JPH0678400B2 - 変性エチレン系ランダム共重合体 - Google Patents
変性エチレン系ランダム共重合体Info
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- JPH0678400B2 JPH0678400B2 JP7846185A JP7846185A JPH0678400B2 JP H0678400 B2 JPH0678400 B2 JP H0678400B2 JP 7846185 A JP7846185 A JP 7846185A JP 7846185 A JP7846185 A JP 7846185A JP H0678400 B2 JPH0678400 B2 JP H0678400B2
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- styrene
- ethylene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な液状変性エチレン系ランダム共重合体
に関する。さらに詳細には、スチレン系重合体の改質
剤、改質助剤、潤滑油添加剤などの用途に優れた性能を
発揮することのできる変性エチレン系ランダム共重合体
に関する。
に関する。さらに詳細には、スチレン系重合体の改質
剤、改質助剤、潤滑油添加剤などの用途に優れた性能を
発揮することのできる変性エチレン系ランダム共重合体
に関する。
従来、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの高分子量の
オレフイン系重合体に種々のスチレン系炭化水素化合物
成分をグラフト共重合した変性オレフイン系重合体が樹
脂の改質剤、接着性付与剤、その他の用途に利用されて
いる。しかし、これらの変性オレフイン系重合体は高分
子量体であつて固体状であるため、利用分野によつては
充分な性能が得られない場合がある。
オレフイン系重合体に種々のスチレン系炭化水素化合物
成分をグラフト共重合した変性オレフイン系重合体が樹
脂の改質剤、接着性付与剤、その他の用途に利用されて
いる。しかし、これらの変性オレフイン系重合体は高分
子量体であつて固体状であるため、利用分野によつては
充分な性能が得られない場合がある。
また、特開昭57−147533号公報などにおいて、ワツクス
状の低分子量オレフイン重合体にスチレン系炭化水素化
合物をグラフト共重合した変性低分子量のオレフイン系
重合体がスチレン系重合体の離型性向上剤として提案さ
れている。しかしながら、該変性低分子量オレフイン系
重合体をスチレン系重合体、とくにスチレン・イソプレ
ン・スチレンブロツク共重合体（以下、SISと略記する
ことがある）などのスチレン系重合体の改質剤、改質助
剤として配合することにより粘着剤組成物を形成させて
も、該粘着剤組成物はタツクおよび接着力に劣るという
欠点がある。
状の低分子量オレフイン重合体にスチレン系炭化水素化
合物をグラフト共重合した変性低分子量のオレフイン系
重合体がスチレン系重合体の離型性向上剤として提案さ
れている。しかしながら、該変性低分子量オレフイン系
重合体をスチレン系重合体、とくにスチレン・イソプレ
ン・スチレンブロツク共重合体（以下、SISと略記する
ことがある）などのスチレン系重合体の改質剤、改質助
剤として配合することにより粘着剤組成物を形成させて
も、該粘着剤組成物はタツクおよび接着力に劣るという
欠点がある。
従来のスチレン系重合体のうちで、たとえば前記SISは
凝集力の大きい重合体であるが、そのまゝではタツクお
よび接着力に優れた粘着剤にはならない。従つて、これ
らのスチレン系重合体を粘着剤の用途に利用するために
は、従来から種々の改質剤が配合されている。たとえ
ば、前記SISにプロセスオイルまたは変性ワツクスなど
を配合する方法が知られているが、組成物の接着力が低
下するなどの欠点があつた。従つて、この分野ではSIS
などのスチレン系重合体に配合することによりタツクお
よび接着力に優れた組成物を与えることのできる改質剤
が望まれている。
凝集力の大きい重合体であるが、そのまゝではタツクお
よび接着力に優れた粘着剤にはならない。従つて、これ
らのスチレン系重合体を粘着剤の用途に利用するために
は、従来から種々の改質剤が配合されている。たとえ
ば、前記SISにプロセスオイルまたは変性ワツクスなど
を配合する方法が知られているが、組成物の接着力が低
下するなどの欠点があつた。従つて、この分野ではSIS
などのスチレン系重合体に配合することによりタツクお
よび接着力に優れた組成物を与えることのできる改質剤
が望まれている。
本発明者らは、種々の樹脂またはゴム状重合体の改質
剤、とくにスチレン系重合体組成物の改質剤として優れ
た変性低分子量エチレン系共重合体を検討した結果、特
定の性状の変性エチレン系ランダム共重合体が新規な高
分子物質でありかつ前述のスチレン系重合体組成物の改
質剤として配合することにより、タツクおよび接着性に
優れたスチレン系重合体組成物が得られることを見出
し、本発明に到達したものである。また、本発明の変性
エチレン系ランダム共重合体は、その他に、潤滑油添加
剤、樹脂またはゴム状重合体の水性分散液の分散助剤な
どの用途においても優れた性能を発揮する。
剤、とくにスチレン系重合体組成物の改質剤として優れ
た変性低分子量エチレン系共重合体を検討した結果、特
定の性状の変性エチレン系ランダム共重合体が新規な高
分子物質でありかつ前述のスチレン系重合体組成物の改
質剤として配合することにより、タツクおよび接着性に
優れたスチレン系重合体組成物が得られることを見出
し、本発明に到達したものである。また、本発明の変性
エチレン系ランダム共重合体は、その他に、潤滑油添加
剤、樹脂またはゴム状重合体の水性分散液の分散助剤な
どの用途においても優れた性能を発揮する。
本発明は、エチレンと炭素原子数が３ないし20のα−オ
レフインから構成されるエチレン系ランダム共重合体
に、炭素原子数が８ないし12のスチレン系炭化水素化合
物成分単位がグラフト共重合した変性エチレン系ランダ
ム共重合体であつて、 （ｉ）該エチレン系ランダム共重合体のエチレン成分が
25ないし75モル％およびα−オレフイン成分が25ないし
75モル％の範囲にあること、 （ii）該スチレン系炭化水素化合物成分のグラフト割合
が該エチレン系ランダム共重合体の100重量部に対して
0.2ないし200重量部の範囲にあること、 および （iii）該変性エチレン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.01ないし1.0dl/
gの範囲にあること、 によつて特徴づけられる変性エチレン系ランダム共重合
体である。
レフインから構成されるエチレン系ランダム共重合体
に、炭素原子数が８ないし12のスチレン系炭化水素化合
物成分単位がグラフト共重合した変性エチレン系ランダ
ム共重合体であつて、 （ｉ）該エチレン系ランダム共重合体のエチレン成分が
25ないし75モル％およびα−オレフイン成分が25ないし
75モル％の範囲にあること、 （ii）該スチレン系炭化水素化合物成分のグラフト割合
が該エチレン系ランダム共重合体の100重量部に対して
0.2ないし200重量部の範囲にあること、 および （iii）該変性エチレン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.01ないし1.0dl/
gの範囲にあること、 によつて特徴づけられる変性エチレン系ランダム共重合
体である。
本発明の変性エチレン系ランダム共重合体は、エチレン
と炭素原子数が３ないし20のα−オレフインから構成さ
れるエチレン系ランダム共重合体に、炭素原子数が８な
いし12のスチレン系炭化水素化合物成分がグラフト共重
合した変性エチレン系ランダム共重合体である。
と炭素原子数が３ないし20のα−オレフインから構成さ
れるエチレン系ランダム共重合体に、炭素原子数が８な
いし12のスチレン系炭化水素化合物成分がグラフト共重
合した変性エチレン系ランダム共重合体である。
該変性エチレン系ランダム共重合体のスチレン系炭化水
素化合物成分のグラフト割合は、該エチレン系ランダム
共重合体100重量部に対して0.2ないし200重量部、好ま
しくは１ないし100重量部の範囲である。スチレン系炭
化水素化合物成分のグラフト割合が0.2重量部より少な
くなると、スチレン系重合体組成物の改質剤として配合
した場合にはスチレン系重合体への変性共重合体の分散
性が悪くなり、組成物の接着性が劣るようになり、また
200重量部より多くなるとタツクが不足するようにな
る。
素化合物成分のグラフト割合は、該エチレン系ランダム
共重合体100重量部に対して0.2ないし200重量部、好ま
しくは１ないし100重量部の範囲である。スチレン系炭
化水素化合物成分のグラフト割合が0.2重量部より少な
くなると、スチレン系重合体組成物の改質剤として配合
した場合にはスチレン系重合体への変性共重合体の分散
性が悪くなり、組成物の接着性が劣るようになり、また
200重量部より多くなるとタツクが不足するようにな
る。
該変性エチレン系ランダム共重合体のグラフト共重合成
分である炭素原子数が８ないし12のスチレン系炭化水素
化合物成分単位として具体的には、スチレン、ｏ−ビニ
ルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエ
ン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル−α−メチルス
チレン、ｍ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル
−α−メチルスチレン、ｍ−イソプロピル−α−メチル
スチレン、ｐ−イソプロピル−α−メチルスチレンなど
を例示することができる。
分である炭素原子数が８ないし12のスチレン系炭化水素
化合物成分単位として具体的には、スチレン、ｏ−ビニ
ルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエ
ン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル−α−メチルス
チレン、ｍ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル
−α−メチルスチレン、ｍ−イソプロピル−α−メチル
スチレン、ｐ−イソプロピル−α−メチルスチレンなど
を例示することができる。
該変性エチレン系ランダム共重合体の135℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕は0.01ないし1.0dl/g、好
ましくは0.02ないし0.9dl/gの範囲である。該変性エチ
レン系ランダム共重合体の極限粘度〔η〕が0.01dl/gよ
り小さくなつても1.0dl/gより大きくなつても、スチレ
ン系重合体組成物に改質剤として配合した場合に、組成
物のタツクおよび接着性の改善効果が劣るようになる。
また、該変性エチレン系ランダム共重合体の数平均分子
量は通常は200ないし10000、好ましくは400ないし8000
の範囲である。また、該変性エチレン系ランダム共重合
体のゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイー（GPC）
によつて測定した分子量分布（Mw/Mn）は通常は４以
下、好ましくは1.2ないし３の範囲である。分子量分布
が４より大きくなると、前記スチレン系重合体組成物に
改質剤として配合した場合の組成物のタツクおよび接着
性の改善効果が劣るようになる。該変性エチレン系共重
合体は大部分の場合には常温で液状であり、スチレング
ラフト割合が大きくなると常温で半固体状ないしは固体
状である。
中で測定した極限粘度〔η〕は0.01ないし1.0dl/g、好
ましくは0.02ないし0.9dl/gの範囲である。該変性エチ
レン系ランダム共重合体の極限粘度〔η〕が0.01dl/gよ
り小さくなつても1.0dl/gより大きくなつても、スチレ
ン系重合体組成物に改質剤として配合した場合に、組成
物のタツクおよび接着性の改善効果が劣るようになる。
また、該変性エチレン系ランダム共重合体の数平均分子
量は通常は200ないし10000、好ましくは400ないし8000
の範囲である。また、該変性エチレン系ランダム共重合
体のゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイー（GPC）
によつて測定した分子量分布（Mw/Mn）は通常は４以
下、好ましくは1.2ないし３の範囲である。分子量分布
が４より大きくなると、前記スチレン系重合体組成物に
改質剤として配合した場合の組成物のタツクおよび接着
性の改善効果が劣るようになる。該変性エチレン系共重
合体は大部分の場合には常温で液状であり、スチレング
ラフト割合が大きくなると常温で半固体状ないしは固体
状である。
該変性エチレン系ランダム共重合体を構成するエチレン
系ランダム共重合体はエチレンと炭素原子数が３ないし
20のα−オレフインから形成される、液状エチレン系ラ
ンダム共重合体であり、そのエチレン成分（ａ）は25な
いし75モル％、好ましくは30ないし70モル％の範囲であ
り、そのα−オレフイン成分（ｂ）は25ないし75モル
％、好ましくは30ないし70モル％の範囲である〔ここ
で、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計は100モル％であ
る〕。該液状エチレン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は通常は0.01ないし
1.0dl/g、好ましくは0.02ないし0.8dl/gの範囲にあり、
数平均分子量は通常は200ないし10000、好ましくは400
ないし8000の範囲にあり、GPC法によつて測定した分子
量分布（Mw/Mn）は通常は1.2ないし４、好ましくは1.2
ないし３の範囲にある。該液状エチレン系ランダム共重
合体は大部分の場合が常温で液状であり、エチレン成分
の含有率が高くかつ極限粘度〔η〕が大きいときには常
温で半固体状である場合もある。その場合の該エチレン
系ランダム共重合体のＸ線回折法で測定した結晶化度は
通常５％以下、好ましくは２％以下である。該液状エチ
レン系ランダム共重合体には前記半固体状エチレン系ラ
ンダム共重合体をも包含する。該液状エチレン系ランダ
ム共重合体のエチレン成分の含有率が25モル％より小さ
くなりα−オレフイン成分の含有率が75モル％より大き
くなつても、またエチレン成分の含有率が75モル％より
大きくなり、α−オレフイン成分の含有率が25モル％よ
り小さくなつても、該変性エチレン系ランダム共重合体
をスチレン系重合体組成物に改質剤として配合した場合
に、所望のタツクおよび接着性改善効果が劣るようにな
る。該液状エチレン系ランダム共重合体の構成成分であ
る炭素原子数が３ないし20のα−オレフイン成分として
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどを例示することができる。該液状エチ
レン系ランダム共重合体は本出願人が特開昭57−123205
号公報に提案した方法により調製することができる。
系ランダム共重合体はエチレンと炭素原子数が３ないし
20のα−オレフインから形成される、液状エチレン系ラ
ンダム共重合体であり、そのエチレン成分（ａ）は25な
いし75モル％、好ましくは30ないし70モル％の範囲であ
り、そのα−オレフイン成分（ｂ）は25ないし75モル
％、好ましくは30ないし70モル％の範囲である〔ここ
で、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計は100モル％であ
る〕。該液状エチレン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は通常は0.01ないし
1.0dl/g、好ましくは0.02ないし0.8dl/gの範囲にあり、
数平均分子量は通常は200ないし10000、好ましくは400
ないし8000の範囲にあり、GPC法によつて測定した分子
量分布（Mw/Mn）は通常は1.2ないし４、好ましくは1.2
ないし３の範囲にある。該液状エチレン系ランダム共重
合体は大部分の場合が常温で液状であり、エチレン成分
の含有率が高くかつ極限粘度〔η〕が大きいときには常
温で半固体状である場合もある。その場合の該エチレン
系ランダム共重合体のＸ線回折法で測定した結晶化度は
通常５％以下、好ましくは２％以下である。該液状エチ
レン系ランダム共重合体には前記半固体状エチレン系ラ
ンダム共重合体をも包含する。該液状エチレン系ランダ
ム共重合体のエチレン成分の含有率が25モル％より小さ
くなりα−オレフイン成分の含有率が75モル％より大き
くなつても、またエチレン成分の含有率が75モル％より
大きくなり、α−オレフイン成分の含有率が25モル％よ
り小さくなつても、該変性エチレン系ランダム共重合体
をスチレン系重合体組成物に改質剤として配合した場合
に、所望のタツクおよび接着性改善効果が劣るようにな
る。該液状エチレン系ランダム共重合体の構成成分であ
る炭素原子数が３ないし20のα−オレフイン成分として
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどを例示することができる。該液状エチ
レン系ランダム共重合体は本出願人が特開昭57−123205
号公報に提案した方法により調製することができる。
本発明の変性エチレン系ランダム共重合体は、前記液状
エチレン系ランダム共重合体と前記スチレン系炭化水素
化合物とをラジカル開始剤の存在下に反応させることに
より製造することができる。反応は溶媒の存在下に実施
することもできるし、溶媒の不存在下に実施することも
できる。反応方法としては、たとえば加熱した液状エチ
レン系ランダム共重合体に撹拌下に該スチレン系炭化水
素化合物およびラジカル開始剤を連続的または間欠的に
供給することにより反応させる方法を例示することがで
きる。グラフト反応に供給される該スチレン系炭化水素
化合物の割合は該液状エチレン系ランダム共重合体の10
0重量部に対して通常は0.2ないし200重量部、好ましく
は１ないし100重量部の範囲であり、ラジカル開始剤の
割合は該液状エチレン系ランダム共重合体の100重量部
に対して通常は0.02ないし40重量部、好ましくは0.1な
いし20重量部の範囲である。反応の際の温度は通常は50
ないし200℃、好ましくは60ないし180℃の範囲であり、
反応に要する時間は通常は30分ないし100時間、好まし
くは１ないし50時間である。
エチレン系ランダム共重合体と前記スチレン系炭化水素
化合物とをラジカル開始剤の存在下に反応させることに
より製造することができる。反応は溶媒の存在下に実施
することもできるし、溶媒の不存在下に実施することも
できる。反応方法としては、たとえば加熱した液状エチ
レン系ランダム共重合体に撹拌下に該スチレン系炭化水
素化合物およびラジカル開始剤を連続的または間欠的に
供給することにより反応させる方法を例示することがで
きる。グラフト反応に供給される該スチレン系炭化水素
化合物の割合は該液状エチレン系ランダム共重合体の10
0重量部に対して通常は0.2ないし200重量部、好ましく
は１ないし100重量部の範囲であり、ラジカル開始剤の
割合は該液状エチレン系ランダム共重合体の100重量部
に対して通常は0.02ないし40重量部、好ましくは0.1な
いし20重量部の範囲である。反応の際の温度は通常は50
ないし200℃、好ましくは60ないし180℃の範囲であり、
反応に要する時間は通常は30分ないし100時間、好まし
くは１ないし50時間である。
該グラフト反応に使用されるラジカル開始剤として通常
は有機過酸化物が使用され、とくにその半減期が１分と
なる分解温度が60ないし270℃の範囲なものが好まし
く、具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベ
ンゾエート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオ
キシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチル
ペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレ
ート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−
ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびte
rt−ブチルペルジエチルアセテートが挙げげられる 本発明の変性エチレン系ランダム共重合体をスチレン系
重合体組成物の改質剤としての用途への利用について説
明する。
は有機過酸化物が使用され、とくにその半減期が１分と
なる分解温度が60ないし270℃の範囲なものが好まし
く、具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベ
ンゾエート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオ
キシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチル
ペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレ
ート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−
ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびte
rt−ブチルペルジエチルアセテートが挙げげられる 本発明の変性エチレン系ランダム共重合体をスチレン系
重合体組成物の改質剤としての用途への利用について説
明する。
該スチレン系重合体組成物は、スチレン系重合体
（Ａ）、変性エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）および
必要に応じて配合されるその他の成分（Ｃ）から構成さ
れている。該スチレン系重合体（Ａ）100重量部に対す
る該変性エチレン系ランダム共重合体Ｂ）の配合割合は
通常１ないし80重量部、好ましくは10ないし50重量部の
範囲であり、必要に応じて配合されるその他の成分
（Ｃ）の配合割合は適宜の範囲である。
（Ａ）、変性エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）および
必要に応じて配合されるその他の成分（Ｃ）から構成さ
れている。該スチレン系重合体（Ａ）100重量部に対す
る該変性エチレン系ランダム共重合体Ｂ）の配合割合は
通常１ないし80重量部、好ましくは10ないし50重量部の
範囲であり、必要に応じて配合されるその他の成分
（Ｃ）の配合割合は適宜の範囲である。
該スチレン系重合体組成物に配合されるスチレン系重合
体として具体的には、ポリスチレン、ハイインパクトポ
リスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体（ABS）、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロツク共重合体（SIS）、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロツク共重合体（SBS）、スチレン・ブタジエン
・スチレンブロツク共重合体水添物（SEBS）などを例示
することができる。
体として具体的には、ポリスチレン、ハイインパクトポ
リスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体（ABS）、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロツク共重合体（SIS）、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロツク共重合体（SBS）、スチレン・ブタジエン
・スチレンブロツク共重合体水添物（SEBS）などを例示
することができる。
該スチレン系重合体組成物に配合されるその他の成分
（Ｃ）として具体的には、鉱油、石油樹脂等の粘着性付
与剤、耐熱安定剤，耐候安定剤，酸，化安定剤，老化防
止剤などの安定剤、分散剤、充填剤、可塑剤、着色剤、
滑剤などを例示することができる。
（Ｃ）として具体的には、鉱油、石油樹脂等の粘着性付
与剤、耐熱安定剤，耐候安定剤，酸，化安定剤，老化防
止剤などの安定剤、分散剤、充填剤、可塑剤、着色剤、
滑剤などを例示することができる。
該スチレン系重合体組成物は、スチレン系重合体
（Ａ）、変性エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）および
必要に応じて配合されるその他の成分（Ｃ）を従来から
公知の方法に従つて配合することにより製造することが
できる。
（Ａ）、変性エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）および
必要に応じて配合されるその他の成分（Ｃ）を従来から
公知の方法に従つて配合することにより製造することが
できる。
本発明の変性エチレン系ランダム共重合体は、スチレン
系重合体の改質剤、改質助剤、潤滑油添加剤として優れ
た性能を発揮する。とくに、スチレン系重合体に配合す
ることにより、その粘度を下げ、さらに組成物のタツク
および接着性を向上させることができる。
系重合体の改質剤、改質助剤、潤滑油添加剤として優れ
た性能を発揮する。とくに、スチレン系重合体に配合す
ることにより、その粘度を下げ、さらに組成物のタツク
および接着性を向上させることができる。
次に、本発明の変性エチレン系ランダム共重合体を実施
例によつて具体的に説明する。
例によつて具体的に説明する。
実施例１ 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計および滴下ロー
ト２個を装着した撹拌機付ガラス製２入反応器に、エ
チレン組成50モル％、数平均分子量810、w/n1.40、
〔η〕0.04dl/g、の液状エチレン・プロピレンランダム
共重合体800gを入れ、２時間窒素置換を行い、溶存酸素
を追い出した。そののち、フラスコ内温を145℃に昇温
し、２個の滴下ロートに各々予め装入しておいたスチレ
ンモノマー200gおよびジ−tert−ブチルペルオキシド40
gを８時間かけて供給した。供給完了後更に４時間後反
応を行つたのちフラスコ内温が180℃になるように昇温
し、0.5mmHgの減圧下に揮発分を除去した。得られた生
成物中には副生ポリスチレンが混合しているので、活性
白土処理により精製した。
ト２個を装着した撹拌機付ガラス製２入反応器に、エ
チレン組成50モル％、数平均分子量810、w/n1.40、
〔η〕0.04dl/g、の液状エチレン・プロピレンランダム
共重合体800gを入れ、２時間窒素置換を行い、溶存酸素
を追い出した。そののち、フラスコ内温を145℃に昇温
し、２個の滴下ロートに各々予め装入しておいたスチレ
ンモノマー200gおよびジ−tert−ブチルペルオキシド40
gを８時間かけて供給した。供給完了後更に４時間後反
応を行つたのちフラスコ内温が180℃になるように昇温
し、0.5mmHgの減圧下に揮発分を除去した。得られた生
成物中には副生ポリスチレンが混合しているので、活性
白土処理により精製した。
精製されたスチレン変性エチレン・プロピレンランダム
共重合体は、〔η〕0.06dl/g、w/n1.88、ガラス転
移点（Tg）−78℃の無色透明液体であり、13C−NMR分析
により測定したスチレン成分のグラフト割合は、液状エ
チレン・プロピレンランダム共重合体100重量部に対し
て24重量部であつた。
共重合体は、〔η〕0.06dl/g、w/n1.88、ガラス転
移点（Tg）−78℃の無色透明液体であり、13C−NMR分析
により測定したスチレン成分のグラフト割合は、液状エ
チレン・プロピレンランダム共重合体100重量部に対し
て24重量部であつた。
実施例２ 実施例１において、スチレンモノマーおよびジ−tert−
ブチルペルオキシドの使用量を各々500gおよび100gと
し、それ等の供給時間を20時間とした他は同様に行つ
た。その結果、精製後のスチレン変性エチレン・プロピ
レンランダム共重合体は〔η〕が0.07dl/g、Mw/Mn1.9
1、ガラス転移温度（Tg）が−59℃の無色透明液体であ
り、スチレン成分のグラフト割合は、液状エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体100重量部に対し、60重量部
であつた。
ブチルペルオキシドの使用量を各々500gおよび100gと
し、それ等の供給時間を20時間とした他は同様に行つ
た。その結果、精製後のスチレン変性エチレン・プロピ
レンランダム共重合体は〔η〕が0.07dl/g、Mw/Mn1.9
1、ガラス転移温度（Tg）が−59℃の無色透明液体であ
り、スチレン成分のグラフト割合は、液状エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体100重量部に対し、60重量部
であつた。
実施例３ 実施例１において、エチレン組成68モル％数平均分子量
7400、w/n2.07、〔η〕0.43dl/g結晶化度０％の液
状エチレン・プロピレンランダム共重合体を使用した他
は同様に行つた。精製後のスチレン変性エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体は〔η〕が0.73dl/g、w/ｎ
が2.53の無色透明液体であり、スチレンのグラフト割合
いは、液状エチレン・プロピレンランダム共重合体100
重量部に対して23重量部であつた。
7400、w/n2.07、〔η〕0.43dl/g結晶化度０％の液
状エチレン・プロピレンランダム共重合体を使用した他
は同様に行つた。精製後のスチレン変性エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体は〔η〕が0.73dl/g、w/ｎ
が2.53の無色透明液体であり、スチレンのグラフト割合
いは、液状エチレン・プロピレンランダム共重合体100
重量部に対して23重量部であつた。
実施例４ 実施例１において、エチレン・プロピレン共重合体の代
りにエチレン組成52モル％、w/n1.43、〔η〕0.04d
l/gの液状エチレン１−ヘキセンランダム共重合体を用
いた他は、同様に行つた。
りにエチレン組成52モル％、w/n1.43、〔η〕0.04d
l/gの液状エチレン１−ヘキセンランダム共重合体を用
いた他は、同様に行つた。
精製後のスチレン変性エチレン・１−ヘキセンランダム
共重合体は〔η〕0.05dl/g、w/n1.67の無色透明液
体であり、スチレン成分のグラフト割合は、エチレン・
プロピレン共重合体100重量部に対して23重量部であつ
た。
共重合体は〔η〕0.05dl/g、w/n1.67の無色透明液
体であり、スチレン成分のグラフト割合は、エチレン・
プロピレン共重合体100重量部に対して23重量部であつ
た。
実施例５ 実施例１において、グラフト変性成分としてスチレンモ
ノマーの代りにα−メチルスチレンを用いた他は同様に
行つた。
ノマーの代りにα−メチルスチレンを用いた他は同様に
行つた。
精製後のα−メチルスチレン変性エチレン・プロピレン
共重合体は〔η〕0.06dl/g、w/n1.79の無色透明液
体であり、α−メチルスチレンのグラフト割合は、エチ
レン・プロピレン共重合体100重量部に対して24重量部
であつた。
共重合体は〔η〕0.06dl/g、w/n1.79の無色透明液
体であり、α−メチルスチレンのグラフト割合は、エチ
レン・プロピレン共重合体100重量部に対して24重量部
であつた。
評価例１〜５ 実施例で得られた生成物をスチレン・イソプレン・スチ
レンブロツク共重合体（シエル化学株式会社製TR−110
7;以下SISと略す）をベースとした粘着剤の改質剤とし
て評価し、結果を第１表にまとめて示した。以下に評価
方法を述べた。
レンブロツク共重合体（シエル化学株式会社製TR−110
7;以下SISと略す）をベースとした粘着剤の改質剤とし
て評価し、結果を第１表にまとめて示した。以下に評価
方法を述べた。
＜評価方法＞ SIS80g、粘着性付与剤（三井石油化学工業株式会社製、
ハイレツツ Ｔ−300X）100g、鉱油（シエル石油株式会
社製シエル22R）30g、酸化安定剤（チバ・ガイギー株式
会社製、lrganox 1010）3g及び実施例の生成物20gを15
0℃のニーダーで35分間混練りして粘着剤を調製した。
次に、熱溶融状態の粘着剤を195℃の熱板上で厚さ25μ
のポリエステルフイルムに30μ±５μの厚さで塗付し、
感圧テープを作成し、JIS Z1524の方法に従つてタツク
及び接着力を調べた。
ハイレツツ Ｔ−300X）100g、鉱油（シエル石油株式会
社製シエル22R）30g、酸化安定剤（チバ・ガイギー株式
会社製、lrganox 1010）3g及び実施例の生成物20gを15
0℃のニーダーで35分間混練りして粘着剤を調製した。
次に、熱溶融状態の粘着剤を195℃の熱板上で厚さ25μ
のポリエステルフイルムに30μ±５μの厚さで塗付し、
感圧テープを作成し、JIS Z1524の方法に従つてタツク
及び接着力を調べた。
比較評価例１ 評価例において、実施例の生成物を添加せず、他は同様
に行つた。評価結果を第１表に示した。
に行つた。評価結果を第１表に示した。
比較評価例２ 評価例において、実施例の生成物の代りに実施例１で用
いた原料の液状エチレン・プロピレンランダム共重合体
を用いた他は同様に行つた。評価結果を第１表に示し
た。
いた原料の液状エチレン・プロピレンランダム共重合体
を用いた他は同様に行つた。評価結果を第１表に示し
た。
比較評価例３ 〔η〕0.35dl/g、結晶化度88％の高密度ポリエチレンワ
ツクス（三井石油化学工業株式会社製、三井ハイワツク
ス200P）をスチレングラフト変性することにより、高密
度ポリエチレンワツクス100重量部に対してスチレン10
重量部がグラフトしたスチレン変性高密度ポリエチレン
ワツクスを得た。
ツクス（三井石油化学工業株式会社製、三井ハイワツク
ス200P）をスチレングラフト変性することにより、高密
度ポリエチレンワツクス100重量部に対してスチレン10
重量部がグラフトしたスチレン変性高密度ポリエチレン
ワツクスを得た。
次に、評価例において、実施例の生成物の代りに、当該
スチレン変性高密度ポリエチレンワツクスを用いた他は
同様に行つた。結果を第１表に示した。
スチレン変性高密度ポリエチレンワツクスを用いた他は
同様に行つた。結果を第１表に示した。
比較評価例４ 評価例において、実施例の生成物の代りに鉱油を20g添
加して粘着剤を調製し、他は同様に行つた。結果を第１
表に示した。
加して粘着剤を調製し、他は同様に行つた。結果を第１
表に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】エチレンと炭素原子数が３ないし20のα−
オレフインから構成されるエチレン系ランダム共重合体
に、炭素原子数が８ないし12のスチレン系炭化水素化合
物がグラフト共重合した変性エチレン系ランダム共重合
体であつて、 （ｉ）該エチレン系ランダム共重合体のエチレン成分が
25ないし75モル％およびα−オレフイン成分が25ないし
75モル％の範囲にあること、 （ii）該スチレン系炭化水素化合物成分のグラフト割合
が該エチレン系ランダム共重合体の100重量部に対して
0.2ないし200重量部の範囲にあること、および （iii）該変性エチレン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.01ないし1.0dl/
gの範囲にあること、 によつて特徴づけられる変性エチレン系ランダム共重合
体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7846185A JPH0678400B2 (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 変性エチレン系ランダム共重合体 |
| CA000495637A CA1261499A (en) | 1984-11-22 | 1985-11-19 | Modified ethylenic random copolymer |
| EP85308492A EP0183493B2 (en) | 1984-11-22 | 1985-11-21 | Modified ethylenic random copolymer |
| DE8585308492T DE3579792D1 (de) | 1984-11-22 | 1985-11-21 | Modifiziertes statistisches ethylenmischpolymer. |
| US07/346,335 US4908411A (en) | 1984-11-22 | 1989-05-01 | Modified ethylenic random copolymer |
| US07/451,586 US5093418A (en) | 1984-11-22 | 1989-12-18 | Modified ethylenic random copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7846185A JPH0678400B2 (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 変性エチレン系ランダム共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236808A JPS61236808A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0678400B2 true JPH0678400B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=13662662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7846185A Expired - Fee Related JPH0678400B2 (ja) | 1984-11-22 | 1985-04-15 | 変性エチレン系ランダム共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678400B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP7846185A patent/JPH0678400B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61236808A (ja) | 1986-10-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |