM 3B)を用いて、針の半径2
μ,荷重0.07gの条件下にチヤートにフイルム表面粗さ
曲線をかかせた。フイルム表面粗さ曲線からその中心線
に沿つた方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸とし
て、粗さ曲線をY=f〔x〕で表わしたとき、次の式で
与えられる値(Ra:μm)をフイルム表面粗さとして定
義する。
(2) Film surface roughness (Ra) It was measured according to JIS B 0601. Using a stylus surface roughness meter (SURFCOM 3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., the radius of the needle is 2
A film surface roughness curve was drawn on the chart under conditions of μ and a load of 0.07 g. A portion of the measurement length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction along the center line, the center line of the extracted portion is taken as the X axis, the longitudinal magnification direction is taken as the Y axis, and the roughness curve is taken as Y = f. When expressed by [x], the value (Ra: μm) given by the following equation is defined as the film surface roughness.

本発明では、基準長を0.25mmとして8個測定し、値の大
きい方から3個除いた5個の (3) 突起分布測定法 小坂研究所三次元粗さ計(SE-3OK)を用いて針径2μm
R,針圧30mg,測定長1mmサンプリングピツチ2μm,カツト
オフ0.25mm,縦方向拡大倍率2万倍,横方向拡大倍率200
倍,走査本数150本の条件にてフイルム表面の突起のプ
ロフアイルを三次元的(立体的)にイメージさせる。
In the present invention, 8 pieces are measured with a reference length of 0.25 mm, and 3 pieces are removed from the one with the larger value (3) Protrusion distribution measuring method Using a three-dimensional roughness meter (SE-3OK) of Kosaka Laboratory Needle diameter 2 μm
R, needle pressure 30 mg, measurement length 1 mm sampling pitch 2 μm, cutoff 0.25 mm, vertical magnification 20,000 times, horizontal magnification 200
Under the condition that the number of scans is 150 and the number of scans is 150, the profile of protrusions on the film surface is imaged three-dimensionally (three-dimensionally).

そのプロフアイルをフイルムの厚さ方向と直角方向の平
面でカツトした場合に、各突起のプロフアイルの断面積
の合計が、フイルムの測定領域の面積の70%となる平面
を基準レベル(0レベル)とし、その基準レベルの平面
と平行に突起の高さ方向に距離xだけ離れた平面でカツ
トしたときにカツトされる突起の数をyとする。xを順
次増加又は減少させ、そのときのyの数を読みとり、グ
ラフにプロツトすることにより、突起分布曲線を描く。
When the profile is cut in a plane perpendicular to the film thickness direction, the plane where the total cross-sectional area of the profile of each projection is 70% of the area of the film measurement area is the reference level (0 level). ), And y is the number of projections cut when cut on a plane parallel to the plane of the reference level and separated by a distance x in the height direction of the projections. By sequentially increasing or decreasing x, reading the number of y at that time, and plotting it on a graph, a projection distribution curve is drawn.

(4) フイルムの摩擦係数(μk) 図−2に示した装置を用いて下記のようにして測定し
た。図−2中、1は巻出しリール,2はテンシヨンコント
ローラ,3,5,6,8,9および11はフリーローラー,4はテンシ
ヨン検出機(入口),7はステンレス鋼SUS 304製の固定
棒(外径5mmφ),10はテンシヨン検出機(出口),12は
ガイドローラー,13は巻取りリールをそれぞれ示す。
(4) Frictional coefficient of film (μk) It was measured as follows using the apparatus shown in FIG. In Fig. 2, 1 is an unwind reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9, and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (inlet), 7 is a stainless steel SUS 304 fixed A bar (outer diameter 5 mmφ), 10 is a tension detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

温度20℃,湿度60%の環境で、巾1/2インチに裁断した
フイルムを、7の固定棒(表面粗さ0.3μm)に (152゜)で接触させて毎分200cmの速さで移動(摩擦)
させる。入口テンシヨンT1が35gとなるようにテンシヨ
ンコントローラー2を調整した時の出口テンシヨン(Ti
g)をフイルムが90m走行したのちに出口テンシヨン検出
機で検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
The film cut into 1/2 inch width in an environment of temperature 20 ° C and humidity 60% is fixed to 7 fixed rods (surface roughness 0.3 μm). Contact at (152 °) and move at a speed of 200 cm per minute (friction)
Let When the tension controller 2 is adjusted so that the entrance tension T 1 is 35g, the exit tension (Ti
After the film has run 90 m, it is detected by the exit tension detector and the running friction coefficient μk is calculated by the following formula.

(5) 磁気コーテイングテープの電磁変換特性市販の
家庭用VTRを用いて50%白レベル信号(100%白レベル信
号はピーク;ツー;ピークの電圧が0.714ボルトであ
る)に、100%クロマレベル信号を重量した信号を記録
し、その再生信号をシバソクノイズメーター:タイプ92
5 Rを用いて測定を行う。クロマS/Nの定義はシバソク
の定義に従い次の通りである。
(5) Electromagnetic conversion characteristics of magnetic coating tape Using a commercial VTR for home use, 50% white level signal (100% white level signal is peak; two; peak voltage is 0.714 volt) and 100% chroma level signal The weighted signal is recorded, and the reproduced signal is recorded by a shibasoku noise meter: Type 92
5 R is used for measurement. The definition of chroma S / N is as follows according to the definition of Shibasoku.

ここでES(p−p)は白レベル信号の再生信号のピーク
ツー ピークの電圧差(p−p)である。
Here, ES (p-p) is the peak-to-peak voltage difference (p-p) of the reproduced signal of the white level signal.

ES(p−p)=0.714V(p−p) また、EN(rms)はクロマレベル信号の再生信号のピー
クの電圧の平方根値である。
ES (p-p) = 0.714V (p-p) EN (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduction signal of the chroma level signal.

(6) ドロツプアウト 磁気コーテイングテープ(1/2インチ巾)を市販のドロ
ツプアウトカウンター(例えばシバソクVH01BZ型)にて
5μsec×10dBのドロツプアウトをカウントし1分間の
カウント数を算出した。
(6) Dropout A magnetic coating tape (1/2 inch width) was counted with a commercially available dropout counter (for example, Shibasoku VH01BZ type) for 5 μsec × 10 dB, and the number of counts per minute was calculated.

(7) スクラツチ判定 磁気コーテイングテープ(1/2インチ巾)を上記(4)
の摩擦係数測定装置を用いて、テープのベースフイルム
面が固定棒に152゜の角度で接触する様にかけ、20cm/se
c速度で10m走行させ、これを50回繰返した後の1/2イン
チ巾ベースフイルムの表面に入つたスクラツチの太さ,
深さ,数を総合して次の5段階判定した。
(7) Scratch judgment Magnetic coating tape (1/2 inch width) above (4)
20cm / se by using the friction coefficient measuring device of No. 1 so that the base film surface of the tape contacts the fixed rod at an angle of 152 °.
The thickness of the scratch on the surface of the 1/2 inch width base film after running 10 m at c speed and repeating this 50 times,
The following five levels of judgment were made by integrating the depth and number.

〈5段階判定〉 ◎ 1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチが
認められない。
<5-level judgment> ◎ No scratches are found on the 1/2 inch width base film.

○ 1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラツ
チが認められない。
○ There is almost no scratch on the 1/2 inch width base film.

△ 1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認め
られる。(何本か) × 1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチが
何本が認められる ×× 1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスクラツ
チが多数全面に認められる (8) スキユー スキユー特性は常温(20℃)常湿下で録画したビデオテ
ープを70℃で1時間熱処理した後、再び常温常湿下で再
生し、ヘツド切換点に於るズレ量を読み取る。
△ Scratches are found on the 1/2 inch width base film. (Several) X-inch width base film has a large number of thick scratches X X 1 / 2-inch width base film has a large number of thick and deep scratches (8) Squeeze After heat-treating the videotape recorded at 20 ° C under normal humidity for 1 hour at 70 ° C, play it again under normal temperature and normal humidity, and read the shift amount at the head switching point.

実施例1 〔フイルム用ポリマーの製法〕 ジメチルテレフタレート100重量部およびエチレングリ
コール70重量部にジメチルテレフタレートに対し0.015
モル%の酢酸マンガン,及び0.010モル%の酢酸ナトリ
ウムを加え、150〜250℃でメタノールを留出しつつエス
テル交換反応を行つた。その際、前以つて調整しておい
た炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリー
(濃度10%)を添加した。
Example 1 [Method for producing polymer for film] 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol were used, and 0.015 was added to dimethyl terephthalate.
Mol% manganese acetate and 0.010 mol% sodium acetate were added, and transesterification was performed at 150 to 250 ° C while distilling methanol. At that time, an ethylene glycol slurry (concentration: 10%) of calcium carbonate particles, which had been adjusted in advance, was added.

エステル交換反応終了後、エチレングリコール共存下加
熱還流されたトリメチルホスフエートをジメチルテレフ
タレートに対し0.015モル%添加した。更に、三酸化ア
ンチモンをジメチルテレフタレートに対し0.030モル%
添加し、1Torr以下の高真空下で重縮合反応を行つた。
重縮合反応終了後ポリマーを水冷,切断して、炭酸カル
シウム粒子が分散含有されたポリエチレンテレフタレー
トペレツトを得た〔以下、ポリエステルIという〕。
After completion of the transesterification reaction, 0.015 mol% of trimethyl phosphate heated and refluxed in the presence of ethylene glycol was added to dimethyl terephthalate. Furthermore, antimony trioxide was added to dimethyl terephthalate in an amount of 0.030 mol%
After the addition, the polycondensation reaction was performed under a high vacuum of 1 Torr or less.
After completion of the polycondensation reaction, the polymer was cooled with water and cut to obtain polyethylene terephthalate pellets containing calcium carbonate particles dispersed therein (hereinafter referred to as polyester I).

炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーの代
りに前以つて調製しておいた二酸化チタン粒子のエチレ
ングリコールスラリーを添加する以外は上記と同様にエ
ステル交換反応及び重縮合反応を行い、二酸化チタン粒
子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレツトを
得た〔以下、ポリエステルIIという〕。
The transesterification reaction and polycondensation reaction are carried out in the same manner as above except that the ethylene glycol slurry of titanium dioxide particles prepared in advance is added instead of the ethylene glycol slurry of calcium carbonate particles to disperse the titanium dioxide particles. A polyethylene terephthalate pellet was obtained [hereinafter referred to as polyester II].

次に、ポリエステルIの製法において不活性粒子を添加
せずにエステル交換反応及び重縮合反応を行い、外部不
活性粒子の添加されていないポリエチレンテレフタレー
トペレツトを得た〔以下、ポリエステルIII〕という。
Next, in the production method of polyester I, a transesterification reaction and a polycondensation reaction were performed without adding inert particles to obtain polyethylene terephthalate pellets to which external inert particles were not added [hereinafter referred to as polyester III].

〔製膜〕[Film formation]

ポリエステルI,ポリエステルII,及びポリエステルIII
を、炭酸カルシウム粒子含量が0.30重量%に、かつ二酸
化チタン粒子含量が0.15%重量になるように混合してブ
レンド物Aを得、また、ポリエステルII及びポリエステ
ルIIIを二酸化チタン粒子の含量が0.25重量%となるよ
うに混合してブレンド物Bを得た。そして、ブレンド物
AがA面を形成する層とするように、更にブレンド物B
がB面を形成する層となるように製膜機の別々の押出機
に供給し、かつA面を形成するポリエステル層の厚みが
積層フイルム厚さの60%を占るようにダイから押出し
て、200μmの未延伸フイルムを得た。
Polyester I, Polyester II, and Polyester III
Are mixed so that the content of calcium carbonate particles is 0.30% by weight and the content of titanium dioxide particles is 0.15% by weight to obtain a blend A, and polyester II and polyester III are mixed in a content of 0.25% by weight of titanium dioxide particles. To obtain a blend B. Then, the blended product B is further blended so that the blended product A is a layer forming the A side.
Is supplied to separate extruders of the film forming machine so that the layer B forms the B side, and the polyester layer forming the A side extrudes from the die so that the thickness of the polyester layer occupies 60% of the laminated film thickness. An unstretched film of 200 μm was obtained.

この未延伸フイルムを縦延伸温度115℃,縦延伸倍率3.7
倍,横延伸温度120℃,横延伸倍率3.8倍で逐次二軸延伸
を行い、225℃で熱処理を施した。更にこの熱処理した
二軸配向ポリエステルフイルムを温度120℃,張力30kg/
cm2(フイルム断面積)の条件で縦弛緩処理を行つた。
得られたフイルム厚みは14μmであつた。
This unstretched film is stretched at a longitudinal stretching temperature of 115 ° C and a longitudinal stretching ratio of 3.7.
2 times, a transverse stretching temperature of 120 ° C., a transverse stretching ratio of 3.8 times, sequential biaxial stretching was performed, and heat treatment was performed at 225 ° C. Further, this heat-treated biaxially oriented polyester film was heated at a temperature of 120 ° C. and a tension of 30 kg /
The longitudinal relaxation treatment was performed under the condition of cm 2 (film cross-sectional area).
The film thickness obtained was 14 μm.

このようにして得られた積層ポリエステルフイルムの特
性を表−1に示し、またフイルム表面の凹凸の分布を図
−1に曲線イとして示す。
The characteristics of the laminated polyester film thus obtained are shown in Table-1, and the distribution of the irregularities on the film surface is shown as curve A in Fig. 1.

なお、記号AはA面を、記号BはB面を意味する。The symbol A means the A-side and the symbol B means the B-side.

一方、下記組成物 強磁性Co被着γ−Fo2O3 100重量部 オレイン酸 1重量部 ニトロセルロース 5重量部 分子内にアクリル基を有するポリウレタン樹脂20重量
部 カーボンブラツク 3重量部 ステアリン酸 1重量部 α−アルミナ 5重量部 EK-トルエン‐シクロヘキサン 250重量部 を加圧ニーダーとアジテータミルを用いて3時間混練分
散して磁性塗料を調整した。
On the other hand, the following composition: ferromagnetic Co deposited γ-Fo 2 O 3 100 parts by weight Oleic acid 1 part by weight Nitrocellulose 5 parts by weight Polyurethane resin having acrylic group in the molecule 20 parts by weight Carbon black 3 parts by weight Stearic acid 1 part by weight α-alumina 5 parts by weight EK-toluene-cyclohexane 250 parts by weight Pressurized kneader Using an agitator mill and kneading and dispersing for 3 hours, a magnetic coating material was prepared.

得られた磁性塗料を平均孔径1μmのフイルターで過
した。
The obtained magnetic coating material was passed through a filter having an average pore size of 1 μm.

この磁性塗料をフイルムのB面上にリバースロールコー
ターで塗布した後、配向,乾燥,鏡面加工し窒素気流下
で4Mradの電子線を照射して硬化させた。磁性層厚み5
μmの磁気テープを得た。
This magnetic paint was applied on the B side of the film by a reverse roll coater, then oriented, dried, mirror-finished and irradiated with an electron beam of 4 Mrad under a nitrogen stream to cure it. Magnetic layer thickness 5
A magnetic tape of μm was obtained.

このようにして得られた磁気テープの特性を表−1に示
した。
The characteristics of the magnetic tape thus obtained are shown in Table 1.

このテープは、標準テープに比較して、電磁変換特性が
向上しており、かつ走行性,耐スクラツチ性はバツクコ
ートを設けなくても良好であつた。
This tape had improved electromagnetic conversion characteristics as compared with the standard tape, and was good in running property and scratch resistance without providing a back coat.

実施例2 実施例1においてブレンド物Aの組成を変える以外は実
施例1と同様にして二軸延伸積層フイルムを製造し、さ
らに同様にして磁気テープを得た。この結果を表−1,図
−1に示す通りである。
Example 2 A biaxially stretched laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the blend A was changed, and a magnetic tape was obtained in the same manner. The results are shown in Table-1 and Figure-1.

この磁気テープも実施例1と同様に電磁変換特性,走行
性共良好であつた。
Similar to Example 1, this magnetic tape also had good electromagnetic conversion characteristics and running properties.

比較例1〜3 実施例1においてブレンド物AあるいはBの組成を変え
る以外は実施例1と同様にして磁気テープを得た。この
結果は表−1,図−1に示す通りである。
Comparative Examples 1 to 3 Magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the blend A or B was changed. The results are shown in Table-1 and Figure-1.

なお、図−1中、曲線ハは比較例1のもの、曲線ニは比
較例2のもの,曲線ホは比較例3のものを示す。更に記
号AはA面の特性を、記号BはB面の特性を意味する。
In FIG. 1, curve C shows the thing of Comparative Example 1, curve D shows that of Comparative Example 2, and curve E shows that of Comparative Example 3. Further, the symbol A means the characteristic of the A surface, and the symbol B means the characteristic of the B surface.

比較例1の易滑面(A面)の添加粒子が平均粒径1.1μ
mの炭酸カルシウムである場合には、走行性は良好であ
るが、高突起があり、電磁変換特性が悪く、更にカレン
ダー削れも悪く、ドロツプアウトも多く、使用に耐えな
かつた。
The average particle diameter of the added particles of Comparative Example 1 was 1.1μ.
In the case of calcium carbonate of m, the runnability was good, but there were high protrusions, poor electromagnetic conversion characteristics, poor calendering, and many dropouts, making it unusable.

また、比較例2における易滑面(A面)が平坦すぎる場
合、200回繰り返し後の摩擦係数(μk)が高くなり、
走行性が悪く、耐スクラツチ性も悪く、使用に耐えなか
つた。
Further, when the easy-sliding surface (A surface) in Comparative Example 2 is too flat, the friction coefficient (μk) after repeating 200 times becomes high,
It had poor runnability and poor scratch resistance, and could not be used.

また、比較例3における平坦面(B面)が粗れすぎる場
合は、電磁変換特性が不十分であつた。
Further, when the flat surface (B surface) in Comparative Example 3 was too rough, the electromagnetic conversion characteristics were insufficient.

比較例4 実施例1において二軸延伸フイルムの縦弛緩処理を行わ
ない以外は、実施例と同様にして磁気テープを得た。こ
の結果は、表−1に示す通りである。この磁気テープは
スキユーの値が大きく、使用に耐えなかつた。
Comparative Example 4 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal relaxation treatment of the biaxially stretched film was not performed. The results are shown in Table-1. This magnetic tape had a large skew value and could not be used.

比較例5 実施例1と同様にして得られた積層ポリエステルフイル
ムの平坦面(B面)上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末 100重量部 エスレツクA(積水化学製塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体) 10 〃 ニツポラン2304(日本ポリウレタン製ポリウレタンエラ
スマー) 10 〃 コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト) 5 〃 レシチン 1重量部 メチルエチルケトン 75 〃 メチルイソブチルケトン 75 〃 トルエン 75 〃 添加剤(潤滑剤,シリコン樹脂) 0.15 〃 を持つ磁性粉末塗料をグラビアロールにより塗布し、ド
クターナイフにより磁性塗料層をスムージンズし、磁性
塗料の未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる
後オーブンに導びいて乾燥キユアリングした。更にカレ
ンダー加工して塗布表面を均一にし、スリツトして約5
μmの磁性層を形成した1/2インチ巾の磁気コーテイン
グテープを作成した。
Comparative Example 5 100 parts by weight of iron oxide powder having the following composition Co was deposited on the flat surface (B surface) of the laminated polyester film obtained in the same manner as in Example 1 ESREC A (Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) 10 〃 Nitsuporan 2304 (Polyurethane Elastomer made by Nippon Polyurethane) 10 〃 Coronate L (Polyisocyanate made by Nippon Polyurethane) 5 〃 Lecithin 1 part by weight Methyl ethyl ketone 75 〃 Methyl isobutyl ketone 75 〃 Toluene 75 〃 Additive (lubricant, silicone resin) A magnetic powder coating having 0.15 〃 was applied with a gravure roll, the magnetic coating layer was smoothed with a doctor knife, magnetically oriented by a conventional method while the magnetic coating was still dry, and then introduced into an oven for dry curing. Further calendering to make the coated surface uniform and slit to about 5
A 1 / 2-inch wide magnetic coating tape having a magnetic layer of μm was formed.

このようにして得られた磁気テープの特性を表−1に示
す。この磁気テープは、ベースフイルムの易滑面(A
面)の表面粗度が磁性層表面に裏写り転写しており、電
磁変換特性が不十分であつた。
The characteristics of the magnetic tape thus obtained are shown in Table 1. This magnetic tape is designed for easy sliding of the base film (A
The surface roughness of the surface) was transferred to the surface of the magnetic layer by show-through, and the electromagnetic conversion characteristics were insufficient.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図−1はフイルム表面の突起高さ(μm)と突起の数
(ケ/mm2)の関係を示す図である。 図−2は摩擦係数(μk)測定を用いた装置のフイルム
フローを示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the height (μm) of protrusions on the film surface and the number of protrusions (ke / mm 2 ). FIG. 2 is a diagram showing a film flow of the apparatus using the friction coefficient (μk) measurement.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、
脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とするフイル
ム形成性芳香族ポリエステルからなる二軸延伸積層フイ
ルムであつて、 該積層フイルムの露出する一方の面(A面)は表面粗さ
RaAが0.025μm以下0.010μm以上であり、突起数20ケ/
mm2以上の領域で求めた突起の数(y:ケ/mm2)と突起の
高さ(x:μm)との関係を表わす分布曲線が式(1) log10y=−9.8x+4.4 ……(1) で表わされる直線と2>log10y>1.3の範囲において交
差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線の最大値
より大きい部分の曲線が式(2) log10y≧−18x+3.7 ……(2) の範囲にあり、かつ突起高さ(x)が0.87μm以上のも
のは実質的に含まない易滑面を与え、該積層フイルムの
露出するもう一方の面(B面)は表面粗さRaBが0.010μ
m未満であり、突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起
の数(y:ケ/mm2)と突起の高さ(x:μm)との関係を表
わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値より大き
い部分の曲線が式(3) log10y=−18x+3.7 ……(3) と交叉し、かつ突起高さ(x)が0.13μm以上のものは
実質的に含まない平担面を与え、該積層フイルムは70℃
で1時間無荷重下で熱処理したときの縦方向の熱収縮率
が0.1%以下であり、かつ該積層フイルムのB面上に電
子線硬化型磁性塗料を塗布して、磁性層を設けたことを
特徴とする磁気記録媒体。
1. An aromatic dicarboxylic acid as a main acid component,
A biaxially stretched laminated film composed of a film-forming aromatic polyester containing an aliphatic glycol as a main glycol component, wherein one surface (A surface) exposed is a surface roughness.
RaA is 0.025 μm or less and 0.010 μm or more, and the number of protrusions is 20 /
The distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y: ke / mm 2 ) and the height of protrusions (x: μm) determined in the area of mm 2 or more is expressed by the formula (1) log 10 y = -9.8x + 4.4. ...... (1) has a protrusion distribution that does not intersect with the range of 2> log 10 y> 1.3, and the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is expressed by equation (2) log 10 y ≧ −18x + 3.7 (2) and a protrusion height (x) of 0.87 μm or more gives a slippery surface substantially free of the other surface of the laminated film exposed ( Surface B) has surface roughness RaB of 0.010μ
In the distribution curve showing the relationship between the number of protrusions (y: number of protrusions / mm 2 ) and the height of protrusions (x: μm), which is less than m and the number of protrusions is 20 / mm 2 or more, the protrusion distribution The part of the curve that is larger than the maximum value intersects with the formula (3) log 10 y = -18x + 3.7 (3), and the protrusion height (x) is substantially not more than 0.13 μm. Giving a flat surface, the laminated film is 70 ℃
The heat shrinkage in the longitudinal direction when heat-treated for 1 hour under no load was 0.1% or less, and an electron beam-curable magnetic coating was applied on the B side of the laminated film to form a magnetic layer. A magnetic recording medium characterized by:
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