JPH0678455B2 - Propylene polymer composition - Google Patents
Propylene polymer compositionInfo
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- JPH0678455B2 JPH0678455B2 JP61100861A JP10086186A JPH0678455B2 JP H0678455 B2 JPH0678455 B2 JP H0678455B2 JP 61100861 A JP61100861 A JP 61100861A JP 10086186 A JP10086186 A JP 10086186A JP H0678455 B2 JPH0678455 B2 JP H0678455B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれたプロピレン系重合体組成物に関する。
さらにくわしくは(A)(1)プロピレン系重合体に
(2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物および(3)有
機過酸化物を処理させることによって得られる変性プロ
ピレン系重合体、(B)ピロピレンの単独またはランダ
ム共重合体、(C)ムーニー粘度が20〜100である無定
形エチレン−プロピレン共重合体ならびに(D)無機充
填剤からなるプロピレン系重合体組成物に関するもので
あり、剛性、低温耐衝撃性などの機械的特性がすぐれて
いるばかりでなく、プライマーを使用しなくてもポリウ
レタンとの密着性が良好であり、しかも耐候性がすぐれ
ているプロピレン系重合体組成物を提供することを目的
とするものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a propylene-based polymer composition having excellent adhesion to polyurethane without using a primer.
More specifically, (A) (1) a propylene-based polymer is treated with (2) an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group, and (3) an organic peroxide. A propylene comprising a modified propylene polymer obtained by the above, (B) homo- or random copolymer of pyropyrene, (C) an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of 20 to 100, and (D) an inorganic filler. It is related to the polymer composition, not only has excellent mechanical properties such as rigidity and low temperature impact resistance, but also has good adhesion to polyurethane without the use of a primer, and also has excellent weather resistance. The object is to provide an excellent propylene polymer composition.
従来の技術 プロピレン系重合体(プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体)は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く工業的
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかし、分子内に極性基を有さない(いわゆる非
極性)ためにポリウレタンとの密着性がよくなく、その
ために種々の点について問題がある。そのことについ
て、一例として広く利用されている自動車用バンパーに
ついて説明する。As is well known, propylene-based polymers (propylene homopolymers and propylene copolymers) have not only excellent moldability but also mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance. Because of such good characteristics, it is widely manufactured industrially and widely used in various fields as industrial parts such as automobiles, electric appliances, electronic devices and daily necessities. However, since it does not have a polar group in the molecule (so-called non-polar), the adhesion to polyurethane is not good, which causes various problems. With respect to this, a widely used automobile bumper will be described as an example.
バンパーとして従来から金属製あるいはポリウレタン製
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体(プロピレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロピ
レン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバン
パーが広く利用されている。このバンパーは車両に装着
するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗装
することなく原着のまま使用されている場合も少なくな
い。しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるためにバ
ンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装着
されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高級
化志向の下でさらに高まりつつある。Conventionally, bumpers made of metal or polyurethane have been widely used. In recent years, a propylene-based polymer (propylene homopolymer, ethylene-propylene random or block copolymer) containing propylene as a main component or a composition containing a propylene-based polymer as a main component, aiming at weight reduction and cost reduction of automobiles. Bumpers made from objects are widely used. In many cases, this bumper is used as it is without being painted, because the surface of the molded product is pre-textured before it is mounted on the vehicle. However, in order to make the bumper even more fresh and luxurious, it is often the case that polyurethane is applied to the bumper and it is mounted on the vehicle, and the proportion is increasing further in the direction of upsizing of the automobile.
しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあた
り、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法(たとえ
ば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法)、機械的粗面
化法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごと
き表面処理法によって処理する方法がよく知られてい
る。さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあら
かじめアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄す
ることが推薦されている。さらに、トリクレン、パーク
ロルエチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンの
ごとき有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬また
は溶剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえ
ば、高木謙行、佐々木平三編集、“プラスチック材料講
座、ポリプロピレン樹脂”、第 216頁ないし第 219
頁、昭和44年、日刊工業新聞社発行〕。しかし、これら
の方法はいずれも、処理するための装置が必要であるば
かりでなく、それらの処理に可成りの時間を要する。However, as mentioned above, propylene-based polymers are chemically extremely inactive polymeric substances because they do not have polar groups in the molecule. Methods of treating by surface treatment methods such as a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, a mechanical surface roughening method, a flame treatment method and an oxygen or ozone treatment method are well known. Further, it is recommended to wash the surface with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon prior to the surface treatment. Furthermore, there is also known a method of immersing a molded article in an organic solvent such as trichlene, perchlorethylene, pentachlorethylene and toluene at a temperature close to the boiling point or exposing the molded article to a solvent vapor (for example, Kenyuki Takagi, Taira Sasaki). Three Editors, "Plastic Materials Course, Polypropylene Resin", pp.216-219
Page, 1969, published by Nikkan Kogyo Shimbun). However, not only do these methods require equipment for processing, but they also take a considerable amount of time.
さらに、成形物(バンパー)にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、プ
ライマー下塗り→焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け
(2コート2ベークまたは3コート2ベーク)の工程を
経なければならず、この塗装工程に長時間(通常、約1
時間30分)必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。Furthermore, it is a reality that a molded article (bumper) is undercoated with a primer capable of adhering to a propylene-based polymer, and a polyurethane coating is applied as an overcoat. That is, the steps of primer undercoating → baking → polyurethane coating → baking (2 coat 2 bake or 3 coat 2 bake) must be performed, and this coating process takes a long time (usually about 1
I need 30 minutes). For this reason, it takes a long coating cycle to manufacture a bumper coated with this polyurethane, which not only makes mass production difficult but also increases the cost.
そのほかの自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、電
子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体を
使用し、ポリウレタンを塗布するさいにも、塗布方法は
異なるが、以上と同様な問題がある。When manufacturing other automobile parts, tricycle parts, electric appliance parts, electronic appliance parts, etc., when applying propylene polymer and applying polyurethane, the application method is different, but there are the same problems as above. .
一般にバンパーなどに使われるポリプロピレンまたはそ
の組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
耐候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。Generally, polypropylene or a composition thereof used for bumpers and the like has a combination of an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant and the like added in an arbitrary formulation in order to enhance weather resistance. However, after several years in an actual vehicle, the surface of the molded product is discolored, and chalking or cracks occur, which is not sufficient at present. further,
The demand for bumper grades with good weather resistance is becoming stronger as automobiles become more upscale and used in rural areas where the climate is bad.
そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
(たとえば、表面の光沢ムラや白化など)の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題があ
る。Therefore, as a countermeasure, it is conceivable to increase the conventional weather resistance formulation or add a new additive, but if these are simply increased or added, appearance problems at the time of molding (for example, uneven gloss on the surface or whitening) There are various problems such as the cause of the above, bleeding of the additive added or added to the surface of the molded article after molding, the appearance is deteriorated, and the surface of the molded article is whitened by long-term use in an actual vehicle.
発明が解決しようとする問題点 以上のことから、本発明はこれらの問題点(欠点)がな
く、すなわちプロピレン系重合体を有する種々の機械的
特性(たとえば、衝撃強度、剛性)を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
耐候性にもすぐれ、同時にプライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性が可能なプロピレン系重合体組成
物を得ることである。Problems to be Solved by the Invention From the above, the present invention does not have these problems (deficiencies), that is, does it retain various mechanical properties (for example, impact strength, rigidity) having a propylene-based polymer? Another object of the present invention is to obtain a propylene-based polymer composition which is not only improved, but also has good moldability and excellent weather resistance, and at the same time is capable of adhering to polyurethane without using a primer.
問題点を解決するための手段および作用 本発明にしたがえば、前記問題点は (A)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
100重量部に (2)「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」(以下「ヒ
ドロキシル系化合物」と云う)0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
合体、 (B)プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分
とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラン
ダム共重合体 (C)ムーニー粘度〔ML1+4、(100℃)〕が20〜100で
あり、かつプロピレンの含有量が20〜50重量%である無
定形エチレン−プロピレン共重合体 ならびに (D)無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める(D)成分の
組成割合は2.0〜40重量%であり、(A)成分および
(B)成分の合計量100重量部に対する(A)(2)成
分の割合はモノマー単位として0.01〜10.0重量部であ
り、かつ(A)成分と(B)成分の合計量中に占める
(A)成分の組成割合は5〜90重量%であり、組成物に
占める(A)成分の組成割合は少なくとも5.0重量%で
あり、かつ(C)成分の組成割合は1.0重量%ないし15
重量%未満であるプロピレン系重合体組成物。Means and Actions for Solving Problems According to the present invention, the problems are (A) (1) a mixture of a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber.
100 parts by weight (2) "has at least one unsaturated bond in the molecule,
And a hydroxyl group-containing organic compound "(hereinafter referred to as" hydroxyl compound ") 0.1 to 50 parts by weight and (3) 0.01 to 20 parts by weight of organic peroxide. (B) a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene as a main component with ethylene and / or an α-olefin (C) a Mooney viscosity [ML 1 + 4 , (100 ° C.)] of 20 to 100, A composition comprising an amorphous ethylene-propylene copolymer having a propylene content of 20 to 50% by weight and (D) an inorganic filler, wherein the composition ratio of the (D) component in the composition is 2.0 to 40% by weight, the ratio of the component (A) and the component (2) with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B) is 0.01 to 10.0 parts by weight as a monomer unit, and B) The composition ratio of the component (A) in the total amount of is 5 to 90% by weight, the composition ratio of the component (A) in the composition is at least 5.0% by weight, and the composition ratio of the component (C) is 1.0 wt% to 15
A propylene-based polymer composition that is less than wt%.
によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。Can be solved by. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
(A)変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン系
重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピ
レン系共重合ガムとの混合にヒドロキシル化化合物およ
び有機過酸化合物を処理されることによって得られるも
のであり、その製造方法については特開昭58−154732
号公報明細書に詳細に記載されている。(A) Modified propylene-based polymer The modified propylene-based polymer of the present invention is a mixture of a propylene-based polymer or a propylene homopolymer described below and an ethylene-propylene-based copolymer gum, which is treated with a hydroxylated compound and an organic peracid compound. The method for producing the same is described in JP-A-58-154732.
It is described in detail in the specification of the gazette.
(1)プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するために使わ
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび/またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびにプロピレンを主成
分とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からえらばれる。これらのブロック共重
合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オレ
フィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも20
重量%(好ましくは、15重量%以下)である。また、α
−オレフィンの炭素数は4〜12である。該α−オレフィ
ンの代表例としては、ブテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルヘキセン−1およびオクテン−1があげられる。(1) Propylene-based polymer The propylene-based polymer used for producing the modified propylene-based polymer of the present invention is a propylene homopolymer, a block copolymer of ethylene containing propylene as a main component and / or an α-olefin. It is selected from a combination and a random copolymer mainly composed of propylene and ethylene and / or α-olefin. In both these block copolymers and random copolymers, the copolymerization ratio of ethylene and α-olefins is at most 20%.
% By weight (preferably 15% by weight or less). Also, α
The olefin has 4 to 12 carbon atoms. Typical examples of the α-olefin include butene-1, hexene-1, 4-
Methylhexene-1 and octene-1 are mentioned.
これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。These propylene-based polymers are industrially produced and used in various fields. The physical properties and production method of these propylene-based polymers are well known.
また、該プロピレン系重合体のかわりに、プロピレン単
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができ
る。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重
合ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするも
のである。このエチレン−プロピレン共重合ゴムは、後
記の無定形エチレン−プロピレン共重合体があげられる
(同種のものでもよく、異種のものでもよい)。これら
のエチレン−プロピレン共重合体のうち、共重合ゴムの
場合でも、多元共重合ゴムの場合でも、プロピレンの含
有量は20〜80重量%である。また、ムーニー粘度〔ML
1+4、(100℃)〕は10〜50であり、10〜40が好ましく、
特に15〜40が好適である。ムーニー粘度が10未満のエチ
レン−プロピレン系共重合ゴムを用いると、成形性は良
好であるが、後記のウレタン塗料との密着強度の改善が
充分でない。一方、50を越えたものを使うと、成形物の
表面にフローマークなどが発生し、外観上好ましくな
い。Further, instead of the propylene-based polymer, it is also possible to use a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene-based copolymer rubber described below in a composition ratio described below. At this time, the ethylene-propylene copolymer rubber used has ethylene and propylene as main components. Examples of the ethylene-propylene copolymer rubber include the amorphous ethylene-propylene copolymers described later (the same type or different types may be used). Among these ethylene-propylene copolymers, the content of propylene is 20 to 80% by weight both in the case of copolymer rubber and in the case of multi-component copolymer rubber. Also, the Mooney viscosity [ML
1 + 4 , (100 ° C)] is 10 to 50, preferably 10 to 40,
Especially, 15 to 40 is preferable. When an ethylene-propylene copolymer rubber having a Mooney viscosity of less than 10 is used, the moldability is good, but the adhesion strength with the urethane coating described later is not sufficiently improved. On the other hand, if it exceeds 50, flow marks and the like are generated on the surface of the molded product, which is not preferable in appearance.
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合のゴムの合計量中に占めるエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの割合は通常多くとも40重量%であ
り、1〜40重量%が望ましく、とりわけ2〜35重量%が
好適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プ
ロピレン系共重合ゴムの割合が40重量%を越えると、塗
膜との密着強度が良好であるが、、成形物の表面にフロ
ーマークが発生するのみならず、光沢性が低下する。In producing the modified propylene-based polymer of the present invention,
The proportion of the ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of the propylene homopolymer and the rubber of the ethylene-propylene copolymer is usually at most 40% by weight, preferably 1 to 40% by weight, and particularly 2 ~ 35 wt% is preferred. When the proportion of the ethylene-propylene copolymer rubber in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene copolymer rubber exceeds 40% by weight, the adhesion strength with the coating film is good, but the molded product Not only flow marks are generated on the surface of the, but also the glossiness is deteriorated.
このプロピレン系重合体のメルトフローレート(JIS
K7210 にしたがい、条件14で測定、以下「MFR」と云
う)は成形性、得られる組成物の機械的特性などの点か
ら、通常0.01〜100g/10分であり、0.01〜80g/10分が好
ましく、特に0.02〜60g/10分のものが好適である。Melt flow rate of this propylene-based polymer (JIS
According to K7210, measured under condition 14, hereinafter referred to as "MFR") is usually 0.01 to 100 g / 10 minutes, 0.01 to 80 g / 10 minutes from the viewpoint of moldability, mechanical properties of the obtained composition, etc. It is preferably 0.02 to 60 g / 10 minutes.
(2)ヒドロキシル系化合物 さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換五価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。(2) Hydroxyl compound Further, the hydroxyl compound is a compound having at least one unsaturated bond (double bond, triple bond) and containing a hydroxyl group. Typical examples thereof include an alcohol having a double bond, an alcohol having a triple bond, an ester of a monovalent or divalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted dihydric alcohol, an unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted trivalent alcohol. Examples thereof include esters with polyhydric alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and esters with unsubstituted pentavalent or higher alcohols.
(3)有機過酸化物 また、有機化酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであ
り、1分間の半減期が100℃以上のものが好ましく、と
りわけ130℃以上のものが好適である。上記の温度が100
℃以下のものでは、その取り扱いが難しいばかりでな
く、使用した効果もあまり認められないから望ましくな
い。(3) Organic peroxide An organic oxide is generally used as an initiator in radical polymerization and a cross-linking agent for a polymer, and one having a half-life of 1 minute or more of 100 ° C or more is preferable, and A temperature of 130 ° C or higher is suitable. Above temperature is 100
If the temperature is lower than 0 ° C, not only is it difficult to handle, but also the effect of use is not so noticeable, which is not desirable.
(4)混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン系重合
体100重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割合
は0.1〜50重量部であり、0.2〜30重量部が好ましく、特
に0.3〜20重量部が好適である。プロピレン系重合体100
重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が0.1
重量部以下では、密着性の改良効果が不十分である。一
方、50重量部以上使用したとしても、使用量に応じた密
着性の改良効果が認められず、むしろプロピレン単度重
合体が有する本来の特性がそこなわれるために好ましく
ない。(4) Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the propylene polymer is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, and particularly 0.3 to 20 parts by weight. Parts are preferred. Propylene polymer 100
Mixing ratio of hydroxyl compound to 0.1 part by weight is 0.1
When the amount is less than the weight part, the effect of improving the adhesion is insufficient. On the other hand, even if it is used in an amount of 50 parts by weight or more, the effect of improving the adhesiveness depending on the amount used is not recognized, and rather the original properties of the propylene monopolymer are impaired, which is not preferable.
また、プロピレン系重合体100重量部に対する有機過酸
化物の混合割合は0.01〜20重量部であり、0.05〜10重量
部が望ましく、とりわけ0.1〜7重量部に好適である。
プロピレン系重合体100重量部に対する有機過酸化の混
合割合が0.01量量部以下では、密着性の改善効果が低い
ばかりでなく、混合物の密着強度の耐久性も低下する。
一方、20重量部以上では、該重合体が有する未来のすぐ
れた機械的特性が低下するため、いずれの場合でも望ま
しくない。The mixing ratio of the organic peroxide with respect to 100 parts by weight of the propylene-based polymer is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 7 parts by weight.
When the mixing ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene-based polymer is 0.01 parts by weight or less, not only the effect of improving the adhesiveness is low, but also the durability of the adhesive strength of the mixture is reduced.
On the other hand, when the amount is 20 parts by weight or more, the excellent mechanical properties of the polymer in the future are deteriorated, and therefore, it is not desirable in any case.
(5)変性プロピレン系重合体の製造方法 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するには、以上
のプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物および有
機過酸化物を以上の混合割合で処理(加熱)させること
によって製造することができる。このさい、プロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
混合させながら処理してもよいが、あらかじめこれらを
ドライブレンドで混合するか、または比較的低温(ヒド
ロキシル系化合物が反応しない温度)で混練し、得られ
る混合物を後記のごとく加熱させることによって得られ
る。(5) Method for producing modified propylene-based polymer In order to produce the modified propylene-based polymer of the present invention, the above propylene-based polymer, hydroxyl-based compound and organic peroxide are treated at the above mixing ratio (heating). Can be manufactured. At this time, the treatment may be carried out while mixing the propylene polymer, the hydroxyl compound and the organic peroxide, but these may be mixed in advance by dry blending, or at a relatively low temperature (a temperature at which the hydroxyl compound does not react). It can be obtained by kneading with and heating the resulting mixture as described below.
処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には160〜300
℃(好ましくは、170〜280℃)において実施される。If the treatment is carried out at a high temperature, the propylene-based polymer may deteriorate. However, it must be carried out at a temperature at which the organic peroxide used for graft-polymerizing the propylene-based polymer and the hydroxyl-based compound used decomposes. From the above, this treatment is generally performed at 160-300 depending on the type of organic peroxide used.
It is carried out at ℃ (preferably 170 to 280 ℃).
前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載されてい
る。The general formulas and typical examples of the hydroxyl compounds and organic peroxides, and the mixing method and treatment method are described in detail in JP-A-58-154732.
(B)プロピレンの単独またはランダム共重合体また、
本発明の組成物にこの変性プロピレン系重合体とともに
プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とする
エチレンおよび/またはα−オレフィンとのランダム共
重合体(以下、これらをプロピレン系重合体(B)とい
う)が用いられ、これらはMFRを除き、前記変性プロピ
レン系重合体を製造するさいに使用したプロピレンの単
独またはランダム共重合体と同種である(しかし、変性
プロピレン系重合体を製造するさいに用いたものと同一
である必要はない)。これらのプロピレン系重合体
(B)のうち、ランダム共重合体が好んで使用される。(B) homopolymer or random copolymer of propylene,
In the composition of the present invention, the modified propylene-based polymer, a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene as a main component with ethylene and / or α-olefin (hereinafter, referred to as propylene-based polymer (B)). ) Are used, except for MFR, which are of the same kind as the homopolymer or random copolymer of propylene used in producing the modified propylene-based polymer (however, in the case of producing the modified propylene-based polymer, It does not have to be the same as it was). Of these propylene-based polymers (B), random copolymers are preferably used.
このプロピレン系重合体(B)のMFRは通常1.0〜100g/1
0分であり、1.0〜80g/10分が望ましく、とりわけ2.0〜6
0g/10分が好適である。MFRが1.0g/10分未満のプロピレ
ン系重合体(B)を使うならば、前記変性プロピレン系
重合体との混練性が悪いばかりでなく、得られる組成物
の成形性がよくない。一方、100g/10分を越えたプロピ
レン系重合体(B)を使うと、得られる組成物の機械的
強度がよくない。The MFR of this propylene polymer (B) is usually 1.0 to 100 g / 1.
0 minutes, 1.0-80g / 10 minutes is desirable, especially 2.0-6
0 g / 10 minutes is suitable. If the propylene-based polymer (B) having an MFR of less than 1.0 g / 10 minutes is used, not only the kneadability with the modified propylene-based polymer is poor, but also the moldability of the resulting composition is poor. On the other hand, when the propylene-based polymer (B) exceeding 100 g / 10 min is used, the mechanical strength of the obtained composition is not good.
(C)無定形エチレン−プロピレン共重合体 さらに、本発明において使用される無定形エチレン−プ
ロピレン共重合体はエチレンとプロピレンとを共重合さ
せることによって得られる共重合体ゴムならびにエチレ
ンとプロピレンとを主成分として、1,4−ペンタンジエ
ン、1,5−ヘキサジエンおよび3,3−ジメチル−1,5−ヘ
キサジエンのごとき二個の二重結合を末端に含有する直
鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、1,4−ヘキサジエン
および6−メチル−1,5−ヘプタジエンのごとき末端に
含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ
〔2,2,1〕−ヘプテン−2(ノルボネン)およびその誘
導体(たとえば、エチリデンノルボルネン)のごとき環
状ジエン炭化水素のような二重結合を有する単量体を少
量(一般には、10重量%以下)共重合させることによっ
て得られる多元共重合ゴムに大別される。該無定形エチ
レン−プロピレン共重合体のムーニー粘度〔ML1+4、(1
00℃)〕は20〜100であり、20〜80が望ましく、とりわ
く30〜75が好適である。ムーニー粘度が20未満の無定形
エチレン−プロピレン共重合体を使うならば、成形品は
向上するが、成形物のゲートカートするさいなどに層隔
離が発生する場合もあり、トラブルの原因となることが
ある。一方、100を越えたものを用いると、混練り時に
他の組成成分と均一な分散が困難になるのみならず、た
とえ均一な組成物が得られたとしても、成形物の表面に
フローマーク、ウエルドラインなどの目立が激しくな
り、外観の良好な成形物が得られない。さらに、この共
重合体のプロピレンの含有量は一般には20〜50重量%で
あり、25〜45重量%のものが望ましく、とりわけ25〜40
重量%のものが好適である。この無定形エチレン−プロ
ピレン共重合体はゴム的特性を有するものであり、工業
的に生産され多方面にわたって利用されているものであ
り、その製造方法についても広く知られているものであ
る。(C) Amorphous Ethylene-Propylene Copolymer Further, the amorphous ethylene-propylene copolymer used in the present invention is a copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and ethylene and propylene. As the main component, 1,4-pentanediene, 1,5-hexadiene and a straight-chain or branched-chain diolefin containing two double bonds at the ends such as 3,3-dimethyl-1,5-hexadiene, Terminated linear or branched diolefins such as 1,4-hexadiene and 6-methyl-1,5-heptadiene or bicyclo [2,2,1] -heptene-2 (norbornene) and its derivatives (eg ethylidene) A small amount (generally 10% by weight or less) of a monomer having a double bond such as a cyclic diene hydrocarbon such as norbornene) It is roughly classified into multicomponent copolymer rubber obtained by the. Mooney viscosity of the amorphous ethylene-propylene copolymer [ML 1 + 4 , (1
00 ° C)] is 20 to 100, preferably 20 to 80, and more preferably 30 to 75. If an amorphous ethylene-propylene copolymer with a Mooney viscosity of less than 20 is used, the molded product will improve, but layer separation may occur when the molded product is gate carted, which causes troubles. There is. On the other hand, if more than 100 is used, not only it becomes difficult to uniformly disperse with other composition components during kneading, but even if a uniform composition is obtained, a flow mark on the surface of the molded product, Conspicuous weld lines and the like make it difficult to obtain a molded product with a good appearance. Further, the propylene content of this copolymer is generally 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight, and especially 25 to 40% by weight.
Weight% is preferred. This amorphous ethylene-propylene copolymer has rubber-like properties, is industrially produced and is used in various fields, and its manufacturing method is also widely known.
(D)無機充填剤 また、本発明において使われる無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらなお無機充填剤としては、酸素および水と
反応しない無機化合物であり、混練時および成形時にお
いて分解しないものが好んで用いられる。該無機充填剤
としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルの
ごとき金属、これらの金属およびマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケ
イ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水
和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき
化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別さ
れる。該無機充填剤の代表例は特願昭59−8535 号明細
書に記載されている。これらの無機充填剤のうち、粉末
状のものはその径が30ミクロン以下(好適には10ミクロ
ン以下)のものが好ましい。また繊維状のものでは、径
が1〜500ミクロン(好適には1〜300ミクロン)であ
り、長さが0.1〜6mm(好適には0.1〜5mm)のものが望ま
しい。さらに、平板状のものは径が30ミクロン以下(好
適には10ミクロン以下)のものが好ましい。これらの無
機充填剤のうち、特に平板状(フレーク状)のものおよ
び粉末状のものが好適である。好適な無機充填剤として
は、ラルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維、グラファイ
トなどがあげられる。(D) Inorganic Filler The inorganic filler used in the present invention is generally widely used in the fields of synthetic resins and rubber. As these inorganic fillers, inorganic compounds that do not react with oxygen and water and that do not decompose during kneading and molding are preferably used. Examples of the inorganic filler include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and water thereof. Compounds such as hydrates (hydroxides), sulfates, carbonates and silicates, double salts thereof and mixtures thereof are roughly classified. Typical examples of the inorganic filler are described in Japanese Patent Application No. 59-8535. Of these inorganic fillers, powdery ones having a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less) are preferable. In the fibrous form, the diameter is preferably 1 to 500 μm (preferably 1 to 300 μm) and the length is preferably 0.1 to 6 mm (preferably 0.1 to 5 mm). Further, it is preferable that the flat plate has a diameter of 30 microns or less (preferably 10 microns or less). Of these inorganic fillers, flat plate-shaped (flake-shaped) and powdered ones are particularly preferable. Suitable inorganic fillers include ralc, mica, silica, glass fibers, graphite and the like.
(E)組成割合 本発明において得られる組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は2.0〜40重量%であり、2.5〜35重量%が好ま
しく、特に3.0〜30重量%が好適である。この組成物中
に占める無機充填剤の組成割合が2.0重量%未満では、
得られる組成物の曲げ弾性率(剛性)が改善されない。
一方、40重量%を越えると、組成物の低温における耐衝
撃性がよくないばかりでなく、成形時にシルバーの発生
の原因になることがある。このシルバーの発生を防止す
るために組成物の事前乾燥という手段も有るが、バンパ
ーのごとき大型成形物を大量生産するにおいては得策で
ない。(E) Composition Ratio The composition ratio of the inorganic filler in the composition obtained in the present invention is 2.0 to 40% by weight, preferably 2.5 to 35% by weight, and particularly preferably 3.0 to 30% by weight. When the composition ratio of the inorganic filler in this composition is less than 2.0% by weight,
The flexural modulus (rigidity) of the resulting composition is not improved.
On the other hand, if it exceeds 40% by weight, not only the impact resistance of the composition at low temperature is poor, but also silver may be generated during molding. There is a means of pre-drying the composition in order to prevent the generation of this silver, but this is not a good idea in mass production of large molded articles such as bumpers.
また、前記変性プロピレン径重合体とプロピレン径重合
体(B)の合計量(総和)中に占める変性プロピレン系
重合体の組成割合は5〜90重量%であり、10〜80重量%
が望ましく、とりわけ20〜60重量%が好適である。変性
プロピレン系重合体とプロピレン系重合体(B)との合
計量に占める変性プロピレン系重合体の組成割合が5重
量%未満では、組成物とポリウレタンとの密着性が乏し
い。一方、90重量%を越えると、低温における耐衝撃性
が不足する。The composition ratio of the modified propylene polymer in the total amount (sum) of the modified propylene polymer and the propylene polymer (B) is 5 to 90% by weight, and 10 to 80% by weight.
Is preferable, and 20 to 60% by weight is particularly preferable. When the composition ratio of the modified propylene-based polymer in the total amount of the modified propylene-based polymer and the propylene-based polymer (B) is less than 5% by weight, the adhesiveness between the composition and the polyurethane is poor. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the impact resistance at low temperature becomes insufficient.
さらに、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は少なくとも5重量%であり、5〜20重量%が好
ましく、特に5〜15重量%が好適である。組成物中に占
める変性プロピレン系重合体の組成割合は5重量%未満
では、組成物とポリウレタンとの密着性がよくない。Furthermore, the composition ratio of the modified propylene-based polymer in the composition is at least 5% by weight, preferably 5 to 20% by weight, particularly preferably 5 to 15% by weight. When the composition ratio of the modified propylene polymer in the composition is less than 5% by weight, the adhesion between the composition and polyurethane is not good.
また、組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は1.0重量%ないし15重量%未満であ
り、2.0重量%ないし15重量%未満が望ましく、とりわ
け3.0重量%ないし15重量%未満が最適である。組成物
中に占める無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成
割合が1.0重量%未満では、組成物の低温における耐衝
撃性がよくない。一方、15重量%を越えた場合では、低
温における耐衝撃性がすぐれているが、曲げ弾性率(剛
性)が低く、これらのバランスの点においてよくない。The composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is 1.0% by weight to less than 15% by weight, preferably 2.0% by weight to less than 15% by weight, and more preferably 3.0% by weight to less than 15% by weight. Is the best. When the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the composition is less than 1.0% by weight, the composition has poor impact resistance at low temperature. On the other hand, when the content exceeds 15% by weight, the impact resistance at low temperature is excellent, but the bending elastic modulus (rigidity) is low, which is not good in terms of balance.
さらに、変性プロピレン系重合体およびプロピレン系重
合体(B)の合計量100重量部に対するヒドロキシル基
を含有する有機化合物の割合はモノマー単位として0.01
〜10.0重量部であり、0.1〜10.0重量部が好ましく、殊
に0.2〜5.0重量部が好適である。これらの重合体の合計
量100重量部に対してヒドロキシル基を含有する有機化
合物の割合が0.01重量部未満では、得られる組成物とポ
リウレタンとの密着性が不足する。また、10.0重量部を
越えたとしても、さらに密着性を向上することができな
い。Further, the ratio of the organic compound having a hydroxyl group to the total amount of 100 parts by weight of the modified propylene polymer and the propylene polymer (B) is 0.01 as a monomer unit.
-10.0 parts by weight, preferably 0.1-10.0 parts by weight, particularly preferably 0.2-5.0 parts by weight. If the proportion of the organic compound containing a hydroxyl group is less than 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of these polymers, the adhesiveness between the resulting composition and polyurethane will be insufficient. Further, even if the amount exceeds 10.0 parts by weight, the adhesion cannot be further improved.
(F)組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン系
重合体、プロピレン系重合体(B)、無定形エチレン−
プロピレン共重合体および無機充填剤を前記の組成割合
の範囲内になるように通常のオレフィン系重合体の分野
において実施されている混合方法を適用して均一になる
ように混合すればよい。このさい、同時に全組成成分を
混合してもよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、
いわゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチ
と残りの組成成分を混合してもよい。このさい、オレフ
ィン系重合体に一般に配合(添加)されている熱、酸素
または紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、可塑
剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤およ
び電気的特性改良剤のごとき添加剤を組成物の物性が本
質的に損なわない範囲で組成物の使用目的に応じて配合
してもよい。(F) Production of Composition, Molding Method, etc. In order to produce the composition of the present invention, the modified propylene-based polymer, propylene-based polymer (B), amorphous ethylene-
The propylene copolymer and the inorganic filler may be uniformly mixed by applying a mixing method which is practiced in the field of ordinary olefin polymers so as to be within the above-mentioned composition ratio range. At this time, all composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance,
It is also possible to produce a so-called masterbatch and mix this masterbatch with the remaining constituents. At this time, stabilizers against heat, oxygen or ultraviolet rays, which are generally mixed (added) to olefin polymers, metal deterioration inhibitors, plasticizers, flame retardants, lubricants, fillers, colorants, antistatic agents, and You may mix | blend additives, such as an electrical property improver, according to the use purpose of a composition in the range which does not impair the physical properties of a composition essentially.
このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。The composition thus obtained is usually molded into pellets, and is manufactured into a desired molded product by a molding method such as an injection molding method or an extrusion molding method that is generally performed in the field of each thermoplastic resin.
前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜300℃(好適には、190〜250℃)で実
施される。Even when melt-kneading when producing the composition,
Even in the case of molding, the temperature is higher than the melting point of the polymer used, but is a temperature at which thermal decomposition does not occur. For these reasons, it is generally carried out at 180 to 300 ° C (preferably 190 to 250 ° C).
一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない。しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
(プライマーを使用すると、一層密着性が向上する)。Generally, olefin polymers have extremely poor adhesion to polyurethane, so when applying a polyurethane paint to a molded product of an olefin polymer or a composition thereof, a primer must be applied and dried in advance to apply the polyurethane paint. I have to. However, since the propylene-based polymer composition of the present invention has excellent adhesion to polyurethane, it is possible to directly apply polyurethane to the surface of a molded article without applying a primer to the surface of the molded article (primer). Is used, the adhesion is further improved).
また、曲げ弾性率は9,000kg/cm2以上であり、−30℃に
おけるアイゾット衝撃強度(ノッチ付)は8kg・cm/cmで
ある。さらに、メルトフローインデックスは5g/10分以
上である。Further, the flexural modulus is 9,000 kg / cm 2 or more, and the Izod impact strength (with notch) at −30 ° C. is 8 kg · cm / cm. Furthermore, the melt flow index is 5g / 10 minutes or more.
実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。Examples and Comparative Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はASTM
D790にしたがって測定し、アイゾット衝撃強度はASTM
D256にしたがって測定した。また、塗膜密着強度は平
板試験片(厚さ 2mm、130×130mm)を1,1,1−トリクロ
ルエタンの蒸気中に30秒間置き、充分乾燥させた後、ハ
イウレタン塗料(日本ピーケミカル社製、商品名 R25
7、ソリッド)を乾燥時の厚さが20〜30ミクロンになる
ように塗布した。約15分放置した後、ウレタン塗料(日
本ピーケミカル社製、商品名、R266、ワッカートップ)
を乾燥時の厚さが30〜40ミクロンになるように塗布し、
90℃において30分間乾燥した。ついで、恒室温(温度
23℃、湿度 65%)中で48時間放置させた。得られた塗
布物(試験片)を10mm幅に切断し、試験片の樹脂部より
塗膜の一部(約10mm)を強制的に剥離させた後、残りの
密着部を引張試験機を用いて50mm/分の速度で塗膜に対
して逆方向(180度)に引張り、剥離強度を測定するこ
とによって求めた。さらに、耐候性試験は前記平板試験
片を50mm×50mmに切断し、サンシャイン・ウェザオメー
タ(スガ試験機製)を使ってブラックパネル温度が83℃
および降雨条件が12分/60分の条件で照射し、それぞれ
の照射時間で取り出し、サンプルの外観の変化を観察
し、その結果を下記のように示す。In Examples and Comparative Examples, the flexural modulus is ASTM
Measured according to D790, Izod impact strength is ASTM
Measured according to D256. In addition, the coating film adhesion strength was determined by placing a flat plate test piece (thickness: 2 mm, 130 x 130 mm) in steam of 1,1,1-trichloroethane for 30 seconds and allowing it to dry sufficiently before using a high urethane coating (Nippon Pee Chemical Co., Ltd.). Product name, R25
7, solid) was applied so that the thickness when dried was 20 to 30 microns. After leaving for about 15 minutes, urethane paint (product name, R266, Wacker Top, manufactured by Nippon Pea Chemicals Co., Ltd.)
To a dry thickness of 30-40 microns,
It was dried at 90 ° C. for 30 minutes. Then, at room temperature (temperature
It was left for 48 hours at 23 ° C and 65% humidity. The obtained coated product (test piece) is cut into a width of 10 mm, a part (about 10 mm) of the coating film is forcibly peeled from the resin portion of the test piece, and the remaining adhesion portion is used by a tensile tester. It was obtained by pulling in the opposite direction (180 degrees) to the coating film at a speed of 50 mm / min and measuring the peel strength. Further, in the weather resistance test, the flat plate test piece was cut into 50 mm x 50 mm, and the black panel temperature was 83 ° C using a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments).
Irradiation was carried out under the conditions of 12 minutes / 60 minutes and the rainfall conditions, and the samples were taken out at each irradiation time, and changes in the appearance of the sample were observed. The results are shown below.
◎:変化なし ○:わずかにチョーキング発生 △:クラック発生 ×:激しくクラック発生 なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体(B)、ピロピレン系重合体(B)、無定形
エチレン−プロピレン共重合ゴム、無機充填剤、その他
の組成成分の物性、製造方法などを下記に示す。⊚: No change ◯: Slight chalking Δ: Cracking ×: Violent cracking In addition, the modified propylene-based polymer (B), pyropyrene-based polymer (B), and amorphous ethylene used in Examples and Comparative Examples The physical properties of the propylene copolymer rubber, the inorganic filler, and other composition components, the manufacturing method, and the like are shown below.
〔変性プロピレン単独重合体) 変性プロピレン単独重合体として、MFRが0.5g/10分であ
るプロピレン単独重合体85重量部とムーニー粘度(ML
1+4、100℃)が20の無定形エチレン−プロピレン共重合
体15重量部に3.0重量部の2−ヒドロキシエチルメタア
クリレートおよび0.7重量部の2,2′−ビス(第三級−ブ
チルパーオキシイソプロピル)ベンゼンをあらかじめヘ
ンシェルミキサーを使って5分間ドライブレンドを行な
った。得られた混合物をベント付押出機(径65mm、シリ
ンダー温度160〜200℃)を使って混練させることによっ
て得られたもの(「変性PP」という)を使用した。[Modified propylene homopolymer] As a modified propylene homopolymer, 85 parts by weight of propylene homopolymer having an MFR of 0.5 g / 10 minutes and Mooney viscosity (ML
1 + 4 , 100 ° C.) 20 Amorphous ethylene-propylene copolymer 15 parts by weight to 3.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate and 0.7 parts by weight of 2,2′-bis (tertiary-butylperoxide) Oxyisopropyl) benzene was previously dry blended for 5 minutes using a Henschel mixer. What was obtained by kneading the obtained mixture using a vented extruder (diameter 65 mm, cylinder temperature 160 to 200 ° C.) (referred to as “modified PP”) was used.
プロピレン単独重合体として、MFRが10g/10分であるプ
ロピレン単独重合体〔以下「PP(1)」と云う〕を用い
た。As the propylene homopolymer, a propylene homopolymer having an MFR of 10 g / 10 minutes [hereinafter referred to as "PP (1)"] was used.
エチレン含有量が3.1重量%であるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体〔以下「PP(2)」と云う〕を使用
した。An ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 3.1% by weight [hereinafter referred to as "PP (2)"] was used.
無定形エチレン−プロピレン共重合体として、ムーニー
粘度〔ML1+4、(100℃)〕が35である無定形エチレン−
プロピレン共重合体(プロピレン含有量27重量%、以下
「EPR」と云う)を使用した。As an amorphous ethylene-propylene copolymer, amorphous ethylene-having a Mooney viscosity [ML 1 + 4 , (100 ° C)] of 35
A propylene copolymer (content of propylene of 27% by weight, hereinafter referred to as "EPR") was used.
無機充填剤として、平均粒径が2.0ミクロンであるタル
ク、平均粒径が2.0ミクロンである炭酸カルシウム(以
下「CaCO3」と云う)および平均粒径が7.0ミクロンであ
るウォラストナイトを用いた。As the inorganic filler, talc having an average particle diameter of 2.0 μm, calcium carbonate (hereinafter referred to as “CaCO 3 ”) having an average particle diameter of 2.0 μm, and wollastonite having an average particle diameter of 7.0 μm were used.
各種安定剤として、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジンセバケート〔以下「安定剤(1)」と云
う〕、2(3−第三級−ブチル−5−メチル−2−ヒド
ロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール〔以下
「安定剤(2)」と云う〕およびテトラ〔メチレン−3
−(3,5−ジ第三級−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン〔以下「安定剤(3)」と
云う〕を使った。As various stabilizers, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidine sebacate [hereinafter referred to as "stabilizer (1)"] 2 (3-tertiary-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole [hereinafter referred to as "stabilizer (2)" ] And tetra [methylene-3
-(3,5-ditertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane [hereinafter referred to as "stabilizer (3)"] was used.
実施例1〜13、比較例1〜3 第1表にそれぞれの配合量が示されている変性プロピレ
ン系重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、
プロピレン単独重合体、無定形エチレン−プロピレン共
重合体およびタルク(無機充填剤として)をスーパーミ
キサーを使って5分間混合した。得られた各混合物をベ
ント付二軸押出機(シリンダー温度180〜200℃、径30m
m)を用いて混練させながらペレット(組成物)を製造
した。各ペレットを5オンスの射出成形機を使用して平
板(厚さ2mm、130×130mm)ならびに曲げ弾性率測定用
試片およびアイゾット衝撃強度測定用試片を製造した。
得られた各試片の塗膜密着強度、アイゾット衝撃強度
(温度23℃)、耐候性試験および曲げ弾性率の測定を行
なった。それらの結果を第2表に示す。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 Modified propylene-based polymers, ethylene-propylene random copolymers, the blending amounts of which are shown in Table 1,
Propylene homopolymer, amorphous ethylene-propylene copolymer and talc (as an inorganic filler) were mixed for 5 minutes using a super mixer. A twin screw extruder with vent (cylinder temperature 180-200 ℃, diameter 30m
Pellets (composition) were produced while kneading using m). A flat plate (thickness: 2 mm, 130 × 130 mm), a bending elastic modulus measuring sample, and an Izod impact strength measuring sample were manufactured from each pellet by using a 5 ounce injection molding machine.
