JPH0668039B2 - 熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤 - Google Patents
熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤Info
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- JPH0668039B2 JPH0668039B2 JP62063054A JP6305487A JPH0668039B2 JP H0668039 B2 JPH0668039 B2 JP H0668039B2 JP 62063054 A JP62063054 A JP 62063054A JP 6305487 A JP6305487 A JP 6305487A JP H0668039 B2 JPH0668039 B2 JP H0668039B2
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- alkyl
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特定の熱可塑性樹脂用であり、かつ特定組成
の有機金属系着色剤に関する。
の有機金属系着色剤に関する。
〈従来の技術〉 従来からスチレン−アクリロニトリル共重合体などのス
チレン系樹脂において、スチレンの一部または全量をα
−メチルスチレンに置換することにより、耐熱性に優れ
たα−メチルスチレン系共重合体が得られること、なら
びにそれらα−メチルスチレン系共重合体をＡＢＳグラ
フト重合体などの他樹脂に配合することにより耐熱性に
優れた樹脂組成物が得られることが知られており実用化
されている。又、それら樹脂（組成物）は通常無機系又
は有機系の着色剤によって着色されている。
チレン系樹脂において、スチレンの一部または全量をα
−メチルスチレンに置換することにより、耐熱性に優れ
たα−メチルスチレン系共重合体が得られること、なら
びにそれらα−メチルスチレン系共重合体をＡＢＳグラ
フト重合体などの他樹脂に配合することにより耐熱性に
優れた樹脂組成物が得られることが知られており実用化
されている。又、それら樹脂（組成物）は通常無機系又
は有機系の着色剤によって着色されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 α−メチルスチレン系共重合体および該共重合体を含む
樹脂組成物においては、α−メチルスチレン含有量の増
大にともない耐熱性は向上するが加工性が低下するた
め、成形温度を高める必要があるが、着色剤配合α−メ
チルスチレン系共重合体および樹脂組成物は、しばしば
高温成形時に成形品表面にシルバーストリーク（銀条
痕）（以下、シルバーと称する。）を発生する。シルバ
ー発生部分はその後の二次加工（塗装等）によっても消
えることがなく、また成形温度を下げると加工性が悪く
なり金型内で充填不足といった問題が生じる。
樹脂組成物においては、α−メチルスチレン含有量の増
大にともない耐熱性は向上するが加工性が低下するた
め、成形温度を高める必要があるが、着色剤配合α−メ
チルスチレン系共重合体および樹脂組成物は、しばしば
高温成形時に成形品表面にシルバーストリーク（銀条
痕）（以下、シルバーと称する。）を発生する。シルバ
ー発生部分はその後の二次加工（塗装等）によっても消
えることがなく、また成形温度を下げると加工性が悪く
なり金型内で充填不足といった問題が生じる。
一般的には、樹脂中に含まれる揮発成分が多いほどシル
バー発生の著しいことが知られており、成形前の乾燥条
件の強化といった手段が講じられている。しかしなが
ら、シルバー発生の原因は、成形前の樹脂中に含まれる
揮発成分のみでなく、他の不明要因も存在するため、乾
燥条件を強化してもシルバー発生を皆無にするまでには
至っていないのが実情である。また、一般的な酸化防止
剤の添加によっても改善されない。
バー発生の著しいことが知られており、成形前の乾燥条
件の強化といった手段が講じられている。しかしなが
ら、シルバー発生の原因は、成形前の樹脂中に含まれる
揮発成分のみでなく、他の不明要因も存在するため、乾
燥条件を強化してもシルバー発生を皆無にするまでには
至っていないのが実情である。また、一般的な酸化防止
剤の添加によっても改善されない。
特に、有機金属系着色剤を配合してなるα−メチルスチ
レン系重合体ならびにそれら樹脂組成物においては、他
着色剤に比べシルバーの発生が著しい。
レン系重合体ならびにそれら樹脂組成物においては、他
着色剤に比べシルバーの発生が著しい。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
有機金属系着色剤に含有されている遊離金属がシルバー
発生の一因であることを見出し、本発明に到達したもの
である。
有機金属系着色剤に含有されている遊離金属がシルバー
発生の一因であることを見出し、本発明に到達したもの
である。
すなわち、本発明は、α−アルキル置換芳香族ビニル化
合物と他の共重合可能な化合物とからなるα−アルキル
置換芳香族系共重合体を５重量％以上含む熱可塑性樹脂
用着色剤であり、かつ遊離金属含有量が２０００ppm以
下であることを特徴とする熱可塑性樹脂用有機金属系着
色剤を提供するものであり、本発明の着色剤によって熱
安定性に優れ、シルバー発生を著しく抑制してなる耐熱
性の着色熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
合物と他の共重合可能な化合物とからなるα−アルキル
置換芳香族系共重合体を５重量％以上含む熱可塑性樹脂
用着色剤であり、かつ遊離金属含有量が２０００ppm以
下であることを特徴とする熱可塑性樹脂用有機金属系着
色剤を提供するものであり、本発明の着色剤によって熱
安定性に優れ、シルバー発生を著しく抑制してなる耐熱
性の着色熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
以下、本発明の着色剤について詳細に説明する。
本発明の着色剤が用いられるα−アルキル置換芳香族系
共重合体を構成するα−アルキル置換芳香族ビニル化合
物とは、下記一般式に示される化合物である。
共重合体を構成するα−アルキル置換芳香族ビニル化合
物とは、下記一般式に示される化合物である。
（Ｒ１：Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ２：水素、ハロゲ
ンまたはＣ１〜Ｃ４のアルキル基） 具体的にはα−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−クロ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどが挙
げられ、一種または二種以上用いられる。耐熱性ならび
に物性バランスの面よりα−メチルスチレンが好まし
い。
ンまたはＣ１〜Ｃ４のアルキル基） 具体的にはα−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−クロ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどが挙
げられ、一種または二種以上用いられる。耐熱性ならび
に物性バランスの面よりα−メチルスチレンが好まし
い。
α−アルキル置換芳香族系共重合体を構成しうるα−ア
ルキル置換芳香族ビニル以外の化合物としては、芳香族
ビニル（α−アルキル置換芳香族ビニルを除く。）、シ
アン化ビニル、不飽和カルボン酸およびそのアルキルエ
ステル又は無水物、マレイミドおよびそのＮ−アルキル
又はＮ−アリール置換化合物、ゴム質重合体などが挙げ
られ、一種または二種以上用いることができる。
ルキル置換芳香族ビニル以外の化合物としては、芳香族
ビニル（α−アルキル置換芳香族ビニルを除く。）、シ
アン化ビニル、不飽和カルボン酸およびそのアルキルエ
ステル又は無水物、マレイミドおよびそのＮ−アルキル
又はＮ−アリール置換化合物、ゴム質重合体などが挙げ
られ、一種または二種以上用いることができる。
芳香族ビニル（α−アルキル置換芳香族ビニルを除
く。）としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、核置
換ハロゲン化スチレンなどがあげられ、一種または二種
以上用いることができる。特にスチレンが好ましい。
く。）としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、核置
換ハロゲン化スチレンなどがあげられ、一種または二種
以上用いることができる。特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、マレオニトリル、フマロニトリルなどがあ
げられ、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。
ロニトリル、マレオニトリル、フマロニトリルなどがあ
げられ、一種または二種以上用いることができる。特に
アクリロニトリルが好ましい。
不飽和カルボン酸およびそのアルキルエステル又は無水
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、
イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、無水マレイン酸などが
あげられ、一種または二種以上用いることができる。特
にメタクリル酸メチル、無水マレイン酸が好ましい。
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、
イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、無水マレイン酸などが
あげられ、一種または二種以上用いることができる。特
にメタクリル酸メチル、無水マレイン酸が好ましい。
マレイミドおよびそのＮ−アルキル又はＮ−アリール置
換化合物としては、マレイミド、メチルマレイミド、エ
チルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロル
−Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられ一種又は二種
以上用いることができる。特にＮ−フェニルマレイミド
が好ましい。
換化合物としては、マレイミド、メチルマレイミド、エ
チルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロル
−Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられ一種又は二種
以上用いることができる。特にＮ−フェニルマレイミド
が好ましい。
ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル重合
体、エチレン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エ
チレン−酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどが
あげられ、一種または二種以上用いることができる。
スチレン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル重合
体、エチレン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エ
チレン−酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどが
あげられ、一種または二種以上用いることができる。
α−アルキル置換芳香族系共重合体におけるα−アルキ
ル置換芳香族ビニルと他化合物との組成には特に制限は
ないが、耐熱性ならびに物性バランス面より、α−アル
キル置換芳香族ビニル５〜９０重量％、他化合物９５〜
１０重量％であることが好ましい。
ル置換芳香族ビニルと他化合物との組成には特に制限は
ないが、耐熱性ならびに物性バランス面より、α−アル
キル置換芳香族ビニル５〜９０重量％、他化合物９５〜
１０重量％であることが好ましい。
また、他化合物としては、上述の化合物のうち、スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マ
レイン酸、メタクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、ポ
リブタジエンが好ましい。
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マ
レイン酸、メタクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、ポ
リブタジエンが好ましい。
さらに、α−アルキル置換芳香族系共重合体の具体例を
あげると以下のとおりである。
あげると以下のとおりである。
α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン−メチルメタクリレート−（アクリロニ
トリル、スチレン）共重合体、α−メチルスチレン−無
水マレイン酸−（アクリロニトリル、スチレン）共重合
体、α−メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−
（アクリロニトリル、スチレン）共重合体、α−メチル
スチレン−ポリブタジエン−（アクリロニトリル、スチ
レン）共重合体。
メチルスチレン−メチルメタクリレート−（アクリロニ
トリル、スチレン）共重合体、α−メチルスチレン−無
水マレイン酸−（アクリロニトリル、スチレン）共重合
体、α−メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−
（アクリロニトリル、スチレン）共重合体、α−メチル
スチレン−ポリブタジエン−（アクリロニトリル、スチ
レン）共重合体。
α−アルキル置換芳香族系共重合体の構造に関しては特
に制限はないが、シルバー、耐熱性、加工性等の面よ
り、３０℃、ジメチルホルムアミド溶液における固有粘
度が0.３〜1.０であることが好ましい。
に制限はないが、シルバー、耐熱性、加工性等の面よ
り、３０℃、ジメチルホルムアミド溶液における固有粘
度が0.３〜1.０であることが好ましい。
なお、α−アルキル置換芳香族系共重合体は、乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法ならびにそれ
ら重合法の組合せなど公知の方法により得ることができ
る。
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法ならびにそれ
ら重合法の組合せなど公知の方法により得ることができ
る。
α−アルキル置換芳香族系共重合体と共に熱可塑性樹脂
(A)を構成しうる他樹脂としては、上述のゴム質重合体
の存在下、または非存在下において、同じく上述の芳香
族ビニル、シアン化ビニル、不飽和カルボン酸およびそ
のアルキルエステルまたは無水物、マレイミドおよびそ
のＮ−アルキルまたはＮ−アリール置換化合物からなる
群より選択された一種以上を重合してなる樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタールなどの
公知の樹脂があげられ、一種または二種以上用いること
ができる。
(A)を構成しうる他樹脂としては、上述のゴム質重合体
の存在下、または非存在下において、同じく上述の芳香
族ビニル、シアン化ビニル、不飽和カルボン酸およびそ
のアルキルエステルまたは無水物、マレイミドおよびそ
のＮ−アルキルまたはＮ−アリール置換化合物からなる
群より選択された一種以上を重合してなる樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタールなどの
公知の樹脂があげられ、一種または二種以上用いること
ができる。
最終組成物の物性バランス面より、他樹脂が芳香族ビニ
ルとシアン化ビニルおよび／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルからなる共重合体、ゴム質重合体と芳香
族ビニルとシアン化ビニルおよび／または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルからなるグラフト重合体または該
共重合体と該グラフト重合体の混合物であることが好ま
しい。また、熱可塑性樹脂(A)におけるα−アルキル置
換芳香族系共重合体が５重量％以上、特に５〜９５重量
％であることが好ましい。
ルとシアン化ビニルおよび／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルからなる共重合体、ゴム質重合体と芳香
族ビニルとシアン化ビニルおよび／または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルからなるグラフト重合体または該
共重合体と該グラフト重合体の混合物であることが好ま
しい。また、熱可塑性樹脂(A)におけるα−アルキル置
換芳香族系共重合体が５重量％以上、特に５〜９５重量
％であることが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤とは、構造式
中に金属元素を有する有機着色剤であり、かつ着色剤中
に含有されている遊離金属が２０００ppm以下の着色剤
である。
中に金属元素を有する有機着色剤であり、かつ着色剤中
に含有されている遊離金属が２０００ppm以下の着色剤
である。
有機金属系着色剤としては、Ｃｕを有するフタロシアニ
ン(i)、Ｂａ、Ｃａ、Ｎａ、Ｓｒ、ＭｎまたはＦｅを有
するリソールレッド(ii)、ＢａまたはＡｌを有するレー
キレッド(iii)、Ｂａ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ又はＣａを有
するブリリアントカーミン（ピグメントスカーレット）
(iv)、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｒ、Ｐｂ、ＭｇまたはＦｅ
を有するアリザリンレーキ(V)、ＣａまたはＭｎを有す
るウオッチングレツド（パーマネントレッド）(vi)、Ｂ
ａまたはＦｅを有するナフトールグリーン(vii)、Ｂａ
を有するアシッドグリーケレーキ(viii)などが挙げら
れ、１種または２種以上用いることができる。
ン(i)、Ｂａ、Ｃａ、Ｎａ、Ｓｒ、ＭｎまたはＦｅを有
するリソールレッド(ii)、ＢａまたはＡｌを有するレー
キレッド(iii)、Ｂａ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ又はＣａを有
するブリリアントカーミン（ピグメントスカーレット）
(iv)、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｒ、Ｐｂ、ＭｇまたはＦｅ
を有するアリザリンレーキ(V)、ＣａまたはＭｎを有す
るウオッチングレツド（パーマネントレッド）(vi)、Ｂ
ａまたはＦｅを有するナフトールグリーン(vii)、Ｂａ
を有するアシッドグリーケレーキ(viii)などが挙げら
れ、１種または２種以上用いることができる。
特に、従来、熱安定性が悪くシルバーの発生が著るしか
った銅を有するフタロシアニン系顔料において、シルバ
ー抑制効果が著るしい。
った銅を有するフタロシアニン系顔料において、シルバ
ー抑制効果が著るしい。
また、遊離金属が２０００ppmを越すとシルバー抑制効
果が得られない。特に１０００ppm以下の有機金属系着
色剤が好ましい。
果が得られない。特に１０００ppm以下の有機金属系着
色剤が好ましい。
遊離金属が２０００ppm以下である有機金属系着色剤
は、市販の着色剤、すなわち、多量（２０００ppmを越
す。）の遊離金属を含有する有機金属系着色剤を硫酸溶
液中で熱処理することによって得ることができる。
は、市販の着色剤、すなわち、多量（２０００ppmを越
す。）の遊離金属を含有する有機金属系着色剤を硫酸溶
液中で熱処理することによって得ることができる。
なお、遊離金属含有量は、硫酸溶液等により得られた遊
離金属を溶出してなる液から原子吸光分析または比色法
により算出することができる。
離金属を溶出してなる液から原子吸光分析または比色法
により算出することができる。
本発明の着色剤の熱可塑性樹脂に対する配合量には何ら
制限はなく、本発明の有機金属系着色剤(B)を１種また
は２種以上用いることにより希望する色（彩度、色相、
明度）に着色することができる。また、有機金属系着色
剤を大量に配合してなる組成物をカラーコンセントレー
トとして作成し、その後未着色の熱可塑性樹脂と混合し
て着色樹脂組成物を得ることもできる。
制限はなく、本発明の有機金属系着色剤(B)を１種また
は２種以上用いることにより希望する色（彩度、色相、
明度）に着色することができる。また、有機金属系着色
剤を大量に配合してなる組成物をカラーコンセントレー
トとして作成し、その後未着色の熱可塑性樹脂と混合し
て着色樹脂組成物を得ることもできる。
一般的には熱可塑性樹脂１００重量部当り、有機金属系
着色剤0.０１〜２０重量部である。なお、上述のとおり
カラーコンセントレートとしての場合は、有機金属系着
色剤５〜１００重量部である。
着色剤0.０１〜２０重量部である。なお、上述のとおり
カラーコンセントレートとしての場合は、有機金属系着
色剤５〜１００重量部である。
本発明の有機金属系着色剤の利用にあたっては、有機金
属系着色剤からもたらされる遊離金属が、熱可塑性樹脂
と有機金属系着色剤の合計重量に対し１００ppm以下と
なるような配合比率で用いることが好ましい。特に、遊
離金属含有量が１０００ppm以下である有機金属系着色
剤を、熱可塑性樹脂と有機金属系着色剤の合計当り、該
着色剤からもたらされる遊離金属の含有量が５０ppm以
下となるような比率で用いることが好ましい。
属系着色剤からもたらされる遊離金属が、熱可塑性樹脂
と有機金属系着色剤の合計重量に対し１００ppm以下と
なるような配合比率で用いることが好ましい。特に、遊
離金属含有量が１０００ppm以下である有機金属系着色
剤を、熱可塑性樹脂と有機金属系着色剤の合計当り、該
着色剤からもたらされる遊離金属の含有量が５０ppm以
下となるような比率で用いることが好ましい。
本発明の有機金属系着色剤の利用方法、すなわち上述の
特定熱可塑性樹脂(A)との混合、混練方法には何ら制限
はなく、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押出機
などの公知の混合・混練装置にて行うことができる。
特定熱可塑性樹脂(A)との混合、混練方法には何ら制限
はなく、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押出機
などの公知の混合・混練装置にて行うことができる。
なお、利用に際し、無機系着色剤、無金属有機系着色
剤、無機充填剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、難燃剤、発泡剤、滑剤などの公知の添加剤
を配合することも可能である。
剤、無機充填剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、難燃剤、発泡剤、滑剤などの公知の添加剤
を配合することも可能である。
以下に実施例、比較例ならびに参考例により本発明の有
機金属系着色剤についてさらに詳述する。
機金属系着色剤についてさらに詳述する。
実施例１〜４および比較例１〜２ 遊離銅２８５０ppm含有する市販の銅フタロシアニンブ
ルー（比較例１）を硫酸溶液中にて熱処理を行い、熱処
理条件の調整により遊離銅を５３ppm、（実施例１）、
４７０ppm（実施例２）、９３０ppm（実施例３）、１８
５０ppm（実施例４）および２１５０ppm（比較例２）含
有する銅フタルシアニンブルーを得た。
ルー（比較例１）を硫酸溶液中にて熱処理を行い、熱処
理条件の調整により遊離銅を５３ppm、（実施例１）、
４７０ppm（実施例２）、９３０ppm（実施例３）、１８
５０ppm（実施例４）および２１５０ppm（比較例２）含
有する銅フタルシアニンブルーを得た。
実施例５〜７および比較例３〜４ 遊離銅３１３０ppm含有する市販の銅フタロシアニング
リーン（比較例３）を硫酸溶液中にて熱処理を行い、熱
処理条件の調整により遊離銅を１７０ppm（実施例
５）、８５０ppm（実施例６）、１７３０ppm（実施例
７）および２２３０ppm（比較例４）を含有する銅フタ
ロシアニングリーンを得た。
リーン（比較例３）を硫酸溶液中にて熱処理を行い、熱
処理条件の調整により遊離銅を１７０ppm（実施例
５）、８５０ppm（実施例６）、１７３０ppm（実施例
７）および２２３０ppm（比較例４）を含有する銅フタ
ロシアニングリーンを得た。
参考例 −α−アルキル置換芳香族系共重合体の製造− 窒素置換した反応器に、表−１に示される単量体混合物
(I)の３０重量％を入れ、反応槽内を７０℃に加熱し１
時間反応を行い、その後残りの単量体混合物(I)を３時
間に亘り連続添加し重合を継続した。
(I)の３０重量％を入れ、反応槽内を７０℃に加熱し１
時間反応を行い、その後残りの単量体混合物(I)を３時
間に亘り連続添加し重合を継続した。
新たな重合熱の発生がなくなった後、１時間に亘り単量
体混合物(II)を連続添加し７０℃にて重合を行った。
体混合物(II)を連続添加し７０℃にて重合を行った。
重合完了後、塩折・乾燥処理し、α−アルキル置換芳香
族系共重合体（α−１〜ａ−３）を得た。
族系共重合体（α−１〜ａ−３）を得た。
−ＡＢＳグラフト重合体− 窒素置換した反応器を用い、表−２に示される組成物を
６５℃で６時間かけて重合した。得られた重合体ラテッ
クス１００重量部に酸化防止剤として４，４′−ブチリ
デン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）0.５重量部及びジラウリル−３，３′−チオジプロ
ピオネート0.３重量部を加えて、塩化カルシウムで塩折
し、乾燥処理した。
６５℃で６時間かけて重合した。得られた重合体ラテッ
クス１００重量部に酸化防止剤として４，４′−ブチリ
デン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）0.５重量部及びジラウリル−３，３′−チオジプロ
ピオネート0.３重量部を加えて、塩化カルシウムで塩折
し、乾燥処理した。
−ＡＳ共重合体− ダイセル化学工業社製スチレン−アクリロニトリル共重
合体”セビアンＮ−ＪＤ”（アクリロニトリル含有量２
７重量％、３０℃、ジメチルホルムアミド溶液での極限
粘度0.６２） −ポリカーボネート− 帝人化成社製ポリカーボネート”パンライトＬ−１２５
０”（ポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−
プロパンカーボネート） −酸化防止剤− (i)日本チバガイギー社製ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−第三級ブチルフ
ェニル）プロピオネート ”イルガノックス１０７６” (ii)日本チバガイギー社製１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン”イルガノックス１３３
０” (iii)フェニルβ−ナフチルアミン −組成物NO.１〜１７− 上述のα−アルキル置換芳香族系共重合体（ａ−１〜
３）７０重量％とＡＢＳグラフト重合体３０重量％とか
らなる熱可塑性樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂）１００重量部と
有機金属系着色剤（実施例１〜４および比較例１〜２）
2.５または６重量部および酸化防止剤（ｉ〜iii）１重
量部をバンバリーミキサーにて一括混合した後、押出機
にて混練し、着色造粒した。〔組成物NO.１３、１５〜
１７のみ酸化防止剤を含む。〕 得られたペレットを１１０℃で４時間乾燥した後、以下
の成形条件にて９０mm×４０mm×３mmの試験片（第２シ
ヨットから第５シヨットの４枚）を作成し、シルバー発
生の状態を肉眼で観察し、判定した。
合体”セビアンＮ−ＪＤ”（アクリロニトリル含有量２
７重量％、３０℃、ジメチルホルムアミド溶液での極限
粘度0.６２） −ポリカーボネート− 帝人化成社製ポリカーボネート”パンライトＬ−１２５
０”（ポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−
プロパンカーボネート） −酸化防止剤− (i)日本チバガイギー社製ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−第三級ブチルフ
ェニル）プロピオネート ”イルガノックス１０７６” (ii)日本チバガイギー社製１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン”イルガノックス１３３
０” (iii)フェニルβ−ナフチルアミン −組成物NO.１〜１７− 上述のα−アルキル置換芳香族系共重合体（ａ−１〜
３）７０重量％とＡＢＳグラフト重合体３０重量％とか
らなる熱可塑性樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂）１００重量部と
有機金属系着色剤（実施例１〜４および比較例１〜２）
2.５または６重量部および酸化防止剤（ｉ〜iii）１重
量部をバンバリーミキサーにて一括混合した後、押出機
にて混練し、着色造粒した。〔組成物NO.１３、１５〜
１７のみ酸化防止剤を含む。〕 得られたペレットを１１０℃で４時間乾燥した後、以下
の成形条件にて９０mm×４０mm×３mmの試験片（第２シ
ヨットから第５シヨットの４枚）を作成し、シルバー発
生の状態を肉眼で観察し、判定した。
−判定基準− −成形条件− 日精樹脂社製3.５オンス射出成形機ＦＳ−７５ 樹脂温度：２８０℃（設定温度２７０℃）、２９０℃
（設定温度２８０℃） 滞留時間：３分間、１０分間 背圧：５kg/cm2 射出速度：8/10 スクリュー回転：１００rpm 金型温度：７５℃ 成形サイクル：８秒（射出）−１５秒（冷却）−５秒
（取出し） 各着色組成物の組成および評価結果を表−３に示す。
（設定温度２８０℃） 滞留時間：３分間、１０分間 背圧：５kg/cm2 射出速度：8/10 スクリュー回転：１００rpm 金型温度：７５℃ 成形サイクル：８秒（射出）−１５秒（冷却）−５秒
（取出し） 各着色組成物の組成および評価結果を表−３に示す。
また、各組成物より各種試験片を作成評価し、市販の有
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″．２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″．２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″．２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″．２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
−組成物NO.１８〜２３− 上述のα−アルキル置換芳香族系共重合体（ａ−１）４
０重量％、ＡＢＳグラフト重合体３５重量％およびＡＳ
共重合体２５重量％からなる熱可塑性樹脂（耐熱ＡＢＳ
樹脂）１００重量部と有機金属系着色剤（実施例１〜４
および比較例１〜２）５重量％をバンバリーミキサーに
て一括混合した後、押出機にて混練し、着色造粒した。
組成物NO.１と同様の方法にて評価した組成物の組成お
よび評価結果を表−４に示す。
０重量％、ＡＢＳグラフト重合体３５重量％およびＡＳ
共重合体２５重量％からなる熱可塑性樹脂（耐熱ＡＢＳ
樹脂）１００重量部と有機金属系着色剤（実施例１〜４
および比較例１〜２）５重量％をバンバリーミキサーに
て一括混合した後、押出機にて混練し、着色造粒した。
組成物NO.１と同様の方法にて評価した組成物の組成お
よび評価結果を表−４に示す。
また、各組成物より各種試験片を作成、評価し、市販の
有機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成
物と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属
系着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６
４psi，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm
2）およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３
℃）を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
有機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成
物と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属
系着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６
４psi，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm
2）およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３
℃）を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
−組成物NO.２４〜３３− 上述のα−アルキル置換芳香族系共重合体（ａ−３）２
０重量％、ＡＢＳグラフト重合体３０重量％およびポリ
カーボネート５０重量％からなる熱可塑性樹脂（ＡＢＳ
／ＰＣ）１００重量部と有機金属系着色剤（実施例５〜
７および比較例３〜４）1.５または６重量部をバンバリ
ーミキサーにて一括混合した後、押出機にて混練し、着
色造粒した。組成物NO.１と同様の方法にて評価した。
組成物の組成および評価結果を表−５に示す。
０重量％、ＡＢＳグラフト重合体３０重量％およびポリ
カーボネート５０重量％からなる熱可塑性樹脂（ＡＢＳ
／ＰＣ）１００重量部と有機金属系着色剤（実施例５〜
７および比較例３〜４）1.５または６重量部をバンバリ
ーミキサーにて一括混合した後、押出機にて混練し、着
色造粒した。組成物NO.１と同様の方法にて評価した。
組成物の組成および評価結果を表−５に示す。
また、各組成物より各種試験片を作成評価し、市販の有
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００nnm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００nnm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
−組成物NO.３４〜３６− 上述のα−アルキル置換芳香族系共重合体（ａ−３）７
０重量％とＡＢＳグラフト重合体３０重量％からなる樹
脂１００重量部に対して酸化チタン0.３重量部、カーボ
ンブラック0.２重量部、弁柄0.３重量部、ペリレンレッ
ド0.２重量部、有機金属系着色剤（比較例１および実施
例１〜２）2.０重量部、加工助剤としてエチレンビスス
テアロアミド0.５重量部およびステアリン酸カルシウム
0.５重量部を添加して、押出機にて混練造粒し、組成物
NO.１と同様の方法にて評価した。
０重量％とＡＢＳグラフト重合体３０重量％からなる樹
脂１００重量部に対して酸化チタン0.３重量部、カーボ
ンブラック0.２重量部、弁柄0.３重量部、ペリレンレッ
ド0.２重量部、有機金属系着色剤（比較例１および実施
例１〜２）2.０重量部、加工助剤としてエチレンビスス
テアロアミド0.５重量部およびステアリン酸カルシウム
0.５重量部を添加して、押出機にて混練造粒し、組成物
NO.１と同様の方法にて評価した。
評価結果を表−６に示す。
また、各組成物より各種試験片を作成評価し、市販の有
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
機金属系着色剤（遊離金属を多量に含有）配合の組成物
と遊離金属含有量が２０００ppm以下である有機金属系
着色剤配合の組成物との加熱変形温度（1/4″，２６４p
si，アニールなし）、加工性（２３０℃，６０kg/cm2）
およびノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4″，２３℃）
を比較、両組成物に大差ないことが確認された。
〈発明の効果〉 α−メチルスチレン系共重合体または該共重合体含有の
組成物において、従来の有機金属系着色剤が高温成形時
のシルバー発生を悪化させていたのに対し、本発明の着
色剤は、シルバー発生を抑制するといった有益なる効果
を有する。
組成物において、従来の有機金属系着色剤が高温成形時
のシルバー発生を悪化させていたのに対し、本発明の着
色剤は、シルバー発生を抑制するといった有益なる効果
を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】α−アルキル置換芳香族ビニル化合物と他
の共重合可能な化合物とからなるα−アルキル置換芳香
族系共重合体を５重量％以上含む熱可塑性樹脂用着色剤
であり、かつ遊離金属含有量が２０００ppm以下である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063054A JPH0668039B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤 |
| ES92107118T ES2142309T3 (es) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Composicion de resina termoplastica que contiene un colorante organometalico. |
| KR1019870011337A KR960002981B1 (ko) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | 열안정성 열가소성 수지 조성물 |
| AU79712/87A AU604508B2 (en) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Heat stable thermoplastic resin composition |
| DE3752308T DE3752308T2 (de) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Thermoplastische Harzzusammensetzung, die einen metallorganischen Farbstoff enthält |
| ES87114928T ES2058086T3 (es) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Composicion de resina termoplastica estable al calor. |
| EP92107118A EP0497388B1 (en) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Thermoplastic resin composition containing an organometallic colorant |
| CA000549138A CA1317390C (en) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Heat stable thermoplastic resin composition |
| EP87114928A EP0264101B1 (en) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Heat stable thermoplastic resin composition |
| DE87114928T DE3786389T2 (de) | 1986-10-13 | 1987-10-13 | Waermebestaendige thermoplastische harzzusammensetzung. |
| US07/837,605 US5155151A (en) | 1986-10-13 | 1992-02-21 | Heat stable thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063054A JPH0668039B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25644086A Division JPH0618961B2 (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-27 | 着色樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63110255A JPS63110255A (ja) | 1988-05-14 |
| JPH0668039B2 true JPH0668039B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=13218238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62063054A Expired - Fee Related JPH0668039B2 (ja) | 1986-10-13 | 1987-03-17 | 熱可塑性樹脂用有機金属系着色剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0668039B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331922A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、その製造方法、顔料着色組成物および着色物品 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61256440A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-14 | Hitachi Ltd | 比較回路 |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP62063054A patent/JPH0668039B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61256440A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-14 | Hitachi Ltd | 比較回路 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331922A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、その製造方法、顔料着色組成物および着色物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63110255A (ja) | 1988-05-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |