JPH0672969A - 長鎖脂肪基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法 - Google Patents
長鎖脂肪基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法Info
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- JPH0672969A JPH0672969A JP4254110A JP25411092A JPH0672969A JP H0672969 A JPH0672969 A JP H0672969A JP 4254110 A JP4254110 A JP 4254110A JP 25411092 A JP25411092 A JP 25411092A JP H0672969 A JPH0672969 A JP H0672969A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 着色の極めて少ない色調にすぐれた長鎖脂肪
族基を有する第３級脂肪族アミンを高収率で製造する方
法を提供する。 【構成】 長鎖脂肪族ニトリルを水素化触媒の存在下で
水素と反応させてアミン化させるアミン化工程と、得ら
れた長鎖脂肪族アミンを水素化触媒の存在下でホルムア
ルデヒドと水素と反応させてメチル化させるメチル化工
程からなる長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンの
製造方法において、(i) 該アミン化工程における水素
化触媒として担体担持ニッケル系触媒を用いること、(i
i) 該メチル化工程における水素化触媒として、該アミ
ン化工程で得られる使用済み触媒を用いるとともに、そ
の助触媒として、水に対するＰＫａが２〜６である有機
酸を用いること、を特徴とする長鎖脂肪族基を有する第
３級脂肪族アミンの製造方法。
族基を有する第３級脂肪族アミンを高収率で製造する方
法を提供する。 【構成】 長鎖脂肪族ニトリルを水素化触媒の存在下で
水素と反応させてアミン化させるアミン化工程と、得ら
れた長鎖脂肪族アミンを水素化触媒の存在下でホルムア
ルデヒドと水素と反応させてメチル化させるメチル化工
程からなる長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンの
製造方法において、(i) 該アミン化工程における水素
化触媒として担体担持ニッケル系触媒を用いること、(i
i) 該メチル化工程における水素化触媒として、該アミ
ン化工程で得られる使用済み触媒を用いるとともに、そ
の助触媒として、水に対するＰＫａが２〜６である有機
酸を用いること、を特徴とする長鎖脂肪族基を有する第
３級脂肪族アミンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、長鎖脂肪族ニトリルを
出発原料として用い、アミン化工程とメチル化工程を経
て長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンを製造する
方法に関する。本発明により製造される第３級脂肪族ア
ミンは、殺菌剤、乳化剤、分散剤、防錆剤、繊維柔軟処
理剤、シャンプー基剤の中間体等として種々の用途を持
つ有用な物質である。
出発原料として用い、アミン化工程とメチル化工程を経
て長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンを製造する
方法に関する。本発明により製造される第３級脂肪族ア
ミンは、殺菌剤、乳化剤、分散剤、防錆剤、繊維柔軟処
理剤、シャンプー基剤の中間体等として種々の用途を持
つ有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミ
ン(以下、単に第３級アミンとも言う)の製造方法の中で
も、脂肪族ニトリルを出発原料としてアミン化工程とメ
チル化工程を経る方法は、原料となる長鎖脂肪族ニトリ
ルが高級脂肪酸より合成されるため安価に製造すること
が可能であるため、工業的方法としてすぐれた方法と言
うことができる。しかし、この方法の場合、両工程にそ
れぞれ異なるか、あるいは新らしい触媒を必要とするた
め、反応操作が複雑になり、この点から見れば、未だ満
足し得るものではない。また、この方法では、アミン化
工程で用いた触媒をそのまま続けて使用することもでき
るが、この場合には、反応の選択性が悪化し、高純度、
高品質の第３級アミンを得ることができない。一方、第
１級アミンや第２級アミンを出発原料とし水素化触媒の
存在下でホルムアルデヒド及び水素と反応させて第３級
アミンを得る方法は知られている。しかし、この方法の
場合、単に水素化触媒の存在下にメチル化反応を行う
と、副生成物が大量に生じて目的の第３級アミンの収率
が低下し、実用に則さないという問題がある。このよう
な問題を解決する方法として、特公昭３９−１７９０５
号、及び特開昭６４−１６７５１号などの特許公報に記
載の方法がある。特公昭３９−１７９０５号公報には、
第１級あるいは第２級アミンを出発原料とし水素化触媒
としてラネーニッケルを用い、助触媒として酢酸、プロ
ピオン酸等の低級脂肪酸を添加して副生物を抑制する方
法が記載されている。しかし、この方法の場合、第３級
アミンの収率は最高で８８％であり、副生物が１０％以
上生成しており、副生物の抑制は不十分である。特開昭
６４−１６７５１号の公報には、第１級あるいは第２級
アミンを出発原料とし、ラネ−ニッケル触媒を有機酸で
処理して得られる酸性型ラネ−ニッケル触媒を用いるこ
とによって副生物を抑制する方法が記載されてる。しか
し、この方法の場合、酸性型ラネ−ニッケル触媒を用い
ることから高反応率で目的物が得られるものの、ラネ−
ニッケルが発火性を有すること等の理由により取り扱い
にくい点及び触媒調製が煩雑であるという欠点を有して
いる。さらに、これら従来法では反応率の改善効果はみ
られるものの反応物が黄色に着色するという欠点をも有
しており、蒸留や脱色などの複雑な精製工程が必要であ
る。
ン(以下、単に第３級アミンとも言う)の製造方法の中で
も、脂肪族ニトリルを出発原料としてアミン化工程とメ
チル化工程を経る方法は、原料となる長鎖脂肪族ニトリ
ルが高級脂肪酸より合成されるため安価に製造すること
が可能であるため、工業的方法としてすぐれた方法と言
うことができる。しかし、この方法の場合、両工程にそ
れぞれ異なるか、あるいは新らしい触媒を必要とするた
め、反応操作が複雑になり、この点から見れば、未だ満
足し得るものではない。また、この方法では、アミン化
工程で用いた触媒をそのまま続けて使用することもでき
るが、この場合には、反応の選択性が悪化し、高純度、
高品質の第３級アミンを得ることができない。一方、第
１級アミンや第２級アミンを出発原料とし水素化触媒の
存在下でホルムアルデヒド及び水素と反応させて第３級
アミンを得る方法は知られている。しかし、この方法の
場合、単に水素化触媒の存在下にメチル化反応を行う
と、副生成物が大量に生じて目的の第３級アミンの収率
が低下し、実用に則さないという問題がある。このよう
な問題を解決する方法として、特公昭３９−１７９０５
号、及び特開昭６４−１６７５１号などの特許公報に記
載の方法がある。特公昭３９−１７９０５号公報には、
第１級あるいは第２級アミンを出発原料とし水素化触媒
としてラネーニッケルを用い、助触媒として酢酸、プロ
ピオン酸等の低級脂肪酸を添加して副生物を抑制する方
法が記載されている。しかし、この方法の場合、第３級
アミンの収率は最高で８８％であり、副生物が１０％以
上生成しており、副生物の抑制は不十分である。特開昭
６４−１６７５１号の公報には、第１級あるいは第２級
アミンを出発原料とし、ラネ−ニッケル触媒を有機酸で
処理して得られる酸性型ラネ−ニッケル触媒を用いるこ
とによって副生物を抑制する方法が記載されてる。しか
し、この方法の場合、酸性型ラネ−ニッケル触媒を用い
ることから高反応率で目的物が得られるものの、ラネ−
ニッケルが発火性を有すること等の理由により取り扱い
にくい点及び触媒調製が煩雑であるという欠点を有して
いる。さらに、これら従来法では反応率の改善効果はみ
られるものの反応物が黄色に着色するという欠点をも有
しており、蒸留や脱色などの複雑な精製工程が必要であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来法にお
ける前記問題を解決し、着色の極めて少ない色調にすぐ
れた長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンを高収率
で製造する方法を提供することをその課題とする。
ける前記問題を解決し、着色の極めて少ない色調にすぐ
れた長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンを高収率
で製造する方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、長鎖脂肪族ニトリル
を水素化触媒の存在下で水素と反応させてアミン化させ
るアミン化工程と、得られた長鎖脂肪族アミンを水素化
触媒の存在下でホルムアルデヒドと水素と反応させてメ
チル化させるメチル化工程からなる長鎖脂肪族基を有す
る第３級脂肪族アミンの製造方法において、(i) 該ア
ミン化工程における水素化触媒として担体担持ニッケル
系触媒を用いること、(ii) 該メチル化工程における水
素化触媒として、該アミン化工程で得られる使用済み触
媒を用いるとともに、その助触媒として、水に対するＰ
Ｋａが２〜６である有機酸を用いること、を特徴とする
長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法が
提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、長鎖脂肪族ニトリル
を水素化触媒の存在下で水素と反応させてアミン化させ
るアミン化工程と、得られた長鎖脂肪族アミンを水素化
触媒の存在下でホルムアルデヒドと水素と反応させてメ
チル化させるメチル化工程からなる長鎖脂肪族基を有す
る第３級脂肪族アミンの製造方法において、(i) 該ア
ミン化工程における水素化触媒として担体担持ニッケル
系触媒を用いること、(ii) 該メチル化工程における水
素化触媒として、該アミン化工程で得られる使用済み触
媒を用いるとともに、その助触媒として、水に対するＰ
Ｋａが２〜６である有機酸を用いること、を特徴とする
長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法が
提供される。
【０００５】本発明の出発物質として使用される長鎖脂
肪族ニトリルとしては、好ましくは、炭素数８〜２２の
飽和脂肪族ニトリル又は不飽和脂肪族ニトリル、あるい
は両者の混合物が任意に使用される。また、この長鎖脂
肪族ニトリルには、不純物として炭素数８〜２２の脂肪
族第１級アミンが含まれていてもよい。また、長鎖脂肪
族ニトリルは、同一炭素数のものであってもよく、ま
た、炭素数の異なったニトリルの混合物であってもよ
い。この原料ニトリルは、次の一般式で表わされる。 Ｒ−ＣＮ 前記式中、Ｒは飽和又は不飽和の長鎖脂肪族基であり、
その炭素数は、好ましくは８〜２２である。長鎖脂肪族
基の具体例としては、例えばオクチル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、ド
コセニル、ドデセニル、オクタデセニル等が挙げられ
る。長鎖脂肪族ニトリルの好ましい具体例を示すと、例
えば、オレオニトリル、ステアロニトリル、ラウロニト
リル、牛脂肪酸ニトリル、ヤシ脂肪酸ニトリル等が挙げ
られる。
肪族ニトリルとしては、好ましくは、炭素数８〜２２の
飽和脂肪族ニトリル又は不飽和脂肪族ニトリル、あるい
は両者の混合物が任意に使用される。また、この長鎖脂
肪族ニトリルには、不純物として炭素数８〜２２の脂肪
族第１級アミンが含まれていてもよい。また、長鎖脂肪
族ニトリルは、同一炭素数のものであってもよく、ま
た、炭素数の異なったニトリルの混合物であってもよ
い。この原料ニトリルは、次の一般式で表わされる。 Ｒ−ＣＮ 前記式中、Ｒは飽和又は不飽和の長鎖脂肪族基であり、
その炭素数は、好ましくは８〜２２である。長鎖脂肪族
基の具体例としては、例えばオクチル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、ド
コセニル、ドデセニル、オクタデセニル等が挙げられ
る。長鎖脂肪族ニトリルの好ましい具体例を示すと、例
えば、オレオニトリル、ステアロニトリル、ラウロニト
リル、牛脂肪酸ニトリル、ヤシ脂肪酸ニトリル等が挙げ
られる。
【０００６】本発明において使用される水素化触媒は、
担体に担持させたニッケル系水素化触媒であり、殊にニ
ッケル−ケイ藻上、ニッケル−アルミナ、及びニッケル
−シリカアルミナからなる群から選択された担体担持ニ
ッケル系水素化触媒の使用が好ましい。触媒の平均粒子
径は、０．１〜２００ｍｍ、好ましくは１〜５０ｍｍで
ある。触媒使用量は、原料ニトリル１００重量部あたり
０．１〜０．５重量部が好ましい。
担体に担持させたニッケル系水素化触媒であり、殊にニ
ッケル−ケイ藻上、ニッケル−アルミナ、及びニッケル
−シリカアルミナからなる群から選択された担体担持ニ
ッケル系水素化触媒の使用が好ましい。触媒の平均粒子
径は、０．１〜２００ｍｍ、好ましくは１〜５０ｍｍで
ある。触媒使用量は、原料ニトリル１００重量部あたり
０．１〜０．５重量部が好ましい。
【０００７】本発明の方法は、前記原料ニトリルをアミ
ン化工程とメチル化工程を用いて第３級アミンに変換さ
せるものであるが、以下、各工程について詳述する。 （アミン化工程）この工程は、原料ニトリル及び触媒を
反応容器に装入し、原料ニトリルと触媒をかきまぜなが
ら、水素と反応させる工程である。このアミン化工程に
より、原料ニトリルは第１級アミン及び／又は第２級ア
ミンに変換される。第１級アミンを主生成物として反応
を行う場合には、反応系にはアンモニアを存在させて反
応を行う。一方、第２級アミンを主生成物として反応を
行う場合には、生成したアンモニアを系外へ排出させて
反応を行う。このアミン化工程の反応条件を示すと、反
応温度は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃
であり、水素圧力は０〜８０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は０.１〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇである。
ン化工程とメチル化工程を用いて第３級アミンに変換さ
せるものであるが、以下、各工程について詳述する。 （アミン化工程）この工程は、原料ニトリル及び触媒を
反応容器に装入し、原料ニトリルと触媒をかきまぜなが
ら、水素と反応させる工程である。このアミン化工程に
より、原料ニトリルは第１級アミン及び／又は第２級ア
ミンに変換される。第１級アミンを主生成物として反応
を行う場合には、反応系にはアンモニアを存在させて反
応を行う。一方、第２級アミンを主生成物として反応を
行う場合には、生成したアンモニアを系外へ排出させて
反応を行う。このアミン化工程の反応条件を示すと、反
応温度は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃
であり、水素圧力は０〜８０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は０.１〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇである。
【０００８】（メチル化工程）この工程は、前記アミン
化工程で生成した第１級アミン及び／又は第２級アミン
のアミノ基に、水素化触媒の存在下、水素とホルムアル
デヒドを反応させて、第３級アミンを生成させる工程で
ある。本発明においては、このメチル化工程における水
素化触媒として前記アミン化工程で用いられた使用済み
触媒を用いるとともに、その助触媒として、水に対する
ＰＫａ（温度２５℃における酸解離定数）が２〜６、好
ましくは３〜５の有機酸を用いる。有機酸は、一塩基酸
や多塩基酸であることができる。このような有機酸の具
体例としては、例えば、カプロン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、安息香酸、テレフタル酸、乳酸、リンゴ酸等の
カルボン酸類が挙げられる。有機酸は、そのままあるい
はメタノールやホルムアルデヒド等の適当な溶剤に溶解
させて反応系に供給することができる。助触媒として用
いる有機酸の使用割合は、原料ニトリルの使用量に応じ
て決めることができ、原料ニトリルに対して、０．０１
〜０．６モル％、好ましくは０．０５〜０．３モル％の
割合量にするのがよい。有機酸の使用割合が前記範囲よ
り多くなると、第１級アミンを、Ｎ，Ｎ−ジメチル化し
て第３級アミンに変換させる場合に、第２級アミンの副
生量が多くなるとともに、生成物の色調も悪化する傾向
を示し、一方、第２級アミンをＮ−メチル化して第３級
アミンに変換させる場合に、第３級アミンの生成率が低
下するとともに、生成物の色調も悪くなる傾向を示す。
化工程で生成した第１級アミン及び／又は第２級アミン
のアミノ基に、水素化触媒の存在下、水素とホルムアル
デヒドを反応させて、第３級アミンを生成させる工程で
ある。本発明においては、このメチル化工程における水
素化触媒として前記アミン化工程で用いられた使用済み
触媒を用いるとともに、その助触媒として、水に対する
ＰＫａ（温度２５℃における酸解離定数）が２〜６、好
ましくは３〜５の有機酸を用いる。有機酸は、一塩基酸
や多塩基酸であることができる。このような有機酸の具
体例としては、例えば、カプロン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、安息香酸、テレフタル酸、乳酸、リンゴ酸等の
カルボン酸類が挙げられる。有機酸は、そのままあるい
はメタノールやホルムアルデヒド等の適当な溶剤に溶解
させて反応系に供給することができる。助触媒として用
いる有機酸の使用割合は、原料ニトリルの使用量に応じ
て決めることができ、原料ニトリルに対して、０．０１
〜０．６モル％、好ましくは０．０５〜０．３モル％の
割合量にするのがよい。有機酸の使用割合が前記範囲よ
り多くなると、第１級アミンを、Ｎ，Ｎ−ジメチル化し
て第３級アミンに変換させる場合に、第２級アミンの副
生量が多くなるとともに、生成物の色調も悪化する傾向
を示し、一方、第２級アミンをＮ−メチル化して第３級
アミンに変換させる場合に、第３級アミンの生成率が低
下するとともに、生成物の色調も悪くなる傾向を示す。
【０００９】メチル化工程で反応剤として用いるホルム
アルデヒドは、ホルマリンや、パラホルムアルデヒドと
して反応系に供給することができる。ホルムアルデヒド
の使用割合は、第１級アミン及び／又は第２級アミンに
対して、１当量以上、好ましくは１．０５〜１．５当量
の範囲にするのがよい。メチル化工程の反応条件を示す
と、反応温度は１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２００℃であり、水素圧力は０．５〜５０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ(ゲージ圧)、好ましくは３〜２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであ
る。反応器に対する水素の供給は、反応容器内を流通さ
せてもよく、また流通させなくてもよい。水素を反応容
器内に流通させる場合は、発生する水蒸気が連続的に反
応器外に除去されるため、反応後に生成物と水を分離す
る必要がない。ホルムアルデヒドの反応系への添加は３
〜６時間で行うのが好ましい。反応終了後、生成物を冷
却したのち濾過し、水素化触媒を分離する。この濾過
は、加圧濾過器などの通常の固液分離装置を用いて行う
ことができる。
アルデヒドは、ホルマリンや、パラホルムアルデヒドと
して反応系に供給することができる。ホルムアルデヒド
の使用割合は、第１級アミン及び／又は第２級アミンに
対して、１当量以上、好ましくは１．０５〜１．５当量
の範囲にするのがよい。メチル化工程の反応条件を示す
と、反応温度は１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２００℃であり、水素圧力は０．５〜５０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ(ゲージ圧)、好ましくは３〜２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであ
る。反応器に対する水素の供給は、反応容器内を流通さ
せてもよく、また流通させなくてもよい。水素を反応容
器内に流通させる場合は、発生する水蒸気が連続的に反
応器外に除去されるため、反応後に生成物と水を分離す
る必要がない。ホルムアルデヒドの反応系への添加は３
〜６時間で行うのが好ましい。反応終了後、生成物を冷
却したのち濾過し、水素化触媒を分離する。この濾過
は、加圧濾過器などの通常の固液分離装置を用いて行う
ことができる。
【００１０】本発明の方法は、同一反応容器を用いて、
アミン化工程とメチル化工程を連続して行うことができ
る。即ち、原料ニトリルと触媒とを反応容器に入れ、内
容物をかきまぜながら、水素加圧下でアミン化反応を行
った後、次に、助触媒としての有機酸及び反応剤として
のホルムアルデヒドをその反応容器に供給し、内容物を
かきまぜながら水素加圧下でメチル化反応を行う。
アミン化工程とメチル化工程を連続して行うことができ
る。即ち、原料ニトリルと触媒とを反応容器に入れ、内
容物をかきまぜながら、水素加圧下でアミン化反応を行
った後、次に、助触媒としての有機酸及び反応剤として
のホルムアルデヒドをその反応容器に供給し、内容物を
かきまぜながら水素加圧下でメチル化反応を行う。
【００１１】
【発明の効果】本発明によれば、アミン化工程で用いた
使用済み触媒を次のメチル化工程における触媒として利
用するため、アミン化反応生成物から触媒を分離する必
要がなく、触媒を含むアミン化反応生成物をそのまま用
いて、次のメチル化反応を行うことができる。しかも、
アミン化反応とメチル化反応は同一反応容器で連続的に
実施できるので、反応操作も簡単である。また、本発明
においては、水素化触媒として、担体担持ニッケル系触
媒を用いたことから、アミン化反応終了後においても触
媒劣化は少なく、有機酸を共存させることにより、メチ
ル化反応における水素化触媒として十分な触媒活性を発
揮する。ラネーニッケル触媒のような非担持触媒を用い
た場合は、所期の目的を達成することができない。さら
に、アミン化工程で得られた第１級及び／又は第２級ア
ミンを、そのアミン化工程での使用済み触媒とその助触
媒として有機酸を用いてメチル化するときには、得られ
る第３級アミンは非常にすぐれた色調を有するという利
点もある。
使用済み触媒を次のメチル化工程における触媒として利
用するため、アミン化反応生成物から触媒を分離する必
要がなく、触媒を含むアミン化反応生成物をそのまま用
いて、次のメチル化反応を行うことができる。しかも、
アミン化反応とメチル化反応は同一反応容器で連続的に
実施できるので、反応操作も簡単である。また、本発明
においては、水素化触媒として、担体担持ニッケル系触
媒を用いたことから、アミン化反応終了後においても触
媒劣化は少なく、有機酸を共存させることにより、メチ
ル化反応における水素化触媒として十分な触媒活性を発
揮する。ラネーニッケル触媒のような非担持触媒を用い
た場合は、所期の目的を達成することができない。さら
に、アミン化工程で得られた第１級及び／又は第２級ア
ミンを、そのアミン化工程での使用済み触媒とその助触
媒として有機酸を用いてメチル化するときには、得られ
る第３級アミンは非常にすぐれた色調を有するという利
点もある。
【００１２】
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ２ ｌの誘導回転式オートクレーブにラウロニトリル５
００ｇとニッケル−ケイ藻土触媒２．５ｇを充填し、ア
ンモニアと水素をラウロニトリル液中に供給し、反応圧
力を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持した。撹拌
下加熱に伴い、触媒の還元による水素圧の減少が認めら
れるため、水素の圧力を補正しつつ、反応温度１５０℃
に昇温し、３時間還元反応を行なった。内容物の一部を
取り出し、分析を行なったところ、第１級アミン９７．
０％及び第２級アミン３．０％からなるアミン混合物が
得られていることがわかった。ついで、助触媒としてア
ジピン酸０．４０ｇ（原料ニトリルに対して０．１モル
％）をメタノールに溶かした溶液をこの触媒を含む粗製
第１級アミンに添加後、８ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）
に水素圧を維持しながら水素をオートクレーブ内に置換
導入した。撹拌下、加熱して温度が１５０℃になった時
点で３７重量％のホルムアルデヒドを含むホルマリンを
４時間にわたって連続的に加えた。反応終了後、温度を
６０℃に下げ、触媒を濾別して第３級アミン１００．０
％からなるアミンを得た。このアミン中、目標とするラ
ウリルジメチルアミンの割合は９７．０％であり、副反
応物は主にジラウリルメチルアミンで、その割合は３．
０％であった。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ２ ｌの誘導回転式オートクレーブにラウロニトリル５
００ｇとニッケル−ケイ藻土触媒２．５ｇを充填し、ア
ンモニアと水素をラウロニトリル液中に供給し、反応圧
力を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持した。撹拌
下加熱に伴い、触媒の還元による水素圧の減少が認めら
れるため、水素の圧力を補正しつつ、反応温度１５０℃
に昇温し、３時間還元反応を行なった。内容物の一部を
取り出し、分析を行なったところ、第１級アミン９７．
０％及び第２級アミン３．０％からなるアミン混合物が
得られていることがわかった。ついで、助触媒としてア
ジピン酸０．４０ｇ（原料ニトリルに対して０．１モル
％）をメタノールに溶かした溶液をこの触媒を含む粗製
第１級アミンに添加後、８ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）
に水素圧を維持しながら水素をオートクレーブ内に置換
導入した。撹拌下、加熱して温度が１５０℃になった時
点で３７重量％のホルムアルデヒドを含むホルマリンを
４時間にわたって連続的に加えた。反応終了後、温度を
６０℃に下げ、触媒を濾別して第３級アミン１００．０
％からなるアミンを得た。このアミン中、目標とするラ
ウリルジメチルアミンの割合は９７．０％であり、副反
応物は主にジラウリルメチルアミンで、その割合は３．
０％であった。
【００１３】実施例２〜１２ 原料ニトリル、触媒及び助触媒の種類さらに助触媒の添
加量と溶剤を変える以外は実施例１と同様の条件で第３
級アミンを合成した。その反応結果を表１に示す。また
比較例の結果もあわせて表１に示す。なお、表１に示し
た助触媒の添加量は原料ニトリルに対するモル％であ
り、色調は目視判定により次の基準で評価した。 ○…淡黄色 △…黄色〜褐色 ×…茶褐色 また、副反応物の主成分はジアルキルメチルアミンであ
る。
加量と溶剤を変える以外は実施例１と同様の条件で第３
級アミンを合成した。その反応結果を表１に示す。また
比較例の結果もあわせて表１に示す。なお、表１に示し
た助触媒の添加量は原料ニトリルに対するモル％であ
り、色調は目視判定により次の基準で評価した。 ○…淡黄色 △…黄色〜褐色 ×…茶褐色 また、副反応物の主成分はジアルキルメチルアミンであ
る。
【００１４】
【表１】
【００１５】以上の結果、実施例１〜１１のように脂肪
族ニトリルから高収率でしかも着色のきわめて少ない目
的の第３級アミンを高収率で製造できることがわかっ
た。また、実施例１２で得られた不飽和アルキルジメチ
ルアミンのヨウ素価は６６．４（理論値＝６７）と高い
ものであった。従って、このことから、本発明の場合
は、不飽和脂肪族ニトリルからそのヨウ素価を維持しな
がら高収率でかつ着色のきわめて少ない不飽和第３級ア
ミンを製造可能であることもわかった。 実施例１３、比較例４
族ニトリルから高収率でしかも着色のきわめて少ない目
的の第３級アミンを高収率で製造できることがわかっ
た。また、実施例１２で得られた不飽和アルキルジメチ
ルアミンのヨウ素価は６６．４（理論値＝６７）と高い
ものであった。従って、このことから、本発明の場合
は、不飽和脂肪族ニトリルからそのヨウ素価を維持しな
がら高収率でかつ着色のきわめて少ない不飽和第３級ア
ミンを製造可能であることもわかった。 実施例１３、比較例４
【００１６】２ ｌの誘導回転式オートクレーブに牛脂
肪酸ニトリル５００ｇとニッケル−ケイ藻土触媒２．５
ｇを充填し、５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に水素圧を
維持しながら水素を流通させ、撹拌下加熱し、温度を２
２０℃、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持
して撹拌を続けた。３時間撹拌を続けたのち温度を１７
０℃まで下げ、内容物を一部取り出し分析を行なったと
ころ、第１級アミン４．０％、第２級アミン９２．５
％、第３級アミン３．５％からなるアミン混合物が得ら
れていることがわかった。ついで、助触媒としてアジピ
ン酸０．２９ｇ（原料ニトリルに対して０．１モル％）
をメタノールに溶かした溶液を、この粗製触媒を含む第
２級アミンに添加後、温度を１７０℃、水素圧を８ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持し、水素を流通させ、撹
拌下３７重量％のホルムアルデヒドを含むホルマリンを
３時間にわたって連続的に加えた。反応終了後温度を７
０℃に下げ、触媒を濾別して、第１級及び第２級アミン
１．２％、第３級アミン９８．８％からなるアミンを得
た。このアミン中、目標とするジ牛脂メチルアミンの割
合は９５．６％であり、副反応物である第３級長鎖脂肪
族アミン(３つの長鎖アルキル基を持つ第３級アミン)の
割合は３．２％であった。また、比較のために、実施例
１３の第１工程と同様にして得た触媒を含む粗製第２級
アミンを、助触媒（アジピン酸／メタノール）を無添加
とした以外は実施例１３の第２工程と同様にしてＮ−メ
チル化した。以上の反応結果を表２に示す。
肪酸ニトリル５００ｇとニッケル−ケイ藻土触媒２．５
ｇを充填し、５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に水素圧を
維持しながら水素を流通させ、撹拌下加熱し、温度を２
２０℃、水素圧を５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持
して撹拌を続けた。３時間撹拌を続けたのち温度を１７
０℃まで下げ、内容物を一部取り出し分析を行なったと
ころ、第１級アミン４．０％、第２級アミン９２．５
％、第３級アミン３．５％からなるアミン混合物が得ら
れていることがわかった。ついで、助触媒としてアジピ
ン酸０．２９ｇ（原料ニトリルに対して０．１モル％）
をメタノールに溶かした溶液を、この粗製触媒を含む第
２級アミンに添加後、温度を１７０℃、水素圧を８ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）に維持し、水素を流通させ、撹
拌下３７重量％のホルムアルデヒドを含むホルマリンを
３時間にわたって連続的に加えた。反応終了後温度を７
０℃に下げ、触媒を濾別して、第１級及び第２級アミン
１．２％、第３級アミン９８．８％からなるアミンを得
た。このアミン中、目標とするジ牛脂メチルアミンの割
合は９５．６％であり、副反応物である第３級長鎖脂肪
族アミン(３つの長鎖アルキル基を持つ第３級アミン)の
割合は３．２％であった。また、比較のために、実施例
１３の第１工程と同様にして得た触媒を含む粗製第２級
アミンを、助触媒（アジピン酸／メタノール）を無添加
とした以外は実施例１３の第２工程と同様にしてＮ−メ
チル化した。以上の反応結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 長鎖脂肪族ニトリルを水素化触媒の存在
下で水素と反応させてアミン化させるアミン化工程と、
得られた長鎖脂肪族アミンを水素化触媒の存在下でホル
ムアルデヒドと水素と反応させてメチル化させるメチル
化工程からなる長鎖脂肪族基を有する第３級脂肪族アミ
ンの製造方法において、 (i) 該アミン化工程における水素化触媒として担体担
持ニッケル系触媒を用いること、 (ii) 該メチル化工程における水素化触媒として、該ア
ミン化工程で得られる使用済み触媒を用いるとともに、
その助触媒として、水に対するＰＫａが２〜６である有
機酸を用いること、を特徴とする長鎖脂肪族基を有する
第３級脂肪族アミンの製造方法。 - 【請求項２】 該有機酸の添加量が、長鎖脂肪族ニトリ
ルに対し、０．０１〜０．６モル％の割合である請求項
１の方法。 - 【請求項３】 担体担持ニッケル系水素化触媒が、ニッ
ケル−ケイ藻土、ニッケル−アルミナ及びニッケル−シ
リカアルミナからなる群から選択された少なくとも一種
のニッケル系触媒である請求項１又は２の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25411092A JP3194240B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 長鎖脂肪基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25411092A JP3194240B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 長鎖脂肪基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672969A true JPH0672969A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3194240B2 JP3194240B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=17260366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25411092A Expired - Lifetime JP3194240B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 長鎖脂肪基を有する第３級脂肪族アミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3194240B2 (ja) |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP25411092A patent/JP3194240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3194240B2 (ja) | 2001-07-30 |
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