The coating film adhesion strength, Izod impact strength (temperature: 23 ° C.), weather resistance test and flexural modulus of each of the obtained test pieces were measured. The results are shown in Table 2.
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度(曲
げ弾性率、耐衝撃性)がすぐれているばかりでなく、加
工性が良好であり、さらにポリウレタンとの密着性につ
いてもすぐれていることは明白である。さらに、最も特
徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対する安定剤
を加えることにより、相乗効果とも云える効果を発揮す
ることは明らかである。 From the results of the above Examples and Comparative Examples, the propylene-based polymer composition obtained by the present invention has not only excellent mechanical strength (flexural modulus, impact resistance) but also good processability. It is also clear that the adhesiveness with polyurethane is also excellent. Furthermore, it is clear that the most characteristic effect is that when a stabilizer against heat, oxygen and ultraviolet rays is added, a synergistic effect is exerted.
発明の効果 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。Effects of the Invention The propylene-based polymer composition obtained by the present invention is
Compared with the conventional propylene polymer composition, the following effects are exhibited.
(1)加工性および成形性が同等か、それ以上である。(1) Workability and moldability are equal or higher.
(2)耐候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。(2) The weather resistance exerts a synergistic effect as described above and is good.
(3)ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることによってプライ
マーの下塗り工程を省略することができる。(3) The adhesiveness with the polyurethane paint is excellent, and the primer undercoating step can be omitted by applying the polyurethane paint on the surface.
(4)一般に実施されている活性化処理法(たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法)を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を一層満足すべき程度にすることが可能である。(4) A commonly used activation treatment method (for example,
Corona discharge treatment, plasma treatment method, ultraviolet treatment method) can be applied to the surface of the molded article to further improve the adhesion to the polyurethane coating.
本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装部品、ドアーライナーなどの内装部
品およびフェンダーのごとき二輪車部品などがあげられ
る。The propylene-based polymer composition of the present invention can be used in various fields in order to exert the above effects. Typical applications include exterior parts such as automobile bumpers and bumper corners, interior parts such as door liners, and motorcycle parts such as fenders.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 23/10 51:06 23:16) (56)参考文献 特開 昭60−55052(JP,A) 特開 昭62−64848(JP,A) 特開 昭62−119243(JP,A) 特開 昭62−257945(JP,A)Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // (C08L 23/10 51:06 23:16) (56) References JP-A-60-55052 (JP, A) JP 62-64848 (JP, A) JP 62-119243 (JP, A) JP 62-257945 (JP, A)
Claims (1)
ロピレン単独重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴ
ムとの混合物100重量部に (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
合体、 (B)プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分
とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラン
ダム共重合体 (C)ムーニー粘度〔ML1+4、(100℃)〕が20〜100で
あり、かつプロピレンの含有量が20〜50重量%である無
定形エチレン−プロピレン共重合体 ならびに (D)無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める(D)成分の
組成割合は2.0〜40重量%であり、(A)成分および
(B)成分の合計量100重量部に対する(A)(2)成
分の割合はモノマー単位として0.01〜10.0重量部であ
り、かつ(A)成分と(B)成分の合計量中に占める
(A)成分の組成割合は5〜90重量%であり、組成物中
に占める(A)成分の組成割合は少なくとも5.0重量%
であり、かつ(C)成分の組成割合は1.0重量%ないし1
5重量%未満であるプロピレン系重合体組成物。(1) 100 parts by weight of a mixture of (A) (1) a propylene polymer or a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer rubber (2) having at least one unsaturated bond in the molecule A modified propylene polymer obtained by treating 0.1 to 50 parts by weight of a hydroxyl group-containing organic compound and (3) 0.01 to 20 parts by weight of an organic peroxide, and (B) a propylene homopolymer or propylene. Random copolymer with ethylene and / or α-olefin as main component (C) Mooney viscosity [ML 1 + 4 , (100 ° C)] is 20 to 100 and propylene content is 20 to 50 weight. % Of the amorphous ethylene-propylene copolymer and (D) the inorganic filler, the composition ratio of the (D) component in the composition is 2.0 to 40% by weight, and the (A) composition The ratio of the component (A) (2) to the total amount of 100 parts by weight of the component and the component (B) is 0.01 to 10.0 parts by weight as a monomer unit, and occupies in the total amount of the components (A) and (B). The composition ratio of the component (A) is 5 to 90% by weight, and the composition ratio of the component (A) in the composition is at least 5.0% by weight.
And the composition ratio of the component (C) is 1.0% by weight to 1
A propylene-based polymer composition containing less than 5% by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61100861A JPH0678455B2 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61100861A JPH0678455B2 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Propylene polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62257946A JPS62257946A (en) | 1987-11-10 |
JPH0678455B2 true JPH0678455B2 (en) | 1994-10-05 |
Family
ID=14285093
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---|---|---|---|
JP61100861A Expired - Lifetime JPH0678455B2 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Propylene polymer composition |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH0678455B2 (en) |
Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
JP5089031B2 (en) * | 2005-08-31 | 2012-12-05 | 三洋化成工業株式会社 | Process for producing modified polyolefin |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0639556B2 (en) * | 1985-09-17 | 1994-05-25 | 昭和電工株式会社 | Propylene homopolymer composition |
JPH0639557B2 (en) * | 1985-11-20 | 1994-05-25 | 昭和電工株式会社 | Propylene polymer composition |
-
1986
- 1986-05-02 JP JP61100861A patent/JPH0678455B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62257946A (en) | 1987-11-10 |
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