JPH0677984B2 - Polyimide film for recording medium and manufacturing method thereof - Google Patents

Polyimide film for recording medium and manufacturing method thereof

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JPH0677984B2
JPH0677984B2 JP15561189A JP15561189A JPH0677984B2 JP H0677984 B2 JPH0677984 B2 JP H0677984B2 JP 15561189 A JP15561189 A JP 15561189A JP 15561189 A JP15561189 A JP 15561189A JP H0677984 B2 JPH0677984 B2 JP H0677984B2
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polyimide film
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明範 大谷
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、平均粒子径400〜2000Åの第一無機充填剤
をポリイミド樹脂に対して0.5〜5重量%の割合で含有
する高易滑層と、前記第一無機充填剤より小さい平均粒
子径を有する第二無機充填剤を、前記第一無機充填剤の
含有割合より低い割合で含有する低易滑層とからなる二
層押出ポリイミドフィルムであって、そのフィルムの高
易滑層と低易滑層との表面において、記録媒体用フィル
ムにとって重要な表面性がかなり異なっている記録媒体
用ポリイミドフィルム、ならびに、そのフィルムの製造
法に係わるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention provides a highly slipping layer containing a first inorganic filler having an average particle size of 400 to 2000Å in an amount of 0.5 to 5% by weight based on a polyimide resin. And a second inorganic filler having an average particle size smaller than that of the first inorganic filler, a two-layer extruded polyimide film consisting of a low slipping layer containing a ratio lower than the content ratio of the first inorganic filler. And a polyimide film for a recording medium, in which the surface properties of the high-slidable layer and the low-slidable layer of the film are significantly different from each other, which are important for the film for the recording medium, and a method for producing the film. Is.

この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムは、磁性層な
どを設けるための耐熱性のベースフィルムとして好適に
使用することができる。
The polyimide film for a recording medium of the present invention can be preferably used as a heat resistant base film for providing a magnetic layer and the like.

〔従来技術の説明〕[Description of Prior Art]

従来、芳香族ポリイミドフィルムは、高い機械特性、耐
熱性などを有するために、Co-Cr合金などの磁性層を、
真空蒸着法、スパッタリング法などによって設けること
ができるベースフィルムとして使用されている。
Conventionally, aromatic polyimide films have a magnetic layer such as a Co-Cr alloy because they have high mechanical properties and heat resistance.
It is used as a base film that can be provided by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like.

しかし、芳香族ポリイミドフィルムは、滑り性(易滑
性)において、必ずしも充分ではなく、易滑性を付与す
るために、無機充填剤(易滑剤)を内在していてフィル
ムの表面に微細な凹凸を有する易滑性フィルムが提案さ
れている。
However, the aromatic polyimide film is not always sufficient in terms of slipperiness (lubricity), and in order to impart slipperiness, an inorganic filler (lubricant) is incorporated and fine irregularities are formed on the surface of the film. A slippery film having is proposed.

しかしながら、上記の易滑性フィルムは、一般に、内蔵
された無機充填剤により両面がいずれも微細な凹凸によ
る粗面化(易滑化)されているために、そのフィルムの
いずれかの表面に磁性層を設けて磁気記録媒体を製造し
ても、得られた磁気記録媒体が、磁気記録における充分
な出力を安定して有することができなかったのである。
However, since the above-mentioned slippery film is generally roughened (slippery) by fine irregularities on both sides by the built-in inorganic filler, the surface of one of the films is magnetic. Even if a magnetic recording medium was manufactured by providing layers, the obtained magnetic recording medium could not stably have sufficient output in magnetic recording.

また、芳香族ポリイミドフィルムの片面に他のポリマー
コーティング層を有するポリイミドフィルムを製造する
方法として特公昭55-2193号公報に記載された「ポリア
ミック酸フィルム上に他のポリマー溶液をコーティング
して二層ポリイミドフィルムを製造する方法」が知られ
ており、また、本出願人は、その公知の方法を利用した
「フィルムの片面に易滑性を付与する方法」として、
「前記ポリイミドフィルムの製造過程において、易滑剤
を含有するポリマー溶液を片面にのみ塗布して乾燥し
て、加熱処理して、易滑性を有するコーティング層が片
面にのみ設けられた芳香族ポリイミドフィルムを製造す
る方法」を特願昭62-136365号として出願しているが、
このコーティング法による製膜法では、製膜工程におい
て、フィルム内に異物の混入の機会が増したり、また、
一般的に極めて薄いコーティング層では充填されている
易滑性による表面突起が解消せずに平滑化されないこと
があったり、また、得られたフィルムにカールが発生し
たり、さらに、得られたフィルムの平面性が低下してい
るといった問題が起こり、平滑面と易滑性表面とを有す
るポリイミドフィルムを再現性よく製造できないことが
あり、必ずしも満足すべきものではなかった。
Further, as a method for producing a polyimide film having another polymer coating layer on one side of an aromatic polyimide film, described in Japanese Patent Publication No. 55-2193, "two layers of polyamic acid film coated with another polymer solution. A method for producing a polyimide film "is known, and the applicant of the present invention utilizes the known method as" a method for imparting slipperiness to one surface of a film ",
"In the manufacturing process of the polyimide film, an aromatic polyimide film in which a polymer solution containing a slippery agent is applied to only one side, dried, and heat-treated to provide a coating layer having slipperiness on only one side. The method of manufacturing "is applied for as Japanese Patent Application No. 62-136365.
In the film-forming method by this coating method, the chance of mixing foreign matter into the film increases in the film-forming step, and
Generally, in a very thin coating layer, surface protrusion due to slipperiness that is filled may not be solved and may not be smoothed, and the obtained film may be curled. However, the polyimide film having a smooth surface and a slippery surface may not be produced with good reproducibility, which is not always satisfactory.

〔本発明の解決すべき問題点〕[Problems to be Solved by the Present Invention]

この発明の目的は、前述の公知の記録媒体用ポリイミド
フィルムが有していた種々の問題を一挙に解消した「記
録媒体用フィルムとして好適に使用することができる低
易滑層と高易滑層とを有している新規な二層押出成形に
より芳香族ポリイミドフィルム」を提供すること、なら
びに、その二層押出ポリイミドフィルムを容易に再現性
よく製造できる二層押出成形による新規な製造法を提供
することである。
The object of the present invention is to solve all of the various problems that the above-mentioned known polyimide films for recording media have, "a low-slidability layer and a high-easy-slip layer that can be preferably used as a film for a recording medium. To provide an aromatic polyimide film "by a novel two-layer extrusion molding having and a new production method by the two-layer extrusion molding capable of easily and reproducibly producing the two-layer extrusion polyimide film. It is to be.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この出願の第1の発明は、 平均粒子径400〜2000Åの第一無機充填剤をポリイミド
樹脂に対して0.5〜5重量%の割合で含有する高易滑層
と、前記第一無機充填剤の平均粒子径の0.05〜0.7倍の
平均粒子径を有する第二無機充填剤を、ポリイミド樹脂
に対して前記第一無機充填剤の含有割合の0.1〜0.8倍で
ある割合で含有する低易滑層とからなる二層押出ポリイ
ミドフィルムであって、 高易滑層Aの表面A0が、平均表面粗さ(A/Ra)20〜100
Å、および、微細突起平均高さ(A/Ha)100〜500Åを有
すると共に、 低易滑層Bの表面B0が、高易滑層の表面A0の平均表面粗
さ(A/Ra)の0.2〜0.8倍の平均表面粗さ(B/Ra)、高易
滑層Aの表面A0の微細突起平均高さ(A/Ha)の0.2〜0.8
倍の微細突起平均高さ(B/Ha)を有することを特徴とす
る記録媒体用ポリイミドフィルムに関するものである。
A first invention of this application is a highly slipping layer containing a first inorganic filler having an average particle diameter of 400 to 2000Å in a proportion of 0.5 to 5% by weight with respect to a polyimide resin, and the first inorganic filler. A second inorganic filler having an average particle size of 0.05 to 0.7 times the average particle size, a low slipping layer containing a ratio of 0.1 to 0.8 times the content of the first inorganic filler with respect to the polyimide resin. A two-layer extruded polyimide film consisting of, wherein the surface A 0 of the highly slippery layer A has an average surface roughness (A / Ra) of 20 to 100.
Å, and, microprojection average height (A / Ha) 100~500Å and having a surface B 0 of TeiekiNameraso B has an average surface roughness of the surface A 0 of KoekiNamera layer (A / Ra) 0.2-0.8 times the average surface roughness (B / Ra), 0.2-0.8 of the fine projection average height (A / Ha) of the surface A 0 of the highly slippery layer A.
The present invention relates to a polyimide film for a recording medium, which has double the average height of fine protrusions (B / Ha).

また、この出願の第2の発明は、 平均粒子径400〜2000Åの第一無機充填剤を芳香族ポリ
アミック酸に対して0.5〜5重量%の割合で含有する第
一の芳香族ポリアミック酸溶液と、前記の第一無機充填
剤の平均粒子径の0.1〜0.7倍の平均粒子径を有する第二
無機充填剤を、芳香族ポリアミック酸に対して前記第一
無機充填剤の含有割合の0.1〜0.8倍である割合で含有す
る第二の芳香族ポリアミック酸溶液とを、二層押出成形
用ダイスを有する押出成形機へ同時に供給して、前記の
ダイスの吐出口から両溶液の二層の薄膜状体を平滑な支
持体上に連続的に押出し、そして、前記支持体上の薄膜
状体を乾燥し自己支持性のフィルムを形成し、次いで、
支持体上から自己支持性のフィルムを剥離し、最後に、
その自己支持性のフィルムを加熱処理することを特徴と
する記録媒体用ポリイミドフィルムの製造法に関する。
The second invention of this application is a first aromatic polyamic acid solution containing a first inorganic filler having an average particle size of 400 to 2000Å in a proportion of 0.5 to 5% by weight with respect to the aromatic polyamic acid. The second inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 to 0.7 times the average particle diameter of the first inorganic filler, 0.1 to 0.8 of the content ratio of the first inorganic filler with respect to the aromatic polyamic acid. A second aromatic polyamic acid solution containing in a proportion that is double the amount is simultaneously supplied to an extruder having a two-layer extrusion molding die, and a two-layer thin film of both solutions is discharged from the discharge port of the die. The body is continuously extruded onto a smooth support, and the thin film on the support is dried to form a self-supporting film, then
Peel off the self-supporting film from the support, and finally,
The present invention relates to a method for producing a polyimide film for a recording medium, which comprises heat-treating the self-supporting film.

以下、この発明について、図面を参考にして、さらに詳
しく説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

第1図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に基いて模式的に示す図面である。
FIG. 1 is a drawing schematically showing a micrograph of a cross section of the polyimide film for recording medium of the present invention.

第2図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
製造法に使用する製膜装置の概要の一例を示す断面図で
あり、第3図及び第4図は、前記製膜装置に設置される
二層押出用ダイスの例をそれぞれ概略示す断面図であ
る。
FIG. 2 is a sectional view showing an example of the outline of a film forming apparatus used in the method for producing a polyimide film for a recording medium of the present invention, and FIGS. 3 and 4 are installed in the film forming apparatus. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a two-layer extrusion die.

この発明のポリイミドフィルムは、第1図に示すよう
に、フィルムの片面側に沿って特定の微細な第一無機充
填剤からなる易滑剤を含有する高易滑層Aと、他の面側
に沿って、特定の第二無機充填剤を適当な少ない場合で
含有する低易滑層Bとが、フィルムの厚み方向に向かっ
て連続して一体に形成されている『後述の二層押出成形
−溶液流延製膜法によって得られた二層押出芳香族ポリ
イミドフィルム』で構成されている。
The polyimide film of the present invention, as shown in FIG. 1, has a highly slipping layer A containing a slippery lubricant consisting of a specific fine first inorganic filler along one side of the film, and on the other side thereof. Along with this, the low-slidability layer B containing the specific second inorganic filler in an appropriately small amount is continuously and integrally formed in the thickness direction of the film. It is composed of a two-layer extruded aromatic polyimide film obtained by a solution casting film forming method.

この発明の二層押出ポリイミドフィルムは、フィルムを
形成している芳香族ポリイミドマトリックスが、電子顕
微鏡写真によって観察しても、厚み方向のいずれにも特
別に明確な境界面が見出せず、また、このフィルムを二
層に剥離することができるような境界面が明確に存在し
ないのであり、ポリイミドマトリックスが実質的に連続
相を形成しているものである。
The two-layer extruded polyimide film of the present invention, the aromatic polyimide matrix forming the film, even when observed by an electron micrograph, does not find a particularly clear boundary surface in any of the thickness directions, and There is no definite interface that allows the film to be separated into two layers, and the polyimide matrix forms a substantially continuous phase.

前記の芳香族ポリイミドは、芳香族テトラカルボン酸成
分と芳香族ジアミン成分とから重合およびイミド化によ
って得られる耐熱性の高分子量のポリマーであればよ
い。
The aromatic polyimide may be a heat-resistant high molecular weight polymer obtained by polymerization and imidization from an aromatic tetracarboxylic acid component and an aromatic diamine component.

前記芳香族テトラカルボン酸成分としては、例えば、3,
3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二
無水物、2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸又
はその酸二無水物などのビフェニルテトラカルボン酸
類、ピロメット酸又はその酸二無水物などのピロメリッ
ト酸類、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸又はその酸二無水物などを挙げることができる。
The aromatic tetracarboxylic acid component, for example, 3,
Biphenyltetracarboxylic acids such as 3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid or its acid dianhydride, 2,3,3', 4'-biphenyltetracarboxylic acid or its acid dianhydride, pyromet acid or its Pyromellitic acids such as acid dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid or acid dianhydride thereof can be mentioned.

また、前記の芳香族ジアミンとしては、4,4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどのジフェニルエーテル系ジアミン化合物、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,4′−ジアミノジ
フェニルスルホンなどのジフェニルスルホン系ジアミン
化合物、o−、m−またはp−フェニレンジアミンなど
のフェニレン系ジアミン化合物などを挙げることができ
る。
Further, as the aromatic diamine, diphenyl ether type diamine compounds such as 4,4′-diaminodiphenyl ether and 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,
Examples thereof include diphenyl sulfone-based diamine compounds such as 4'-diaminodiphenyl sulfone and 3,4'-diaminodiphenyl sulfone, and phenylene diamine compounds such as o-, m- or p-phenylenediamine.

この発明では、芳香族ポリイミドとしては、 (a)ビフェニルテトラカルボン酸類を全酸成分に対し
て50モル%以上、特に60モル%以上含有する芳香族テト
ラカルボン酸成分と、フェニレンジアミンを全ジアミン
成分に対して50モル%以上、特に60モル%以上含有する
芳香族ジアミン成分とを、あるいは、 (b)ビフェニルテトラカルボン酸類(50モル%以上、
特に55〜90モル%含有)およびピロメリット酸類(50モ
ル%未満、特に10〜45モル%含有)を主成分とする芳香
族テトラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン(50モ
ル%以上、特に55〜95モル%含有)およびジアミノジフ
ェニルエーテル(50モル%未満、特に5〜45モル%程度
含有)を主成分とする芳香族ジアミン成分とを、 両成分等モル、有機溶媒中で、重合して、ポリアミック
酸を生成し、 そのポリアミック酸からポリイミドフィルムを成形する
際にイミド化して得られた芳香族ポリイミドが、機械的
な物性、耐熱性、寸法安定性などの点において、特に好
適である。
In the present invention, as the aromatic polyimide, (a) an aromatic tetracarboxylic acid component containing 50% by mole or more, particularly 60% by mole or more of biphenyltetracarboxylic acids with respect to the total acid component, and phenylenediamine as a total diamine component Or 50% by mole or more, particularly 60% by mole or more of an aromatic diamine component, or (b) biphenyltetracarboxylic acids (50% by mole or more,
55-90 mol%) and pyromellitic acids (less than 50 mol%, especially 10-45 mol%) as the main components, aromatic tetracarboxylic acid component, and phenylenediamine (50 mol% or more, especially 55- 95 mol%) and diaminodiphenyl ether (containing less than 50 mol%, especially 5 to 45 mol%) as the main components, and an aromatic diamine component in both components in equimolar amounts in an organic solvent to polymerize the polyamic acid. An aromatic polyimide obtained by generating an acid and imidizing it when molding a polyimide film from the polyamic acid is particularly preferable in terms of mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, and the like.

前記の第一及び第二無機充填剤の種類は、易滑剤として
一般的に使用される微細な粒子状の無機充填剤を使用す
ることができ、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナなどからなる材質の無機充填剤を好適に挙げることが
でき、第一無機充填剤と第二無機充填剤との材質が同じ
であっても異なっていてもよい。
As the type of the first and second inorganic fillers, fine particle-shaped inorganic fillers generally used as a slip agent can be used, and examples thereof include silica, colloidal silica, titanium oxide, and calcium carbonate. Inorganic fillers made of magnesium oxide, alumina, or the like can be preferably used, and the materials of the first inorganic filler and the second inorganic filler may be the same or different.

この発明では、前記の第一無機充填剤の平均粒子径は、
400〜2000Å、好ましくは400〜1000Å程度であり、ま
た、第二無機充填剤の平均粒子径は、前記第一無機充填
剤の平均粒子径の0.05〜0.7倍、好ましくは0.1〜0.6倍
程度の平均粒子径を有する無機充填剤である。
In this invention, the average particle size of the first inorganic filler is
400 ~ 2000 Å, preferably about 400 ~ 1000 Å, the average particle size of the second inorganic filler is 0.05 ~ 0.7 times the average particle size of the first inorganic filler, preferably about 0.1 ~ 0.6 times. An inorganic filler having an average particle size.

前記の第二無機充填剤の平均粒子径は、500Å以下、特
に100〜450Å程度、さらに好ましくは200〜400Å程度で
あることが、その第二無機充填剤を使用して二層押出で
形成された二層押出ポリイミドフィルムの低易滑層の表
面上に磁性層を設けた場合に、その磁気記録媒体の電磁
変換特性、並びに、磁性層の耐久性の優れた磁気記録媒
体を形成できるので、最適である。
The average particle diameter of the second inorganic filler is 500 Å or less, particularly about 100 ~ 450 Å, more preferably about 200 ~ 400 Å, formed by two-layer extrusion using the second inorganic filler. When a magnetic layer is provided on the surface of the low-slip layer of the two-layer extruded polyimide film, it is possible to form a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium and the durability of the magnetic layer. Optimal.

この発明の二層押出ポリイミドフィルムでは、高易滑層
に内在する第一無機充填剤の配合密度、及び、低易滑層
に内在する第二充填剤の配合密度は、いずれも、該各層
の表面から電子顕微鏡などで観察して、約1×104〜5
×107個/mm2、特に5×104〜1×107個/mm2程度の粒
子密度となるような割合であることが、該フィルムの取
扱性などの点から好ましい。
In the two-layer extruded polyimide film of the present invention, the compounding density of the first inorganic filler contained in the high-slidability layer, and the compounding density of the second filler contained in the low-slidability layer are both in each layer. Approximately 1 × 10 4 to 5 observed from the surface with an electron microscope
× 10 7 cells / mm 2, that is a ratio such particularly from 5 × 10 4 to 1 × 10 7 cells / mm 2 about the particle density is preferred from the viewpoint of handling properties of the film.

前記のポリイミドフィルムは、前述の第1図に示すよう
に、第一無機充填剤を含有する高易滑層Aと第二無機充
填剤を含有している低易滑層Bとを有しているが、その
各層部分の厚さの比(Aの部分/Bの部分)は、0.1〜1
0、特に0.2〜8、さらに0.3〜5程度であることが好ま
しく、さらに、この発明の芳香族ポリイミドフィルムの
全体(Aの部分+Bの部分)の厚さは、約2〜200μ
m、特に3〜150μm程度、さらに好ましくは5〜60μ
mであることが、該フィルムの柔軟性などの点から好ま
しい。
As shown in FIG. 1, the polyimide film has a highly slippery layer A containing a first inorganic filler and a low slippery layer B containing a second inorganic filler. The thickness ratio of each layer (A part / B part) is 0.1-1.
It is preferably 0, particularly 0.2 to 8, and more preferably about 0.3 to 5. Further, the total thickness of the aromatic polyimide film of the present invention (A portion + B portion) is about 2 to 200 μm.
m, especially about 3 to 150 μm, more preferably 5 to 60 μm
m is preferable from the viewpoint of flexibility of the film.

この発明のポリイミドフィルムは、前記第一無機充填剤
が内蔵されている高易滑層側の表面A0に、前記第一無機
充填剤に基づく微小な突起が多数突出しており、また、
前記第二無機充填剤が内蔵されている低易滑層側の表面
B0には、前記第二無機充填剤に基づく微細な突起が多数
突出しているのである。
The polyimide film of the present invention, the surface A 0 of the highly easy-slipping layer side in which the first inorganic filler is incorporated has a large number of minute projections based on the first inorganic filler, and,
Surface of the low-slidability layer side in which the second inorganic filler is incorporated
A large number of fine projections based on the second inorganic filler are projected on B 0 .

そして、前記の高易滑層側の表面A0は、平均表面粗さ
(A/Ra)が20〜100Å、好ましくは20〜50Å程度であ
る、そして、微細突起平均高さ(A/Ha)が100〜500Å、
好ましくは110〜300Å程度を有すると共に、 低易滑層Bの表面B0は、高易滑層Aの表面A0の平均表面
粗さ(A/Ra)の0.2〜0.8倍、好ましくは0.2〜0.6倍の平
均表面粗さ(B/Ra)、高易滑層Aの表面A0の微細突起平
均高さ(A/Ha)の0.2〜0.8倍、好ましくは0.2〜0.6倍の
微細突起平均高さ(B/Ha)を有するのである。
The surface A 0 of the highly easy-slipping layer side has an average surface roughness (A / Ra) of 20 to 100Å, preferably about 20 to 50Å, and a fine projection average height (A / Ha). Is 100-500Å,
It has preferably about 110 to 300Å, and the surface B 0 of the low-slip layer B is 0.2 to 0.8 times the average surface roughness (A / Ra) of the surface A 0 of the high-slip layer A, preferably 0.2 to 0.6 times the average surface roughness (B / Ra), 0.2 to 0.8 times the average fine projection average height (A / Ha) on the surface A 0 of the highly slippery layer A, preferably 0.2 to 0.6 times the average fine projection height. (B / Ha).

この発明では、前記二層押出ポリイミドフィルムの低易
滑層Bの表面B0は、平均表面粗さ(B/Ra)が25Å以下、
特に10〜23Åであり、また、微細突起平均高さ(A/Ha)
が150Å以下、特に20〜120Å程度であることが、その低
易滑層の表面上に優れた磁性層を形成することができる
ので、最も適当である。
In the present invention, the surface B 0 of the low slip layer B of the two-layer extruded polyimide film has an average surface roughness (B / Ra) of 25 Å or less,
Especially 10 to 23Å, and the average height of fine protrusions (A / Ha)
Is 150 Å or less, especially about 20 to 120 Å, because an excellent magnetic layer can be formed on the surface of the low-slidability layer, which is most suitable.

前記の二層押出ポリイミドフィルムは、高易滑層側の表
面A0と、低易滑層の表面B0とを重ね合わせて接触させて
測定した場合の『フィルム同士の摩擦係数』が、静摩擦
係数で約0.1〜0.7、好ましくは0.2〜0.6程度であること
が、フィルムの磁気記録媒体形成などの加工工程での取
扱い(ハンドリング性)の点から好適である。
Bilayer extruded polyimide film of the above is the surface A 0 of KoekiNamera layer side, the "friction coefficient between films" when measured in contact by overlapping and surface B 0 of TeiekiNamera layer, static friction A coefficient of about 0.1 to 0.7, preferably about 0.2 to 0.6 is suitable from the viewpoint of handling (handling property) in a processing step such as forming a magnetic recording medium of a film.

この発明の二層押出ポリイミドフィルムでは、上述のよ
うに、該フィルムの高易滑層の表面A0および低易滑層の
表面B0が好適に易滑化されていて、それらの摩擦係数が
小さい範囲内であって該フィルムの走行性、加工性の取
扱性などが優れていると共に、該フィルムの低易滑層の
表面B0が、優れた磁気特性および耐久性を示す磁性金属
層を形成するのに好適な表面性を有している点などが、
最も特長的である。
In the two-layer extruded polyimide film of the present invention, as described above, the surface A 0 of the high easy-slip layer and the surface B 0 of the low easy-slip layer of the film are preferably easily slipped, and their friction coefficients are Within a small range, the film is excellent in running property, processability and the like, and the surface B 0 of the low-slidability layer of the film is a magnetic metal layer exhibiting excellent magnetic properties and durability. The point that it has a suitable surface property to form,
Most distinctive.

この発明の製造法においては、第2図におけるように、
例えば、第一及び第二無機充填剤を含有する第一及び第
二芳香族ポリアミック酸溶液a及びbを、ポリマー溶液
供給口9aおよび9bから、二層押出成形用ダイス1を有す
る押出成形機へ、同時に供給し、 次いで、前記のダイス1の吐出口から両溶液の二層の薄
膜状体を、一対の駆動輪2の上に巻き掛けられて回動す
る平滑な支持体(金属製のベルトなど)3の上面に連続
的に押出し、 そして、キャスティング炉6において、前記支持体3の
上面の薄膜状体4を、ヒーターまたは熱風吹き出し装置
5によって、前記支持体3上で適度に乾燥し、自己支持
性のフィルム4′を形成し、次いで、支持体上から自己
支持性のフィルム4′を剥離し、 最後に、その自己支持性のフィルム4′を、複数のヒー
ター11の内設されたキュアー炉13を通過させて加熱処理
して、この発明の芳香族ポリイミドフィルム4″を形成
し、 更に、冷却室20内で常温(約0〜50℃)まで冷却して、
巻き取り機31(全体を図示していない)の巻き取りロー
ル30に巻き取るのである。
In the manufacturing method of the present invention, as shown in FIG.
For example, the first and second aromatic polyamic acid solutions a and b containing the first and second inorganic fillers are fed from the polymer solution supply ports 9a and 9b to an extruder having a two-layer extrusion molding die 1. , A simultaneous support, and then a two-layer thin film material of both solutions is wound around the pair of drive wheels 2 from the discharge port of the die 1 and rotated to rotate a smooth support (metal belt). 3) is continuously extruded onto the upper surface of the support 3, and in the casting furnace 6, the thin film body 4 on the upper surface of the support 3 is appropriately dried on the support 3 by a heater or a hot air blowing device 5. A self-supporting film 4'is formed, then the self-supporting film 4'is peeled from the support, and finally, the self-supporting film 4'is provided inside a plurality of heaters 11. The curing furnace 13 is passed through to add Processed to form an aromatic polyimide film 4 'of the present invention, further, it is cooled in the cooling chamber 20 to a room temperature (about 0 to 50 ° C.),
It is wound on a winding roll 30 of a winding machine 31 (not shown in its entirety).

前記の二層押出成形用ダイスは、例えば、第3図に示す
ように、ポリマー溶液の供給口46および47を有し、ポリ
マー溶液の通路が、その各供給口から各マニホールド42
に向かってそれぞれ形成されており、そのマニホールド
42の底部の流路が合流点43で交流しており、その合流し
た後のポリマー溶液の通路(リップ部)がスリット状の
吐出口44に連通していて、この吐出口44からポリマー溶
液が薄膜状に支持体48上に吐出される構造(マルチマニ
ホールド型二層ダイス41)になっているものが好まし
い。
The two-layer extrusion molding die has, for example, as shown in FIG. 3, polymer solution supply ports 46 and 47, and a polymer solution passage is provided from each supply port to each manifold 42.
Are formed towards the respective manifold
The flow path at the bottom of 42 is in an alternating current at a confluence point 43, and the passage (lip portion) of the polymer solution after the confluence is in communication with a slit-shaped discharge port 44, and the polymer solution is discharged from this discharge port 44. A thin film-like structure (multi-manifold type two-layer die 41) for discharging onto the support 48 is preferable.

前記の第3図のダイスにおいて、前記リップ部は、リッ
プ調整ボルトによって、その間隔を調節できるようにな
っていて、また、各マニホールド42の底部(合流点に近
い箇所)は、各チョークバー45によってその流路の空隙
部の間隔が調節される。
In the die shown in FIG. 3, the distance between the lip portions can be adjusted by a lip adjusting bolt, and the bottom portion of each manifold 42 (a portion near the confluence) has a choke bar 45. The spacing of the voids in the flow path is adjusted by the method.

また、前記の各マニホールドは、ハンガーコートタイプ
の形状を有していることが好ましい。
Further, each of the above-mentioned manifolds preferably has a hanger coat type shape.

また、二層押出成形用ダイスとしては、第4図に示すよ
うに、ダイス上部の左右にポリマー溶液の供給口56およ
び57を有し、ポリマー溶液の通路が、仕切り板59を備え
た合流点53で直ちに合流するようになっており、その合
流点からマニホールド52にポリマー溶液の流路が連通し
ていて、そのマニホールド52の底部のポリマー溶液の通
路(リップ部)がスリット状の吐出口54に連通してい
て、この吐出口54からポリマー溶液が薄膜状に支持体58
上に吐出される構造(フィードブロック型二層ダイスま
たはシングルマニホールド型二層ダイス51)になってい
るものであってもよい。
Further, as the two-layer extrusion molding die, as shown in FIG. 4, polymer solution supply ports 56 and 57 are provided on the left and right of the upper part of the die, and the passage of the polymer solution is provided with a partition plate 59. At 53, the polymer solution is joined immediately, and the manifold 52 is connected to the flow path of the polymer solution from the joining point, and the passage (lip portion) of the polymer solution at the bottom of the manifold 52 is a slit-shaped outlet 54. The polymer solution in a thin film form from the discharge port 54 to the support 58.
It may have a structure for discharging on top (feed block type two-layer die or single manifold type two-layer die 51).

前記の第一及び第二のポリマー溶液a及びbは、易滑剤
としての性能を有する前述の第一及び第二無機充填剤、
前述の芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成
分とから得られた芳香族ポリアミック酸(芳香族ポリイ
ミド前駆体)および有機溶媒とからなるものであればよ
い。
The above-mentioned first and second polymer solutions a and b are the above-mentioned first and second inorganic fillers having a performance as a lubricant.
What is necessary is just to consist of an aromatic polyamic acid (aromatic polyimide precursor) obtained from the above-mentioned aromatic tetracarboxylic acid component and aromatic diamine component and an organic solvent.

前記の第一及び第二のポリマー溶液は、各無機充填剤の
含有率が、0.1〜5重量%、特に0.3〜3重量%程度であ
り、芳香族ポリアミック酸の含有率が5〜40重量%、特
に10〜30重量%程度であることが好ましい。
In the first and second polymer solutions, the content of each inorganic filler is 0.1 to 5% by weight, particularly about 0.3 to 3% by weight, and the content of aromatic polyamic acid is 5 to 40% by weight. It is particularly preferable that the amount is about 10 to 30% by weight.

前記の第一及び第二のポリマー溶液中の芳香族ポリアミ
ック酸は、同一の各モノマー成分からなるものであるこ
とが好適である。
The aromatic polyamic acid in the first and second polymer solutions is preferably composed of the same monomer components.

前記の第一及び第二のポリマー溶液は、前述の二層押出
成形の際の二層押出用ダイスからの吐出の温度における
「溶液粘度(回転粘度)」が、約50〜10000ポイズ、特
に100〜6000ポイズ程度であることが好ましい。
The above-mentioned first and second polymer solutions have a "solution viscosity (rotational viscosity)" at the temperature of discharge from the two-layer extrusion die in the above two-layer extrusion molding, about 50 to 10,000 poise, particularly 100 It is preferably about 6000 poise.

前記の第一および第二のポリマー溶液に使用される芳香
族ポリアミック酸は、対数粘度(測定温度;30℃、濃度;
0.5g/100ml溶媒、および、溶媒;N−メチル−2-ピロリド
ン)が、約0.5〜6、特に1.0〜5、さらに好ましくは1.
5〜4程度を示すものであることが好ましい。
The aromatic polyamic acid used in the first and second polymer solutions has an inherent viscosity (measurement temperature; 30 ° C., concentration;
0.5 g / 100 ml solvent and solvent; N-methyl-2-pyrrolidone) is about 0.5-6, especially 1.0-5, more preferably 1.
It is preferable that it is about 5 to 4.

また、前記の第一および第二のポリマー溶液に使用され
る有機溶媒は、例えば、N−メチル−2-ピロリドン、N,
N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルム
アミドなどのアミド系有機溶媒、あるいはそれらを主成
分とする混合溶媒を挙げることができる。
The organic solvent used in the first and second polymer solutions is, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N,
Examples thereof include amide-based organic solvents such as N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, and mixed solvents containing them as a main component.

前述の二層押出成形の際の二層押出用ダイスからの吐出
する際の芳香族ポリアミック酸溶液の温度は0〜150
℃、特に5〜100℃、さらに好ましくは10〜60℃であ
り、また、そのポリマー溶液が吐出された後の薄膜状体
を乾燥する温度(キャスティング温度)は、100〜180
℃、特に120〜150℃程度であればよい。
The temperature of the aromatic polyamic acid solution at the time of discharging from the two-layer extrusion die in the above two-layer extrusion molding is 0 to 150.
℃, particularly 5 ~ 100 ℃, more preferably 10 ~ 60 ℃, the temperature for drying the thin film after the polymer solution is discharged (casting temperature) is 100 ~ 180
C., especially about 120 to 150.degree.

この発明の製造法で製造されるポリイミドフィルムにお
ける「第一無機充填剤を含有する高易滑層部分Aと第二
無機充填剤を含有している低易滑層部分Bとの厚さの割
合」を調節するには、二層押出用ダイスからの各ポリマ
ー溶液の吐出量を調整することによって行うことができ
る。
In the polyimide film produced by the production method of the present invention, the ratio of the thickness of the “highly easy sliding layer portion A containing the first inorganic filler and the low easily sliding layer portion B containing the second inorganic filler”. Can be adjusted by adjusting the discharge amount of each polymer solution from the two-layer extrusion die.

また、支持体上でのポリマー溶液の薄膜の乾燥は、乾燥
温度が100〜180℃、特に120〜160℃程度であって、乾燥
時間が1〜60分間、特に5〜30分間程度であることが好
ましい。
The drying of the thin film of the polymer solution on the support should be performed at a drying temperature of 100 to 180 ° C, particularly about 120 to 160 ° C, and a drying time of 1 to 60 minutes, especially 5 to 30 minutes. Is preferred.

さらに、支持体から剥離された自己支持性のポリマーフ
ィルムの加熱処理は、加熱処理温度が約250〜600℃、特
に300〜550℃程度で、加熱処理時間が約1〜60分間、特
に2〜30分間程度であることが、ポリマーのイミド化お
よびフィルム中の溶媒の除去のために好ましい。
Further, the heat treatment of the self-supporting polymer film peeled from the support, the heat treatment temperature is about 250 ~ 600 ℃, especially about 300 ~ 550 ℃, the heat treatment time is about 1 to 60 minutes, especially 2 ~. About 30 minutes is preferable for imidization of the polymer and removal of the solvent in the film.

この発明のフィルムの製法においては、製膜速度が0.1
〜10m/分、特に、0.2〜5m/分として、前述の性能を有す
る芳香族ポリイミドフィルムを連続的に製造することが
できる。
In the film production method of the present invention, the film formation rate is 0.1
The aromatic polyimide film having the above-mentioned performance can be continuously produced at a rate of -10 m / min, particularly 0.2-5 m / min.

〔実施例〕〔Example〕

以下、この発明の実施例、比較例を示し、この発明をさ
らに詳しく説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing Examples and Comparative Examples of the present invention.

実施例および比較例において、各測定試験は、次に示す
方法で行った。
In the examples and comparative examples, each measurement test was performed by the following method.

平均表面粗さ(Ra)は、タリーステップ表面粗さ計(ラ
ンクテーラーホブソン社製)によって、サイズが0.2μ
×2.5μである触針を使用し、荷重を2mg、粗さ方向倍率
を20万倍〜50万倍、測定長さを1mmとする測定条件で、
中心線平均粗さを測定した。
The average surface roughness (Ra) is 0.2μ with a tally step surface roughness meter (Rank Taylor Hobson).
Using a 2.5μx stylus, the load is 2 mg, the roughness direction magnification is 200,000 to 500,000 times, and the measurement length is 1 mm.
The center line average roughness was measured.

微細突起個数は、電子顕微鏡で5000倍以上(望ましくは
10000倍以上)で撮影したフィルム表面の写真を観察
し、添加した各無機充填剤(易滑性)による微細突起数
の個数を100Å以上の微細突起径のものについてその個
数を数えることによって測定した。
The number of fine protrusions is 5000 times or more (preferably
The number of fine projections due to each added inorganic filler (slippery) was measured by counting the number of fine projections with a diameter of 100 Å or more by observing the photograph of the film surface taken at 10000 times or more) .

微細突起平均高さは、上記の微細突起個数の測定におい
て使用した電子顕微鏡の観察でシャドイングにより、
『微細突起の影の長さ』を画像処理によって測定し、そ
の微細突起の影の長さとその時に光りの照射角度とから
微細突起高さを算出した。
The average height of the fine protrusions is determined by shadowing with the observation of the electron microscope used in the measurement of the number of fine protrusions.
The "length of the shadow of the fine protrusion" was measured by image processing, and the height of the fine protrusion was calculated from the length of the shadow of the fine protrusion and the irradiation angle of light at that time.

ハンドリング性を示すフィルム同士の摩擦係数は、2枚
のフィルムについてそれぞれの表裏を擦り合わせた場合
の静摩擦係数μSおよび動摩擦係数μKを、ASTM D1894の
規格に従って測定した。
Regarding the friction coefficient between the films showing the handling property, the static friction coefficient μ S and the dynamic friction coefficient μ K when the front and back sides of two films were rubbed were measured according to the standard of ASTM D1894.

また、実用的なハンドリング性(走行性)を示すポスト
摩擦係数μは、第5図に示すように、幅12.5mmの試料フ
ィルム61を使用し、そのフィルムの先端に重り64を取り
つけて荷重(T0)27gをかけた状態で、そのフィルムを
自由に回転する径20mmのフリーロール62にも巻き掛け、
次いで、8mmの円形断面の摩擦ピン(固定されている円
形の摩擦ピン)63に対する接触角(θ)が180°になる
ように摩擦ピン63に巻き掛けて、100mm/分の引っ張り速
度で走行させて、走行時のフィルムにかけられた力(T
i)を測定し、下記の計算式によってポスト摩擦係数を
算出した。
As for the post friction coefficient μ indicating practical handling property (running property), as shown in FIG. 5, a sample film 61 having a width of 12.5 mm is used, and a weight 64 is attached to the tip of the film to load ( T 0 ) With 27 g applied, wrap the film around a free roll 62 with a diameter of 20 mm that rotates freely,
Next, wrap the friction pin 63 so that the contact angle (θ) with the friction pin 63 (fixed circular friction pin) with a circular cross section of 8 mm is 180 °, and run at a pulling speed of 100 mm / min. The force (T
i) was measured, and the post friction coefficient was calculated by the following calculation formula.

磁気記録媒体としての特性を示す電磁変換特性は、テー
プ状のフィルム上にスパッタリングによりCo−Cr系合金
からなる磁性層を形成して得た磁気記録媒体(VTRテー
プ)について、適当な記録電流により記録をして、その
再生時のビデオ復調信号の含まれる信号Sと雑音Nとを
ビデオノイズメーターを用いて測定し、そのS及びNの
測定値からS/N比を算出し、その比の値からさらに算出
した値(dB)で示した。
The electromagnetic conversion characteristics, which show the characteristics as a magnetic recording medium, are obtained by applying an appropriate recording current to a magnetic recording medium (VTR tape) obtained by forming a magnetic layer made of a Co-Cr alloy on a tape-shaped film by sputtering. After recording, the signal S containing the video demodulated signal at the time of reproduction and the noise N are measured using a video noise meter, the S / N ratio is calculated from the measured values of the S and N, and the ratio is calculated. The value (dB) further calculated from the value is shown.

なお、従来行われていた単層製膜法によって製造され、
両面が同等に易滑化されているポリイミドフィルムをベ
ースフィルムとする『同じ磁気層を有する記録媒体によ
るVTRテープ』の『電磁変換特性』を、「OdB」とした。
In addition, manufactured by the conventional single-layer film forming method,
The "electromagnetic conversion characteristics" of the "VTR tape with recording medium having the same magnetic layer", which uses a polyimide film with both sides equally slippery as the base film, was designated as "OdB".

前記磁気記録媒体のパス耐久性は、VHS方式あるいは8mm
用のVTRを用い、テープ状に作成した磁気記録媒体を40
℃、80%RHの高温・高湿の条件下で走行させたあと、磁
性面上にすり傷や欠落箇所が発生するもでの走行回数
(回)で示した。
The path durability of the magnetic recording medium is VHS or 8 mm.
Of magnetic recording media made in tape using a VTR for
After running under conditions of high temperature and high humidity of ℃ and 80% RH, the number of times (runs) is shown as the number of times when scratches or missing parts occur on the magnetic surface.

参考例1〜5 3,3,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とピ
ロメリット酸二無水物との等モルからなる芳香族テトラ
カルボン酸成分と、パラフェニレンジアミン70モル%と
4,4′−ジアミノジフェニルエーテル30モル%とからな
る芳香族ジアミン成分と、N,N-ジメチルアセトアミド
と、さらに、第1表に示す種類と使用割合のコロイダル
シリカとを混合して、前述のモノマー成分を30℃の重合
温度で共重合して、芳香族ポリアミック酸のN,N-ジメチ
ルアセトアミド溶液(ポリマー濃度;18重量%)からな
る芳香族ポリアミック溶液(30℃での溶液粘度(回転粘
度);約4000〜6000ポイズ)を調製した。
Reference Examples 1 to 5 Aromatic tetracarboxylic acid component consisting of equimolar amounts of 3,3,4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and pyromellitic dianhydride, and 70% by mole of paraphenylenediamine
The aromatic diamine component consisting of 4,4'-diaminodiphenyl ether 30 mol%, N, N-dimethylacetamide, and colloidal silica in the types and proportions shown in Table 1 are mixed to prepare the above-mentioned monomer. Aromatic polyamic solution consisting of N, N-dimethylacetamide solution of aromatic polyamic acid (polymer concentration; 18% by weight) (solution viscosity (rotary viscosity) at 30 ° C) About 4000-6000 poise) was prepared.

実施例1〜2及び比較例1〜2 第3図に示す二層押出成形用ダイス(マルチマニホール
ド型二層ダイス)を設けた第2図に示すような製膜装置
を使用して、前述の各芳香族ポリアミック酸溶液から選
択した、第2表に示す組み合わせの芳香族ポリアミック
酸溶液を、ポリマー溶液供給口9aおよび9bから、二層押
出成形用ダイス1を有する押出成形機構へ、同時に供給
し、 次いで、前記のダイス1の吐出口から両溶液の二層の薄
膜状体を、吐出温度30℃で、一対の駆動輪2の上に巻き
掛けられて回動する平滑な支持体(金属製のベルトな
ど)3の上面に連続的に押出し、 そして、キャスティング炉6において、前記支持体3の
上面の薄膜状体4を、前記支持体3上で、熱風吹き出し
装置5によって、約140℃の温度において、6分間乾燥
し、自己支持性のフィルム4′(溶媒含有率;40重量%
以下)を形成し、次いで、支持体上から自己支持性のフ
ィルム4′を剥離し、 最後に、その自己支持性のフィルム4′を、赤外線ヒー
ター11の内設されたキュアー炉13を通過させて、約150
から450℃までの段階的に昇温される温度範囲において
4分間加熱処理して、芳香族ポリイミドフィルム4″を
形成し、 さらに、前記フィルム4″を冷却室20内で常温まで冷却
して、巻き取り機31(全体を図示していない)の巻き取
りロール30に巻き取って、厚さ10μmの芳香族ポリイミ
ドフィルムを製造した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 Using the film forming apparatus as shown in FIG. 2 provided with the two-layer extrusion molding die (multi-manifold type two-layer die) shown in FIG. The aromatic polyamic acid solutions selected from the aromatic polyamic acid solutions and having the combinations shown in Table 2 were simultaneously supplied from the polymer solution supply ports 9a and 9b to the extrusion molding mechanism having the two-layer extrusion molding die 1. Then, a two-layer thin film material of both solutions is discharged from the discharge port of the die 1 at a discharge temperature of 30 ° C. around a pair of driving wheels 2 and is rotated by a smooth support (metal support). Belt 3) is continuously extruded onto the upper surface of the support body 3 and the thin film-like body 4 on the upper surface of the support body 3 is heated on the support body 3 at a temperature of about 140 ° C. by a hot air blowing device 5. Allow to dry for 6 minutes at temperature Lifting of the film 4 '(solvent content: 40 wt%
The following) is formed, then the self-supporting film 4'is peeled off from the support, and finally, the self-supporting film 4'is passed through a curing oven 13 in which an infrared heater 11 is installed. About 150
To 450 ° C. for 4 minutes in a temperature range of which the aromatic polyimide film 4 ″ is formed, and the film 4 ″ is cooled in the cooling chamber 20 to room temperature. The aromatic polyimide film having a thickness of 10 μm was manufactured by winding the film on a winding roll 30 of a winding machine 31 (the whole is not shown).

前記の製膜速度は、0.6m/分であった。The film forming speed was 0.6 m / min.

前述のようにして製造した各二層成形芳香族ポリイミド
フィルムは、その断面を電子顕微鏡で観察した結果、第
1図に示すように、大きなコロイダルシリカが内在して
いる高易滑層部分Aが約5μmであって、また、小さな
コロイダルシリカが内在されている低易滑層部分B(実
施例)又は無機充填剤が内蔵されていない層部分B(比
較例、図示されていない)の厚さが約5μmであった。
As a result of observing the cross section of each of the two-layer molded aromatic polyimide films produced as described above with an electron microscope, as shown in FIG. 1, the highly slipping layer portion A in which large colloidal silica is present is The thickness of the low-slidability layer portion B (Example) having a small colloidal silica therein or the layer portion B not containing the inorganic filler (Comparative example, not shown) is about 5 μm. Was about 5 μm.

また、実施例1で得られた前記の二層成形芳香族ポリイ
ミドフィルムについて、引張り試験などを行った結果、
引張り強度が35kg/mm2であり、伸び率が50%であった。
Further, the two-layer molded aromatic polyimide film obtained in Example 1 was subjected to a tensile test and the like,
The tensile strength was 35 kg / mm 2 and the elongation was 50%.

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、その
性能試験を各種行ったが、それらの結果を第2表に示
す。
Further, various performance tests of the above aromatic polyimide film were conducted, and the results are shown in Table 2.

比較例3〜4 参考例1および参考例3で調製した芳香族ポリアミック
酸溶液を使用して、単層成形用ノズルを設けた押出成形
機を使用したほかは、実施例1と同様にして、単層成形
芳香族ポリイミドフィルム(厚さ10μm)を成形した。
Comparative Examples 3 to 4 Using the aromatic polyamic acid solutions prepared in Reference Examples 1 and 3 and using an extruder equipped with a single-layer molding nozzle, the same procedure as in Example 1 was repeated. A single-layer molded aromatic polyimide film (thickness 10 μm) was molded.

前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、その性能試
験を各種行ったが、それらの結果を第2表に示す。
Various performance tests of the above aromatic polyimide film were conducted, and the results are shown in Table 2.

〔本発明の作用効果〕 この発明の芳香族ポリイミドフィルムでは、上述のよう
に、フィルムの高易滑層の表面が高いレベルに易滑化さ
れていて摩擦係数が小さい範囲にあって、その結果、フ
ィルムの走行性が優れていると共に、他の低易滑層の表
面が、適当な平滑性を有していて、高いレベルの性能
(特に、耐久性)を有する磁気記録媒体(金属)を形成
するのに適当となっており、磁性層をスパッタリング
法、蒸着法などで形成するための磁気記録媒体用の耐熱
性ベースフィルムとして好適に使用することができる。
[Operation and Effect of the Present Invention] In the aromatic polyimide film of the present invention, as described above, the surface of the highly slippery layer of the film is easily slipped to a high level and the friction coefficient is in a small range, and as a result, , A magnetic recording medium (metal) having a high level of performance (especially durability) while the film has excellent running property and the surface of the other low-slidability layer has appropriate smoothness. It is suitable for formation and can be suitably used as a heat resistant base film for a magnetic recording medium for forming a magnetic layer by a sputtering method, an evaporation method or the like.

また、この発明の二層押出ポリイミドフィルムの製造法
は、2種の芳香族ポリアミック酸溶液を二層押出成形用
ダイスから同時に押出し、ポリマー溶液の流延法によっ
て、表裏異なる表面を有する二層フィルムを製膜するこ
とに特徴があり、この発明の製法によって、前記の性能
を有する二層押出芳香族ポリイミドフィルムを工業的に
再現性よく連続的に製造することができるのである。
The method for producing a two-layer extruded polyimide film of the present invention is a two-layer film having different front and back surfaces by simultaneously extruding two kinds of aromatic polyamic acid solutions from a two-layer extrusion molding die and casting the polymer solution. The double-layered extruded aromatic polyimide film having the above-mentioned properties can be continuously produced with good industrial reproducibility by the production method of the present invention.

【図面の簡単な説明】 第1図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に基づく図面である。 第2図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
製造法に使用する製膜装置の概略を示す断面図であり、
第3図および第4図は、前記の製膜装置に配置される二
層押出用ダイスの例の概略をそれぞれ示す断面図であ
る。 第5図は、フィルムのポスト摩擦係数を測定する装置の
概略を示す断面図である。 A;高易滑層、B;低易滑層 1;二層押出成形用ダイス、2;一対の駆動輪、3;支持体、
4;薄膜状体、4′;自己支持性のフィルム、4″;芳香
族ポリイミドフィルム、5;熱風吹き出し装置、6;キャス
ティング炉、7;排気口、8、21、31など;案内ロール、
13;キュアー炉、20;冷却室、30;巻取りロール、41;マル
チマニホール型ダイス、51;フィードブロック型ダイ
ス、46、47、56、および57;供給口、42および52;マニホ
ールド、43および53;合流点、44および54;吐出口。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a drawing based on a micrograph of a cross section of a polyimide film for a recording medium of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an outline of a film forming apparatus used in the method for producing a polyimide film for recording medium of the present invention,
FIG. 3 and FIG. 4 are cross-sectional views each showing an outline of an example of a two-layer extrusion die arranged in the film forming apparatus. FIG. 5 is a sectional view showing the outline of an apparatus for measuring the post friction coefficient of a film. A: Highly easy sliding layer, B: Low easily sliding layer 1; Two-layer extrusion molding die, 2; Pair of drive wheels, 3; Support,
4; thin film, 4 '; self-supporting film, 4 "; aromatic polyimide film, 5; hot air blowing device, 6; casting furnace, 7; exhaust port, 8, 21, 31, etc .; guide roll,
13; Cure furnace, 20; Cooling chamber, 30; Take-up roll, 41; Multi-manihole type die, 51; Feed block type die, 46, 47, 56, and 57; Feed port, 42 and 52; Manifold, 43 And 53; confluence, 44 and 54; outlet.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】平均粒子径400〜2000Åの第一無機充填剤
をポリイミド樹脂に対して0.5〜5重量%の割合で含有
する高易滑層と、前記第一無機充填剤の平均粒子径の0.
05〜0.7倍の平均粒子径を有する第二無機充填剤を、ポ
リイミド樹脂に対して前記第一無機充填剤の含有割合の
0.1〜0.8倍である割合で含有する低易滑層とからなる二
層押出ポリイミドフィルムであって、 高易滑層Aの表面A0が、平均表面粗さ(A/Ra)20〜100
Å、および、微細突起平均高さ(A/Ha)100〜500Åを有
すると共に、 低易滑層Bの表面B0が、高易滑層Aの表面A0の平均表面
粗さ(A/Ra)の0.1〜0.8倍の平均表面粗さ(B/Ra)、高
易滑層Aの表面A0の微細突起平均高さ(A/Ha)の0.2〜
0.8倍の微細突起平均高さ(B/Ha)を有することを特徴
とする記録媒体用ポリイミドフィルム。
1. A highly slippery layer containing a first inorganic filler having an average particle diameter of 400 to 2000Å in a proportion of 0.5 to 5% by weight based on a polyimide resin, and an average particle diameter of the first inorganic filler. 0.
The second inorganic filler having an average particle size of 05 to 0.7 times the content of the first inorganic filler with respect to the polyimide resin.
A two-layer extruded polyimide film comprising a low-slidability layer contained in a ratio of 0.1 to 0.8 times, wherein the surface A 0 of the high- slidability layer A has an average surface roughness (A / Ra) of 20 to 100.
Å, and which has a fine protrusions average height (A / Ha) 100~500Å, surface B 0 of TeiekiNameraso B has an average surface roughness of the surface A 0 of KoekiNameraso A (A / Ra ) Of 0.1 to 0.8 times the average surface roughness (B / Ra), 0.2 to the average height of fine protrusions (A / Ha) of the surface A 0 of the highly slippery layer A.
A polyimide film for a recording medium, which has an average height (B / Ha) of 0.8 times the fine protrusions.
【請求項2】平均粒子径400〜2000Åの第一無機充填剤
を芳香族ポリアミック酸に対して0.5〜5重量%の割合
で含有する第一の芳香族ポリアミック酸溶液と、前記の
第一無機充填剤の平均粒子径の0.1〜0.7倍の平均粒子径
を有する第二無機充填剤を、芳香族ポリアミック酸に対
して前記第一無機充填剤の含有割合の0.1〜0.8倍である
割合で含有する第二の芳香族ポリアミック酸溶液とを、
二層押出成形用ダイスを有する押出成形機へ同時に供給
して、前記のダイスの吐出口から両溶液の二層の薄膜状
体を平滑な支持体上に連続的に押出し、そして、前記支
持体上の薄膜状体を乾燥し自己支持性のフィルムを形成
し、次いで、支持体上から自己支持性のフィルムを剥離
し、最後に、その自己支持性のフィルムを加熱処理する
ことを特徴とする記録媒体用ポリイミドフィルムの製造
法。
2. A first aromatic polyamic acid solution containing a first inorganic filler having an average particle diameter of 400 to 2000Å in a proportion of 0.5 to 5% by weight based on the aromatic polyamic acid, and the first inorganic. A second inorganic filler having an average particle size of 0.1 to 0.7 times the average particle size of the filler, containing at a ratio that is 0.1 to 0.8 times the content ratio of the first inorganic filler with respect to the aromatic polyamic acid. And a second aromatic polyamic acid solution,
Simultaneously supplying to an extruder having a two-layer extrusion molding die, a two-layer thin film of both solutions is continuously extruded from a discharge port of the die onto a smooth support, and the support is The above thin film is dried to form a self-supporting film, the self-supporting film is peeled off from the support, and finally the self-supporting film is heat-treated. Manufacturing method of polyimide film for recording medium.
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