JPH0678528B2 - 炭化水素の転化方法 - Google Patents
炭化水素の転化方法Info
- Publication number
- JPH0678528B2 JPH0678528B2 JP61276194A JP27619486A JPH0678528B2 JP H0678528 B2 JPH0678528 B2 JP H0678528B2 JP 61276194 A JP61276194 A JP 61276194A JP 27619486 A JP27619486 A JP 27619486A JP H0678528 B2 JPH0678528 B2 JP H0678528B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hydrocarbon
- zsm
- aluminosilicate
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は炭化水素の転化方法に関し、さらに詳しく言
うと、たとえばブタン−ブテン留分からベンゼン、トル
エンおよびキシレンを生産する場合等に好適な炭化水素
の転化方法に関する。
うと、たとえばブタン−ブテン留分からベンゼン、トル
エンおよびキシレンを生産する場合等に好適な炭化水素
の転化方法に関する。
［従来の技術およびその問題点］ 従来、触媒を用いて炭化水素を転化する方法としては、
たとえばアルミノシリケートを触媒に用いる方法（特開
昭49−42322号公報参照）、クロム、ルテニウム、イン
ジウム、セリウム、バナジウム、ホウ素、モリブデン、
水銀、テルル、銀、白金等の各種金属を含有するアルミ
ノシリケートを触媒に用いる方法（特開開55−67521号
公報参照）などの種々の方法が知られている。
たとえばアルミノシリケートを触媒に用いる方法（特開
昭49−42322号公報参照）、クロム、ルテニウム、イン
ジウム、セリウム、バナジウム、ホウ素、モリブデン、
水銀、テルル、銀、白金等の各種金属を含有するアルミ
ノシリケートを触媒に用いる方法（特開開55−67521号
公報参照）などの種々の方法が知られている。
しかしながら、これらの従来の製造方法は、主に450〜5
50℃の比較的に高い温度下に炭化水素の転化反応を行な
うものであり、熱効率の面でより有利な、たとえば300
〜400℃の温度下では転化率が低いという問題を有して
いた。
50℃の比較的に高い温度下に炭化水素の転化反応を行な
うものであり、熱効率の面でより有利な、たとえば300
〜400℃の温度下では転化率が低いという問題を有して
いた。
［前記問題点を解決するための手段］ この発明は前記事情に基いてなされたものである。
すなわち、この発明の目的は、従来の方法に比較して低
い温度下においても高転化率を実現する炭化水素の転化
方法を提供することである。
い温度下においても高転化率を実現する炭化水素の転化
方法を提供することである。
前記目的を達成するために、この発明者が鋭意検討を重
ねた結果、特定の金属含有アルミノシリケートをハロゲ
ン含有炭化水素で接触処理した特定のゼオライトを触媒
に用いることで、従来の方法に比較して低い温度下にお
いても高転化率で炭化水素の転化を行なうことができる
ことを見出してこの発明に到達した。
ねた結果、特定の金属含有アルミノシリケートをハロゲ
ン含有炭化水素で接触処理した特定のゼオライトを触媒
に用いることで、従来の方法に比較して低い温度下にお
いても高転化率で炭化水素の転化を行なうことができる
ことを見出してこの発明に到達した。
前記目的を達成し、前記問題点を解決するためのこの発
明の概要は、ZSM−５、ZSM−35およびZSM−21よりなる
群から選択される少なくとも一種であるアルミノシリケ
ートの結晶格子中に、周期律表の第Ib族、第IIb族、第I
IIa族（ただし、アルミニウムは除く。）、第IIIb族、
第IVa族、第IVb族、第VIb族、第VIIb族および第VIII族
のいずれかに属する金属または半金属（以下、単に金属
と総称することがある。）を含有させてなる金属含有ア
ルミノシリケートを、ハロゲン含有炭化水素で接触処理
して活性化したゼオライトを触媒として用いることを特
徴とする炭化水素の転化方法である。
明の概要は、ZSM−５、ZSM−35およびZSM−21よりなる
群から選択される少なくとも一種であるアルミノシリケ
ートの結晶格子中に、周期律表の第Ib族、第IIb族、第I
IIa族（ただし、アルミニウムは除く。）、第IIIb族、
第IVa族、第IVb族、第VIb族、第VIIb族および第VIII族
のいずれかに属する金属または半金属（以下、単に金属
と総称することがある。）を含有させてなる金属含有ア
ルミノシリケートを、ハロゲン含有炭化水素で接触処理
して活性化したゼオライトを触媒として用いることを特
徴とする炭化水素の転化方法である。
前記金属としては、周期律表の第Ib族、第IIb族、第III
a族、第IIIb族（ただし、アルミニウムは除く。）、第I
Va族、第IVb族、第VIb族、第VIIb族および第VIII族のい
ずれかに属する金属を選択して用いる。
a族、第IIIb族（ただし、アルミニウムは除く。）、第I
Va族、第IVb族、第VIb族、第VIIb族および第VIII族のい
ずれかに属する金属を選択して用いる。
具体的には、周期律表の第Ib族に属するものとして銅、
銀、金、第IIb族に属するものとして亜鉛、カドミウ
ム、水銀、第IIIa族に属するものとしてスカンジウム、
イットリウム、ランタノイド、第IIIb族に族するものと
してホウ素、ガリウム、インジウム、タリウム、第IVa
族に属するものとしてチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、第IVb族に属するものとして、ゲルマニウム、ス
ズ、鉛、第VIb族に属するものとしてテルル、ポロニウ
ム、第VIIb族に属するものとしてアスタチン、第VIII族
に属するものとして鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金などが挙げられる。
銀、金、第IIb族に属するものとして亜鉛、カドミウ
ム、水銀、第IIIa族に属するものとしてスカンジウム、
イットリウム、ランタノイド、第IIIb族に族するものと
してホウ素、ガリウム、インジウム、タリウム、第IVa
族に属するものとしてチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、第IVb族に属するものとして、ゲルマニウム、ス
ズ、鉛、第VIb族に属するものとしてテルル、ポロニウ
ム、第VIIb族に属するものとしてアスタチン、第VIII族
に属するものとして鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金などが挙げられる。
これらの中でも、好ましいのはアルミニウムを除く第II
Ib族金属であり、特に好ましいのはガリウムおよびホウ
素である。
Ib族金属であり、特に好ましいのはガリウムおよびホウ
素である。
前記金属含有アルミノシリケートは前記金属をZSM−
５、ZSM−35およびZSM−21よりなる群から選択される少
なくとも一種であるアルミノシリケートの結晶格子中に
含有せしめてなるものである。
５、ZSM−35およびZSM−21よりなる群から選択される少
なくとも一種であるアルミノシリケートの結晶格子中に
含有せしめてなるものである。
前記アルミノシリケートとしては、たとえば次の一般
式； Al2O3・XSiO2・mH2O （ただし、式中、mH2Oは結晶の構造水を示し、ｍはＭの
種類、Ｘの値などによって変化する。） で表わされるアルミノシリケートが挙げられる。このよ
うなアルミノシリケートとしては、たとえば特公昭46−
10064号公報、米国特許第3,790,471号公報などに記載さ
れているZSM−５、特開昭52−139029号公報などに記載
されているZSM−35、米国特許第4,001,346号公報などに
記載されているZSM−21などの結晶性アルミノシリケー
トであって、SiO2/M2O3が10〜500、好ましくは20〜200
のものを好適に用いることができる。上記モル比（SiO2
/M2O3）が10未満の場合には炭化水素の転化率が低いこ
とがある。一方、500を超えるとゼオライトの触媒活性
が充分でないことがある。
式； Al2O3・XSiO2・mH2O （ただし、式中、mH2Oは結晶の構造水を示し、ｍはＭの
種類、Ｘの値などによって変化する。） で表わされるアルミノシリケートが挙げられる。このよ
うなアルミノシリケートとしては、たとえば特公昭46−
10064号公報、米国特許第3,790,471号公報などに記載さ
れているZSM−５、特開昭52−139029号公報などに記載
されているZSM−35、米国特許第4,001,346号公報などに
記載されているZSM−21などの結晶性アルミノシリケー
トであって、SiO2/M2O3が10〜500、好ましくは20〜200
のものを好適に用いることができる。上記モル比（SiO2
/M2O3）が10未満の場合には炭化水素の転化率が低いこ
とがある。一方、500を超えるとゼオライトの触媒活性
が充分でないことがある。
前記金属含有アルミノシリケート中の前記金属の割合は
金属／アルミニウム（原子比）で0.0001以上、好ましく
は0.01〜５である。上記原子比が0.0001未満の場合には
ゼオライトの触媒活性が低いことがある。
金属／アルミニウム（原子比）で0.0001以上、好ましく
は0.01〜５である。上記原子比が0.0001未満の場合には
ゼオライトの触媒活性が低いことがある。
この発明においては前記金属含有アルミノシリケートを
ハロゲン含有炭化水素で接触処理する。
ハロゲン含有炭化水素で接触処理する。
前記ハロゲン含有炭化水素としては、たとえば塩化メチ
ル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化
エチル、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、
1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、
1,1,1,2−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ
エタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、1,
1−ジクロロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化プロピル、
塩化イソプロピル、1,2−ジクロロプロパン、1,2,3−ト
リクロロプロパン、塩化アリル、塩化ブチル、塩化sec
−ブチル、塩化イソブチル、塩化tert−ブチル、１−ク
ロロペンタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、1,
2,4−トリクロロベンゼン、クロロトルエン、塩素化ナ
フタレン、臭化メチル、ブロモホルム、臭化エチル、1,
2−ジブロモエタン、1,1,2,2−テトラブロモエタン、臭
化プロピル、臭化イソプロピル、ブロモベンゼン、ｏ−
ジブロモベンゼン、１−ブロモナフタレン、フルオロベ
ンゼン、ベンゾトリフルオリド、ヘキサフルオロベンゼ
ン、クロロブロモメタン、トリクロロフルオロメタン、
トリフルオルモノクロルメタン、１−ブロモ−２−クロ
ロエタン、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエ
タン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタン
などが挙げられる。
ル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化
エチル、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、
1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、
1,1,1,2−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ
エタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、1,
1−ジクロロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化プロピル、
塩化イソプロピル、1,2−ジクロロプロパン、1,2,3−ト
リクロロプロパン、塩化アリル、塩化ブチル、塩化sec
−ブチル、塩化イソブチル、塩化tert−ブチル、１−ク
ロロペンタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、1,
2,4−トリクロロベンゼン、クロロトルエン、塩素化ナ
フタレン、臭化メチル、ブロモホルム、臭化エチル、1,
2−ジブロモエタン、1,1,2,2−テトラブロモエタン、臭
化プロピル、臭化イソプロピル、ブロモベンゼン、ｏ−
ジブロモベンゼン、１−ブロモナフタレン、フルオロベ
ンゼン、ベンゾトリフルオリド、ヘキサフルオロベンゼ
ン、クロロブロモメタン、トリクロロフルオロメタン、
トリフルオルモノクロルメタン、１−ブロモ−２−クロ
ロエタン、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエ
タン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタン
などが挙げられる。
これらの中でも、好ましいのはハロゲンを含有する脂肪
族炭化水素であり、特に好ましいのは塩化メチル、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、
1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−
トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1,2
−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、1,1−
ジクロロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化プロピル、塩
化イソプロピル、1,2−ジクロロプロパン、1,2,3−トリ
クロロプロパン、塩化アリル、塩化ブチル、塩化sec−
ブチル、塩化イソブチル、塩化tert−ブチル、１−クロ
ロペンタン、臭化メチル、ブロモホルム、臭化エチル、
1,2−ジブロモエタン、1,1,2,2−テトラブロモエタン、
臭化プロピル、臭化イソプロピル、クロロブロモメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、トリフルオルモノクロ
ルメタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、1,1,2−ト
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テト
ラクロロ−1,2−ジフルオロエタンなどの炭素数１〜５
のものである。
族炭化水素であり、特に好ましいのは塩化メチル、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、
1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−
トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1,2
−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、1,1−
ジクロロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化プロピル、塩
化イソプロピル、1,2−ジクロロプロパン、1,2,3−トリ
クロロプロパン、塩化アリル、塩化ブチル、塩化sec−
ブチル、塩化イソブチル、塩化tert−ブチル、１−クロ
ロペンタン、臭化メチル、ブロモホルム、臭化エチル、
1,2−ジブロモエタン、1,1,2,2−テトラブロモエタン、
臭化プロピル、臭化イソプロピル、クロロブロモメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、トリフルオルモノクロ
ルメタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、1,1,2−ト
リクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テト
ラクロロ−1,2−ジフルオロエタンなどの炭素数１〜５
のものである。
これらのハロゲン含有炭化水素は一種単独で用いてもよ
いし、二種以上を組合せて用いてもよい。
いし、二種以上を組合せて用いてもよい。
この発明においては、前記ハロゲン含有炭化水素で接触
処理したゼオライトの存在下に炭化水素の転化が進行す
る。
処理したゼオライトの存在下に炭化水素の転化が進行す
る。
前記接触処理は、通常、100〜500℃温度下に0.1〜５時
間行ない、前記ゼオライト中のハロゲン含有量を0.1重
量％程度にするのが好ましい。
間行ない、前記ゼオライト中のハロゲン含有量を0.1重
量％程度にするのが好ましい。
前記炭化水素としては、通常、常温においてガス状の炭
化水素、好ましくは炭素数２〜６の炭化水素を用いるこ
とができる。
化水素、好ましくは炭素数２〜６の炭化水素を用いるこ
とができる。
具体的には、エタン、プロパン、ブタン、エテン、プロ
ペン、ブテン、プロピレン、ペンタン、ペンテン、ヘキ
サン、ヘキセンなどが好ましい。
ペン、ブテン、プロピレン、ペンタン、ペンテン、ヘキ
サン、ヘキセンなどが好ましい。
これらは一種単独で用いることもできるし、二種以上の
混合物として用いることもできる。混合物として好まし
いのは、たとえばブタン−ブテン留分である。
混合物として用いることもできる。混合物として好まし
いのは、たとえばブタン−ブテン留分である。
前記炭化水素の転化反応は、通常、温度200〜600℃、好
ましくは300〜500℃、常圧もしくは若干の加圧下に、重
量空間速度（WHSV）が毎時0.5〜200の範囲で進行する。
ましくは300〜500℃、常圧もしくは若干の加圧下に、重
量空間速度（WHSV）が毎時0.5〜200の範囲で進行する。
前記反応温度が200℃より低いと炭化水素の転化率が低
いことがある。一方、500℃より高いと前記ゼオライト
の触媒活性が充分でない場合がある。また、反応温度が
350〜450℃の範囲では、炭化水素の転化率が高く、しか
も芳香族炭化水素の生成割合も高い。
いことがある。一方、500℃より高いと前記ゼオライト
の触媒活性が充分でない場合がある。また、反応温度が
350〜450℃の範囲では、炭化水素の転化率が高く、しか
も芳香族炭化水素の生成割合も高い。
前記重量空間速度を毎時0.5より低くしても、炭化水素
の転化率は向上しないことがある。一方、重量空間速度
が200より高いと炭化水素の転化率が低下することがあ
る。
の転化率は向上しないことがある。一方、重量空間速度
が200より高いと炭化水素の転化率が低下することがあ
る。
この発明の炭化水素の転化方法においては、特定の金属
含有アルミノシリケートをハロゲン含有炭化水素で接触
処理して得られる活性化ゼオライトを触媒として用いる
ことにより、300〜400℃の比較的に低い温度下において
も高い転化率で炭化水素を芳香族含有量の大きい液状炭
化水素油に転化することができる。
含有アルミノシリケートをハロゲン含有炭化水素で接触
処理して得られる活性化ゼオライトを触媒として用いる
ことにより、300〜400℃の比較的に低い温度下において
も高い転化率で炭化水素を芳香族含有量の大きい液状炭
化水素油に転化することができる。
［発明の効果］ この発明の炭化水素の転化方法は、ZSM−５、ZSM−35お
よびZSM−21よりなる群から選択される少なくとも一種
であるアルミノシリケートの結晶格子中に、周期律表の
第Ib族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb族（ただし、アル
ミニウムは除く。）、第IVa族、第IVb族、第VIb族、第V
IIb族および第VIII族のいずれかに属する金属または半
金属を含有させてなる金属含有アルミノシリケートを、
ハロゲン含有炭化水素で接触処理して活性化したゼオラ
イトを触媒に用いているので、300〜400℃の比較的に低
い温度下においても炭化水素の転化率が高い。
よびZSM−21よりなる群から選択される少なくとも一種
であるアルミノシリケートの結晶格子中に、周期律表の
第Ib族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb族（ただし、アル
ミニウムは除く。）、第IVa族、第IVb族、第VIb族、第V
IIb族および第VIII族のいずれかに属する金属または半
金属を含有させてなる金属含有アルミノシリケートを、
ハロゲン含有炭化水素で接触処理して活性化したゼオラ
イトを触媒に用いているので、300〜400℃の比較的に低
い温度下においても炭化水素の転化率が高い。
したがって、この発明によれば、従来のように転化反応
の反応温度を高める必要がなく、熱効率の面で有利な炭
化水素の転化方法を提供することができる。
の反応温度を高める必要がなく、熱効率の面で有利な炭
化水素の転化方法を提供することができる。
［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示して、この発
明についてさらに詳しく説明する。
明についてさらに詳しく説明する。
（実施例１） 活性化ゼオライト触媒の調製 硫酸アルミニウム18水塩7.52g、濃硫酸17.8g、モルホリ
ン8.7gおよび硝酸ガリウム８水塩8.0gを水250mlに溶解
させて溶液Ａとし、水ガラス210gを水250mlに溶解させ
て溶液Ｂとし、塩化ナトリウム79gを水122mlに溶解させ
て溶液Ｃとした。
ン8.7gおよび硝酸ガリウム８水塩8.0gを水250mlに溶解
させて溶液Ａとし、水ガラス210gを水250mlに溶解させ
て溶液Ｂとし、塩化ナトリウム79gを水122mlに溶解させ
て溶液Ｃとした。
次に、室温下に溶液Ｃを攪拌しながら、溶液Ｂおよび溶
液Ｃを同時に徐々に滴下した。
液Ｃを同時に徐々に滴下した。
得られた混合液を１のオートクレーブに入れ、300r.
p.m.で攪拌しながら、170℃、自圧下に20時間、反応さ
せた。反応終了後、生成物を冷却してから濾過して固体
生成物を回収し、１の水で５回、洗浄した後、120℃
で乾燥し、さらに550℃で６時間、空気焼成した。
p.m.で攪拌しながら、170℃、自圧下に20時間、反応さ
せた。反応終了後、生成物を冷却してから濾過して固体
生成物を回収し、１の水で５回、洗浄した後、120℃
で乾燥し、さらに550℃で６時間、空気焼成した。
次いで、この焼成物を１規定濃度の硝酸アンモニウム溶
液１中に加えて10時間、イオン交換を行ない、その
後、550℃で６時間、焼成してから再度イオン交換を行
ないＨ型のガロアルミノシリケート54gを得た。
液１中に加えて10時間、イオン交換を行ない、その
後、550℃で６時間、焼成してから再度イオン交換を行
ないＨ型のガロアルミノシリケート54gを得た。
得られたガロアルミノシリケート2gを常圧流通反応装置
の反応管に入れ、毎分100mlの窒素ガス気流中に、550℃
で１時間、前処理を行ない、続いて反応管温度を200℃
に下げてから窒素ガスをトリフルオロモノクロルメタン
ガスに代え、200℃で２時間、接触処理した後、流通ガ
スを再び窒素ガスに代え、１時間、保持してから室温ま
で冷却して活性化ゼオライトを得た。
の反応管に入れ、毎分100mlの窒素ガス気流中に、550℃
で１時間、前処理を行ない、続いて反応管温度を200℃
に下げてから窒素ガスをトリフルオロモノクロルメタン
ガスに代え、200℃で２時間、接触処理した後、流通ガ
スを再び窒素ガスに代え、１時間、保持してから室温ま
で冷却して活性化ゼオライトを得た。
得られた活性化ゼオライトのハロゲン含有量を測定した
ところ、フッ素含有量0.13重量％、塩素含有量0.09重量
％であった。
ところ、フッ素含有量0.13重量％、塩素含有量0.09重量
％であった。
炭化水素の転化 前記で得られた活性化ゼオライトを常圧流通反応装置
の反応器に入れ、原料として流動接触分解装置において
製造されたブタン−ブテン留分を用い、反応温度300
℃、重量空間速度毎時3.0の条件下に転化反応を行なっ
た。
の反応器に入れ、原料として流動接触分解装置において
製造されたブタン−ブテン留分を用い、反応温度300
℃、重量空間速度毎時3.0の条件下に転化反応を行なっ
た。
原料の組成を第１表に示すと共に、結果を第２表に示
す。
す。
（実施例２） 活性化ゼオライト触媒の調製 前記実施例１と同様にして活性化ゼオライト触媒を調
製した。
製した。
炭化水素の転化 前記実施例１において、反応温度を550℃から400℃に
変えたほかは前記実施例１と同様にして実施した。
変えたほかは前記実施例１と同様にして実施した。
結果を第２表に示す。
（比較例１） 前記実施例１におけるトリフルオロモノクロルメタン
による接触処理を行なわないガロアルミノシリケートを
用い、前記実施例１と同様にして転化反応を行なっ
た。
による接触処理を行なわないガロアルミノシリケートを
用い、前記実施例１と同様にして転化反応を行なっ
た。
結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように、炭化水素の転化率は実施例
１に比較して低かった。
１に比較して低かった。
（比較例２） 前記比較例１において反応温度を550℃から400℃にした
ほかは前記比較例１と同様にして転化反応を行なった。
ほかは前記比較例１と同様にして転化反応を行なった。
結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように、炭化水素の転化率は反応温
度が同じく400℃の前記実施例２に比較して低かった。
度が同じく400℃の前記実施例２に比較して低かった。
（実施例３） 活性化ゼオライト触媒の調製 前記実施例１において硝酸ガリウムに代えて酸化ホウ
素を用いたことのほかは前記実施例１と同様の操作を
してボロアルミノシリケートからなる活性化ゼオライト
を得た。
素を用いたことのほかは前記実施例１と同様の操作を
してボロアルミノシリケートからなる活性化ゼオライト
を得た。
この活性化ゼオライトについてハロゲン含有量を測定し
たところフッ素含有量0.07重量％、塩素含有量0.05重量
％であった。
たところフッ素含有量0.07重量％、塩素含有量0.05重量
％であった。
炭化水素の転化 前記で得られた活性化ゼオライトを用いたことのほか
は前記実施例１と同様にして転化反応を行なった。
は前記実施例１と同様にして転化反応を行なった。
結果を第２表に示す。
（比較例３） 前記実施例３におけるトリフルオロクロロメタンによ
る接触処理を行なわないボロアルミノシリケートを用
い、前記実施例１と同様にして転化反応を行なった。
る接触処理を行なわないボロアルミノシリケートを用
い、前記実施例１と同様にして転化反応を行なった。
結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように炭化水素の転化率は前記実施
例３に比較して低かった。
例３に比較して低かった。
Claims (1)
- 【請求項１】触媒を用いて炭化水素を転化する方法にお
いて、ZSM−５、ZSM−35およびZSM−21よりなる群から
選択される少なくとも一種であるアルミノシリケートの
結晶格子中に、周期律表の第Ib族、第IIb族、第IIIa
族、第IIIb族（ただし、アルミニウムは除く。）、第IV
a族、第IVb族、第VIb族、第VIIb族および第VIII族のい
ずれかに属する金属または半金属を含有させてなる金属
含有アルミノシリケートを、ハロゲン含有炭化水素で接
触処理して活性化したゼオライトを触媒として用いるこ
とを特徴とする炭化水素の転化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276194A JPH0678528B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 炭化水素の転化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276194A JPH0678528B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 炭化水素の転化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63128098A JPS63128098A (ja) | 1988-05-31 |
| JPH0678528B2 true JPH0678528B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=17566007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61276194A Expired - Lifetime JPH0678528B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 炭化水素の転化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678528B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3117053A1 (de) * | 1981-04-29 | 1982-11-18 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von i-buten, hierzu geeigneter katalysator und verfahren zu dessen herstellung |
| JPS6257653A (ja) * | 1985-05-07 | 1987-03-13 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族製造用触媒およびこれを用いる芳香族炭化水素の製造方法 |
| FR2602696B1 (fr) * | 1986-08-13 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite pour l'isomerisation de paraffines normales |
-
1986
- 1986-11-18 JP JP61276194A patent/JPH0678528B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63128098A (ja) | 1988-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2409547C2 (ru) | Способ окислительного галогенирования и способ получения галогенированного c1 продукта | |
| EP1235769B1 (en) | Oxyhalogenation process using catalyst having porous rare earth halide support | |
| US4814527A (en) | Catalytic process for ethylene dichloride | |
| CN100424056C (zh) | C3+烃的氧化卤化和任选脱氢反应 | |
| US5821394A (en) | Process for converting a chlorinated alkane into a less chlorinated alkene | |
| NO304155B1 (no) | FremgangsmÕte for katalytisk fremstilling av flytende hydrokarboner fra naturgass | |
| WO1991004237A1 (en) | Low temperature catalysts for oxidative coupling processes | |
| EP0118851B1 (en) | Process for producing a chlorohalobenzene | |
| GB2095245A (en) | Chlorination of alkanes | |
| US4794201A (en) | Process for preparation of p-halogeno-monoalkylbenzenes | |
| NO179857B (no) | Katalysator og fremgangsmåte for dehydrogenering av C2-C10 paraffin | |
| MXPA02005137A (es) | Proceso para la fabricacion de cloruro de vinilo a partir de etano y etileno con consumo reactivo secundario de hci efluente del reactor. | |
| RU98101099A (ru) | Способ каталитического превращения углеводородов в ароматические соединения с использованием катализатора, содержащего щелочные и щелочноземельные металлы | |
| JPH0678528B2 (ja) | 炭化水素の転化方法 | |
| CA2069126C (en) | Process for fluorinating halogenated hydrocarbon | |
| NZ205958A (en) | Catalytic process for producing saturated dihalohydrocarbons and catalyst therefor | |
| EP1240120B8 (en) | Process for the production of olefins | |
| WO2001047843A1 (en) | Process for the production of olefins | |
| JPH05262682A (ja) | ハロゲン化炭化水素化合物の製造法 | |
| GB2101596A (en) | Oxychlorination of alkanes to monochlorinated olefins | |
| US3796765A (en) | Process for disproportionating toluene | |
| JPH06340560A (ja) | 塩素化炭化水素の製法 | |
| JPH0692322B2 (ja) | メタンの部分酸化によるエタン、エチレンの製造方法 | |
| WO2020105711A1 (ja) | インデン組成物 | |
| JPH06228022A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |