JPH0665350A - 結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を、ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンの存在下で構成成分として含む弾性エラストマーの製造方法 - Google Patents

結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を、ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンの存在下で構成成分として含む弾性エラストマーの製造方法

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JPH0665350A
JPH0665350A JP5134862A JP13486293A JPH0665350A JP H0665350 A JPH0665350 A JP H0665350A JP 5134862 A JP5134862 A JP 5134862A JP 13486293 A JP13486293 A JP 13486293A JP H0665350 A JPH0665350 A JP H0665350A
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ヴェルナー、ヒンツ
Christian Maletzko
クリスティアン、マレツコ
Sarbananda Chakrabarti
ザルバナンダ、チャクラバルティ
Johannes Becker
ヨハネス、ベッカー
Bernd Dr Bruchmann
ベルント、ブルフマン
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い柔軟性と高い引裂強度において、機械的
性質を改善し、更にポリウレタン−ポリウレア成型体の
場合、低温脆性を軽減または排除し、すなわち離型後の
高い柔軟性を有し、インサートを使用を使用せずに優れ
た機械的性質を保持する緻密なまたは発泡成型体の製造
に用いるポリウレタンまたはポリウレタン−ポリウレア
の処方を開発すること。 【構成】ａ）少なくとも１種の有機および／または変性
有機ポリイソシアネートを ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくとも
１種の比較的高分子量化合物、 ｃ）少なくとも１種のオキシアルキル化されたポリオキ
シアルキレン−ポリアミンおよび ｄ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤と、 ｅ）触媒および／または ｆ）助剤の存在下または不存在下で、モールド中で反応
させることによる結合ウレタン基またはウレタンおよび
尿素基を含む弾性の、発泡または緻密質のエラストマ
ー、特にエアーバッグカバーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本願発明はそれ自体公知である変性または
変性されない有機ポリイソシアネート(a) を少なくとも
２個の反応性水素原子を含む比較的高分子量の化合物
(b) 、少なくとも１種のＮ−パーエトキシ化ポリオキシ
アルキレンポリアミン(c) および少なくとも１種の低分
子量の連鎖延長剤および／または架橋剤(d) と、触媒
(e) 、助剤(f) および発泡剤(g) の存在下または不存在
下で、モールド中で反応させることによる結合ウレタン
基またはウレタンおよび尿素基を含む弾性の発泡の、ま
たは望ましくは緻密なエラストマー、望ましくはエラス
トマー成型物、特にエアーバッグカバーの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】結合ウレタン基、尿素基またはウレタン
および尿素基を含むエラストマーの製造およびＲＩＭ
（反応射出成型）法によるこれらのエラストマーから弾
性の緻密な、または発泡成型体の製造方法は数多くの特
許および他の刊行物からよく知られている。
【０００３】ドイツ特許出願公告第２６２２９５１号公
報（米国特許第４２１８５４３号明細書）により、ポリ
ウレタン−ポリウレアエラストマーによる閉鎖表面層を
有する発泡または緻密な弾性成型体は反応射出成型の原
理によって製造することができる。この目的に適した処
方は有機ポリイソシアネート、ポリオール、反応性芳香
族ジアミンまたはアミノ基をｏ−位置でアルキル基で置
換されたポリアミン、およびヒドロキシル基とイソシア
ネート基の間の反応のための強触媒を基本的に含む。こ
こでは芳香族ジアミンまたはポリアミンが１２０００か
ら１８００の分子量を有し、１から３個の炭素原子を有
するアルキル置換基を含むポリオールと無限に混和する
ことが基本であり、ここで少なくとも２個のアルキル置
換基が２から３個の炭素原子を有し、かつアミノ基に対
してそれぞれｏ−位置で置換される。この型の組成物は
１秒以下の開始時間を有し、液相から固相への転移が極
めて瞬間的に起こり、液相反応混合物がモールド壁上で
固化するようになる。
【０００４】更に芳香族に結合したアミノ基のイソシア
ネート基に対する反応性は求電子性置換基によって非常
に減少する。ドイツ特許第１２１６５３８号明細書（英
国特許第９８１９３５号明細書）により、この型の芳香
族ジアミンの例は３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、３，３′−ジニトロ−４，４′
−ジアミノジフェニルメタンおよび３，３′−ジクロロ
−４，４′−ジアミノジフェニルである。しかしながら
これらの化合物の製造工程は複雑さおよび健康上の危険
の制約による不便な機械を必要とする。しかしながらこ
れらの化合物の求電子性の置換基は芳香族に結合したア
ミノ基の反応性を非常に減少させ、その結果、モールド
中で反応射出成型によって作られる完全な硬化は１０秒
以上要し、経済的ではない。
【０００５】ドイツ特許出願公告第２６２２９５１号公
報に比較して、いくらか減少した反応性が得られるポリ
ウレタン−ポリウレアの処方は、欧州特許出願公開第０
２６９１５号公報に従って得られ、使用される芳香族ジ
アミンが、アルキル基が同じかまたは異なり、かつメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔブ
チルである３，３′，５，５′−テトラアルキル置換
４，４′−ジアミノジフェニルメタンであるならば、少
なくとも１個の置換基がイソプロピルまたはｓｅｃ−ブ
チルであることが必要である。
【０００６】上記のテトラアルキル置換ジアミノジフェ
ニルメタンは室温において、必要量のポリオールと容易
に混和し、結晶化の傾向が殆どないかまたは全くないの
で、通常のＲＩＭ法の通常の条件で取り扱いが容易であ
る。しかしながら上記のテトラアルキル置換４，４′−
ジアミノジフェニルメタンは特定の使用には充分反応性
ではないかもしれない。
【０００７】欧州特許出願公開第０２６９１５号公報に
記載されたのものよりいくらか反応性のポリウレタン−
ポウレアの処方は欧州特許出願公開第０６９２８６号公
報に記載されている。使用される芳香族ジアミンは、２
個のアルキル置換基が同じでも異なっていてもよく、１
から４個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル
基であり、更に第三のアルキル基が４から１２個の炭素
原子を有するか或は５または６員のシクロアルキル基で
あるトリアルキル置換メタフェニレンジアミンである。
ジアミンを比較的多く含む場合でも、その処方は充分な
流動性を有し、高い熱歪み抵抗を有する成型体を与え、
１００から２００℃での剪弾性率の漸進的な低下を与え
ない。
【０００８】これらの全ての方法は、少なくとも２個の
第一水酸基を有する比較的高分子量の化合物とイソシア
ネート基が付加される芳香族ジアミンとの反応性の差
が、アミノ基の立体障害にも拘らず重大であり、更にビ
ドロキシルイソシアネートの重付加反応を促進するため
に、例えばジブチル錫ジラウレートのような三級アミン
と金属塩との相乗的な触媒の組み合わせによってのみ克
服できるという短所がある。しかしながら金属塩触媒を
使用して製造したポリウレタン−ポリウレアエラストマ
ーは１５０℃以上の温度で解重合し、更に高温に長時間
曝すと材料の機械的性質の全体的な損失をもたらす。
【０００９】更に弾性ポリウレタン−ポリウレアまたは
ポリウレアエラストマーの製造に１１００から１６００
０の分子量を有するポリオキシレン−ポリアミンを部分
的または独占的に使用することは、例えば欧州特許出願
公開第０３３４９８号（米国特許第４２６９９４５号明
細書）、欧州特許出願公開第８１７０１号、欧州特許出
願公開第９３８６１号（米国特許第４３９６７２９号明
細書）、欧州特許出願公開第９２６７２号、欧州特許出
願公開第９３８６２号（米国特許第４４４４９１０号お
よび米国特許第４４３３０６７号明細書）、欧州特許出
願公開第９３３３４号および欧州特許出願公開第９３３
３６号各公報により公知である。
【００１０】上記に例示した欧州特許出願公開第８１７
０１公報によれば、脂肪族または芳香族基に結合したア
ミノ基を有する比較的高分子量のポリオキシアルキレン
−ポリアミンが使用される。しかしながら脂肪族ポリオ
キシアルキレン−ポリアミンは非常に反応性が高いた
め、これらの化合物で処方されたもののＲＩＭ法による
加工は機械に関連したかなりの問題点、例えば射出時間
が短いため少量の材料しか排出されないために特に塊状
の成型体の製造に問題がある結果になる。脂肪族ポリオ
キシアルキレン−ポリアミンよりいくらか反応性の遅い
ものには芳香族基に結合したアミノ基を有するポリオキ
シアルキレン−ポリアミンがある。これらの化合物は多
くの工程を必要とするため製造費が高価であり、かつ特
に比較的高粘度、例えば２５℃で２００００ｍＰａｓ以
上、のため補強材を含む処方の加工においてかなりの問
題を引き起こすことになり得る。
【００１１】更に米国特許第４０４８１０５号、米国特
許第４１０２８３３号および米国特許第４３７４２１０
号各明細書に、ポリウレタン組成物およびアルコキシ化
ポリオキシアルキレン−ポリアミンにおいて、変性され
ないまたは変性の４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを用いて製造された、９から３１重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有するイソシアネート基を含むプレポリマー
および準プレポリマーの使用が開示されている。ドイツ
特許出願公告第１９１７４０８号公報、ドイツ特許出願
公開第１９６６０５９号公報およびドイツ特許出願公開
第１９６６０５８号公報（カナダ特許第９１４８５０号
明細書）により、ポリオキシプロピレン−ジアミンおよ
び−トリアミンは１２５から１７０℃においてエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイドと反応すること
ができ、更にポリオキシアルキレン−ポリアミン／アル
キレンオキサイド付加体はポリイソシアネートと反応さ
せ、ポリウレタンフォームを得ることができる。米国特
許第４４６５８５８号明細書および米国特許第４４７９
０１０号明細書により、９０％以上または以下の三級ア
ミノ基含量を有するアルコキシ化ポリオキシアルキレン
−ポリアミンはポリオキシアルキレン−ポリアミンをア
ルキレンオキサイドと、ポリオキシアルキレン−ポリア
ミンの量に対して、５から１５重量％の水の存在下で反
応させ、更に反応生成物を７５から１３５℃で処理する
ことにより製造される。得られたアルコキシ化ポリオキ
シアルキレン−ポリアミンは三級アミノ基を有するポリ
ウレタン触媒またはポリウレタンフォーム、エラストマ
ーおよび接着剤のための架橋剤として、可撓性ポリウレ
タンフォームの製造に適している。
【００１２】少なくとも２個の反応性水素原子を含む適
当な比較的高分子量の化合物、例えばポリエーテル−ポ
リオールおよび／またはポリエステル−ポリオール、脂
肪族基または芳香族基に結合した第一アミノ基を有する
ポリオキシアルキレン−ポリアミン、或は特に連鎖延長
剤および特定の触媒または触媒組成物として適当に置換
された芳香族一級アミンを選択することにより、与えら
れた要求、例えばモールドの容積および幾何学的条件に
対してＲＩＭ処方を適合させる試みがなされてきた。し
かしながらこの方法は使用される出発化合物がＲＩＭ処
方の反応性のみならず、得られた成型体の機械的性質に
も影響を及ぼすという不利益を有する。
【００１３】このことはある空間の形状および比較的大
きい寸法を有するモールドは、反応混合物が例えば不適
当な流動性を有するか或は必要量をモールド中に導入で
きないために、或る場合には低い機械的性質のものが作
られるか、或は全く使えないということを意味する。
【００１４】工業的に低密度の材料の使用が増加してい
ることは、プラスチック成型体に対する機械的性質の要
求が高く、インサートとして知られている機械的補強材
が付加的に使用されるときのみに、特に発泡成型体の場
合、要求に対処できることを意味する。このことはウレ
タン基またはウレタンおよび尿素基を含む弾性の発泡成
型体または緻密な成型体の製造方法についても事実であ
る。インサートの存在下におけるこの型のポリウレタン
（ＰＵ）またはポリウレタン−ポリウレア（ＰＵ−Ｐ
Ｈ）の加工は特に難しく、更に高い不良率のためにまた
高価につく。発泡成型体、例えばエアーバッグカバーに
おいてはインサートを使用してのみ、決まった破断点か
ら離れた要求される高い柔軟性と高い引裂強度が保証さ
れ得る。
【００１５】しかしながら、緻密な成型体、例えばＲＩ
Ｍ法によって作られた自動車の外部部品のＰＵ−ＰＨエ
ラストマーはまた離型後に屡々望ましくない脆性を示
し、そのため非常に壊れやすい。連鎖延長剤および／ま
たは架橋剤を多く含む場合に特に起こるこの低温脆性は
貯蔵の延長および／または調質による或る場合にのみ軽
減または排除することができる。離型後のいくらかの時
間の、この型の成型体の割れ感受性が増加すると、製造
コストが増加することになる。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は、上
記の不利益な点を少なくとも部分的に、望ましくは全て
克服し、更に特に高い柔軟性と高い引裂強度において、
機械的性質を改善し、更にＰＵ−ＰＨ成型体の場合、低
温脆性を軽減または排除し、すなわち離型後の高い柔軟
性を有し、インサートを使用を使用せずに優れた機械的
性質を保持する緻密なまたは発泡成型体の製造に用いる
ＰＵまたはＰＵ−ＰＨの処方を開発することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】驚くことに、この目的は
公知の比較的高分子量の化合物および低分子量の連鎖延
長剤および／または架橋剤に付加して、反応性水素原子
を有する化合物として、アミノ基が完全にオキシアルキ
ル化された或るポリオキシアルキレン−ポリアミンの付
加的使用により達成できることが見出された。
【００１８】従って本願発明は、 ａ）少なくとも１種の有機および／または変性有機ポリ
イソシアネートを ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくとも
１種の比較的高分子量化合物、 ｃ）少なくとも１種のオキシアルキル化されたポリオキ
シアルキレン−ポリアミンおよび ｄ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤と、 ｅ）触媒および／または ｆ）助剤の存在下または不存在下で、反応させることに
よる結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を含む
弾性エラストマーの製造方法であって、使用するオキシ
アルキル化ポリオキシアルキレン−ポリアミンがＮ−パ
ーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンである
方法を与えるものである。
【００１９】本願発明の望ましい態様は、結合ウレタン
基またはウエタンおよび尿素基を含む請求項９に記載さ
れた弾性エアーバッグに特に適した方法である。
【００２０】本願発明による方法は、少なくとも２、好
ましくは２または３個の第一アミノ基を含み、少なくと
も２００、好ましくは２４０から５８５０の分子量を有
するポリオキシアルキレン−ポリアミンから作られたＮ
−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンを
使用するのが都合がよい。
【００２１】本願発明によって使用されることができ、
その構造や分子量の観点から比較的高分子量の架橋剤と
して見做され、その特定の反応性により或る時間で特定
の方法でポリイソシアネート重付加反応するＮ−パーエ
トキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンの付加的使
用により、驚くべきことに高い柔軟性と高い引裂強度お
よび低い脆性を有するエラストマーが得られる。ＲＩＭ
法によって、ＰＨ−ＰＵ処方はもはや低温脆性を有さ
ず、非常に良好な機械的性質を完全に保持する成型体を
与える。例えば自動車用のエアーバッグカバーの製造に
要求されるごとくインサートの使用を必要としない。そ
のため本願発明による方法は自動車用のエアーバッグカ
バーに使用されることができるインサートのない成型体
を製造するのに使用することが好ましい。
【００２２】本願発明によって使用されるＮ−パーエト
キシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンの製造およ
び、結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を含む
弾性エラストマーおよびのエラストマー成型体の製造の
発明による方法で使用されることができる他の出発材料
に次に示すことが適用される。
【００２３】ａ）適当な有機ポリイソシアネートは通常
の脂肪族、脂環式および望ましくは芳香族ポリイソシア
ネートである。言及されるべき特定の例は１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１−イソシアネート−
３，５，５−トリメチル−３−イソシアネートメチル−
シクロヘキサン、２，４−および２，６−ヘキサヒドロ
トルイレンジイソシアネートおよび対応する異性体混合
物、４，４′−、２，２′−および２，４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネートおよび対応する異性体
混合物、４，４′−、２，２′−および２，４′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートとポリメチレン−
ポリシクロヘキシレンポリイソシアネートとの混合物、
２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネートお
よび対応する異性体混合物、４，４′−、２，４′−お
よび２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよ
び対応する異性体混合物、４，４′−、２，４′−およ
び２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリ
フェニルポリメチレン−ポリイソシアネートとの混合物
（粗ＭＤＩ）および粗ＭＤＩとトルイレンジイソシアネ
ートとの混合物である。
【００２４】変性ポリイソシアネート、すなわち上記イ
ソシアネートおよび／またはポリイソシアネートの化学
反応によって得られる生成物もまた屡々用いられる。言
及されるべき例はエステル、尿素、ビィウレット、アロ
ファネートおよび望ましくはカルボジイミド、イソシア
ヌレートおよび／またはウレタン基を含むジイソシアネ
ートおよび／またはポリイソシアネートであり、特定の
例はウレタン基を含み、３３．６から８重量％、望まし
くは３１から２１重量％のＮＣＯ含量を有する芳香族ポ
リイソシアネート、例えば低分子量ジオール、トリオー
ル、オキシアルキレングリコール、ジオキシアルキレン
グリコール、分子量８００までのポリオキシアルキレン
グリコールであり、ジオキシアルキレングリコールまた
はポリオキシアルキレングリコールの例は、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチ
レングリコールおよびポリオキシプロピレングリコール
およびポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレングリ
コールが個々に或は混合物として用いられるものであ
る。ＮＣＯ基を有し、ＮＣＯ基の含量が２５から８重量
％、望ましくは２１から１４重量％であるプレポリマー
はまた適している。更にカルボジイミド基および／また
はイソシアネート環を有し、３３．６から８重量％、望
ましくは３１から２１重量％のＮＣＯ含量を有する液状
ポリイソシアネートも適しており、例えば４，４′−、
２，４′−および２，２′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよび／または２，４−および／または２．６
−トルイレンジイソシアネートを基本とし、望ましくは
２，４−および２．６−トルイレンジイソシアネート、
および対応する異性体混合物、４，４′−、２，４′−
および２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネートお
よび対応する異性体混合物、例えば４，４′−および
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、粗ＭＤ
Ｉおよびトルイレンジイソシアネートと粗ＭＤＩもまた
適している。
【００２５】しかしながら次に示すものが特に使用され
る： （ｉ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートま
たは４，４′−および２，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの混合物から作られ、３３．６から８重量
％のＮＣＯ含量を有するカルボジイミド−および／また
はウレタン含有ポリイソシアネート、（ｉｉ）プレポリ
マー重量に対してから、８から２５重量％のＮＣＯ含量
を有し、２から４の官能性、６００から６０００の分子
量を有するポリオキシアルキレン−ポリオールを４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートまたは、４，
４′−および２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの混合物および（ｉ）と（ｉｉ）の混合物と反応さ
せることにより作られるＮＣＯ含有プレポリマー。
【００２６】上記のごとく、ＮＣＯ含有プレポリマーの
製造に用いる適当な化合物は２から４、望ましくは２か
ら３の官能性、６００から６０００、望ましくは１００
０から４５００の分子量を有するポリオキシアルキレン
−ポリオールである。少なくとも２００、望ましくは約
２４０から５８５０の分子量を有する類似のポリオキシ
アルキレン−ポリオールも使用されることができ、例え
ばポリオキシアルキレン−ポリアミンの製造には、本願
発明に適したＮ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン
−ポリアミンの製造、或はそれと組み合わせた結合ウレ
タン基および尿素基を含むエラストマーまたはエラスト
マー成型体の製造に用いることができる。この型のポリ
オキシアルキレン−ポリオールはアルキレン基中に２か
ら４の炭素原子を有する１個またはそれ以上のアルキレ
ンオキサイドおよび２から４、望ましくは２から３の反
応性水素原子を結合した形で有する開始剤分子から、通
常の方法、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物或はナトリウムメチレ
ート、ナトリウムエチレート、カリウムエチレートまた
はカリウムイソプロピレートのようなアルカリ金属アル
コレートを触媒として用いたアニオン重合、或はアンチ
モンペンタクロライド、ボロントリフルオロエーテレー
トのようなルイス酸、就中または漂白土を触媒として用
いたカチオン重合によって製造することができる。
【００２７】適当なアルキレンオキサイドの例はテトラ
ヒドロフラン、１，３−プロピレンオキサイド、１，２
−または２，３−ブチレンオキサイドおよび、望ましく
はエチレンオキサイドおよび１，２−プロピレンオキサ
イドである。アルキレンオキサイドは個々に、次々に交
互にまたは混合物として使用されることができる。適当
な開始剤分子の例は水、有機ジカルボン酸、例えば琥珀
酸、アジピン酸、フタル酸およびテトラフタル酸、脂肪
族および芳香族で非置換またはＮ−モノ置換またはＮ，
Ｎ−およびＮ，Ｎ′−ジアルキル置換の、アルキル基中
に１から４個の炭素原子を有するジアミン、例えば非置
換またはモノおよび置換ジアルキル置換のエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−および１，
４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４
−、１，５−および１，６−ヘキサメチレンジアミン、
フェニレンジアミン、２，３−、２，４−、３，４−お
よび２，６−トルイレンジアミンおよび４，４′−、
２，４′−および２，２′−ジアミノジフェニルメタン
である。
【００２８】更に適当な開始剤分子はアルカノールアミ
ン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ
−メチル−およびＮ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メ
チル−およびＮ−エチルジエタノールアミンおよびトリ
エタノールアミン、およびまたアンモニアである。多価
アルコール、特に二価アルコールおよび／または三価ア
ルコールおよびジアルキレングリコール、例えばエタン
ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−
１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサ
ン−１，６−ジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコー
ルおよびジプロピレングリコールが使用されるのが好ま
しい。
【００２９】ポリオキシアルキレン−ポリオールが個々
にまたは混合物の形で使用されることができる。
【００３０】ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含
む比較的高分子量の化合物ｂ）は、例えば２から４、望
ましくは２から３の官能性、および１２００から８００
０、望ましくは１８００から６０００の分子量を有する
ものが用いられることができる。うまく使用し得る化合
物の例は、第一および／または第二アミノ基を含むポリ
オキシアルキレン−ポリアミン、並びにポリオキシアル
キレン−ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリチ
オエーテルポリオール、ヒドロキシル基含有ポリエステ
ル−アミド、ヒドロキシル基含有ポリアセタールおよび
ヒドロキシル基含有脂肪族ポリカーボネートから構成さ
れる群から適宜選択されたポリオキシアルキレン−ポリ
アルジミンおよび／またはポリケチミンおよび／または
望ましくはポリオール、または少なくとも２個の反応性
水素原子を含む上記の比較的高分子量の化合物の少なく
とも２種より成る混合物である。好ましいのは第一およ
び／または第二アミノ基を含むポリオキシアルキレン−
ポリアミン、およびポリオキシアルキレン−ポリオール
である。
【００３１】適当なポリエステル−ポリオールは、例え
ば２から１２個の炭素原子を有する有機ジカルボン酸、
望ましくは４から６個の炭素原子を有する脂肪族ジカル
ボン酸、および２から１２個の炭素原子、望ましくは２
から６個の炭素原子を有する多価アルコール、望ましく
はジオールから製造されることができる。適当なジカル
ボン酸は琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸およ
びテレフタル酸である。ジカルボン酸は個々にまたは互
いに混合して使用され得る。遊離のジカルボン酸はまた
対応するジカルボン酸誘導体、例えば１から４個の炭素
原子を有するアルコールとのジカルボン酸エステルまた
は無水ジカルボン酸によって置き換えられることができ
る。好ましいのは琥珀酸、グルタル酸およびアジピン酸
を例えば２０から３５：３５から５０：２０から３２重
量部の比率で含むジカルボン酸混合物、および特にアジ
ピン酸である。二価および多価アルコール、およびジア
ルキレングリコール、特にジオールの例はエタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，２−および１，３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセロ
ールおよびトリメチロールプロパンである。好ましいの
はエタンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオールおよび少なくとも２種の上記ジオールの
混合物、特に１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールの混合物であ
る。更にラクトン、例えばε−カプロラクトン、または
カプロン酸のようなヒドロキシカルボン酸から作られた
ポリエステル−ポリオールもまた使用され得る。
【００３２】ポリエステル−ポリオールは有機、例えば
芳香族および望ましくは脂肪族ポリカルボン酸および／
またはその誘導体と多価アルコールとを、触媒を使用せ
ず或はエステル化触媒の存在下で、好適には不活性ガ
ス、例えば窒素、一酸化炭素、ヘリウム、アルゴン中
で、就中１５０から２５０℃、望ましくは１８０から２
２０℃の融体で、１０以下が有利であり望ましくは２以
下である望ましい酸価に到達するまで大気圧または減圧
下で重縮合させることにより製造することができる。望
ましい態様として、エステル化混合物は上記温度および
引続いて５００ｍｂａｒより低い、望ましくは５０から
１５０ｍｂａｒの圧力下で、８０から３０、望ましくは
４０から３０の酸価に到達するまで重縮合させる。適当
なエステル化触媒の例は金属、金属酸化物または金属塩
の形での鉄、カドミウム、コバルト、鉛、亜鉛、アンチ
モン、マグネシウム、チタンおよび錫触媒である。しか
しながら、重縮合はまた液相で希釈剤および／または共
溜剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはクロ
ロベンゼンの存在下で実施することができ、重縮合によ
る水を共沸蒸留によって除去する。
【００３３】ポリエステル−ポリオールは有機ポリカル
ボン酸および／またはその誘導体と多価アルコールとを
１：１から１：８、望ましくは１：１．０５から１：
１．２の比率で重縮合させることによって製造されるの
が好ましい。
【００３４】得られたポリエステル−ポリオールは望ま
しくは２から３、特に２から２．４の官能性、および４
８０から３０００、望ましくは１２００から３０００特
に１８００から２５００の分子量を有する。
【００３５】しかしながら使用されるポリオールは上記
方法、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
アルコキシドを触媒として使用し、少なくとも２個の結
合した反応性水素原子を有する少なくとも１種の開始剤
分子を付加することによるアニオン重合、またはルイス
酸または漂白土を触媒として使用するカチオン重合によ
って、２から４個の炭素原子をアルキレン部分に有する
１種またはそれ以上のアルキレンオキサイドから製造さ
れるポリオキシアルキレン−ポリオールである。
【００３６】ポリオキシアルキレン−ポリオール、望ま
しくはポリオキシプロピレン−ポリオールおよびポリオ
キシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールは望
ましくは２から４、特に２から３の官能性、および１２
００から８０００、望ましくは１８００から６０００、
特に２４００から４８００の分子量を有し、更に適当な
ポリオキシテトラメチレン−グリコールは約３５００ま
での分子量を有する。
【００３７】他のポリオキシアルキレン−ポリオールは
ポリマー変性ポリオキシアルキレン−ポリオール、望ま
しくはグラフトポリオキシアルキレン−ポリオール、特
にスチレンおよび／またはアクリロニトリルを基本と
し、アクリロニトリルスチレンまたは望ましくはスチレ
ンとアクリロニトリルの混合物を、例えば９０：１０か
ら１０：９０、望ましくは７０：３０から３０：７０の
重量比で、好適にはドイツ特許第１１１１３９４号、第
１２２２６６９号（米国特許第３３０４２７３号、第３
３８３３５１号および第３５２３０９３号各明細書）、
第１１１５５３６号（英国特許出願公開第１０４０４５
２号公報）および第１１５２５３７号（英国特許出願公
開第９８７６１８号公報）各明細書に記載されている方
法と同様に、上記ポリオキシアルキレン−ポリオール中
において、更に通常１から５０重量％、望ましくは２か
ら２５重量％の量で、ポリウレア、ポリヒドラジン、結
合ｔｅｒｔ−アミノ基を有するポリウレタンおよび／ま
たはメラミンが、例えば欧州特許第０１１７５２号明細
書（米国特許第４３０４７０８号明細書）、米国特許第
４３７４２０９号明細書およびドイツ特許出願公開第３
２３１４９７号公報に記載されているように、分散相と
して含まれるポリオキシアルキレン−ポリオール分散液
中で現場重合によって製造されるものである。
【００３８】ポリエステル−ポリオールと同様に、ポリ
オキシアルキレン−ポリオールは個々にまたは混合物の
形で使用され得る。更にそれらはグラフト、ポリオキシ
アルキレン−ポリオールまたはポリエステル−ポリオー
ルおよびヒドロキシル基含有のポリエステル−アミド、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリオキシアルキ
レン−ポリアミン、ポリオキシアルキレン−ポリアルジ
ミンおよび／またはポリオキシアルキレン−ポリケチミ
ンと混合され得る。
【００３９】適当なヒドロキシル基含有ポリアセタール
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
４，４′−ジヒドロキシエトキシジフェニル−ジメチル
メタン、ヘキサンジオールおよびフォルムアミドのよう
なジヒドロキシル化合物から製造できる化合物である。
適当なポリアセタールは環状ポリアセタールを重合させ
ることによりまた製造できる。
【００４０】適当なヒドロキシル基含有ポリカーボネイ
トは例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたは
テトラエチレングリコールのようなジオールと、ジフェ
ニルカーボネイトまたはホスゲンのようなジアリールカ
ーボネイトと反応させることにより製造できる通常の型
のものである。
【００４１】ポリエステル−アミドは例えば飽和および
／または不飽和の多塩基カルボン酸またはそれらの無水
物および多価の飽和および／または不飽和アミノアルコ
ール、または多価アルコールとアミノアルコールおよび
／またはポリアミンとの混合物から得られる支配的に直
鎖の縮合物を含む。
【００４２】適当なポリオキシアルキレン−ポリアミン
は、上記のごとく、上記のポリオキシアルキレン−ポリ
オールから公知の方法によって製造することができる。
言及した例はポリオキシアルキレン−ポリオールのシア
ノアルキル化、および続いて得られたニトリルの水素添
加（米国特許第３２６７０５０号明細書）、または水素
および触媒の存在下でアミンまたはアンモニアによるポ
リオキシアルキレン−ポリオールの部分的または完全な
アミノ化（ドイツ特許出願公開第１２１５３７３号公
報）である。
【００４３】第一または第二のアミノ基を含むポリオキ
シアルキレン−ポリアミンの製造は更に欧州特許出願公
開第８１７０１号公報および欧州特許出願公開第４３８
６９５号公報（カナダ特許第２０３３４４４号明細書）
に記載されており、更にポリアゾメチン含有、例えばポ
リアルジミン−またはポリケチミン含有ポリオキシアル
キレン−ポリアミンは欧州特許出願公開第４３８６９６
号公報（米国特許第５０８４４８７号明細書）に記載さ
れている。
【００４４】ｃ）ウレタン基またはウレタンおよび尿素
基を含む弾性エラストマーまたはエラストマー成型物の
製造に用いる、反応性水素原子を含む付加的な化合物と
して、Ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリ
アミンが本願発明に従って使用される。第一アミノ基に
完全にエトキシ化された適当なポリオキシアルキレン−
ポリアミンは公知の方法、例えばエチレンオキサイドを
ポリオキシアルキレン−ポリアミンと、触媒、望ましく
は塩基性触媒の存在下で、或は特に触媒を用いず、昇温
された温度および大気圧または過圧で、全ての遊離−Ｎ
Ｈ−基がエトキシ化されるまで反応を実施することによ
り得られる。
【００４５】Ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン
−ポリアミンの製造に用いる出発物質は少なくとも２お
よび／または３個の第一アミノ基を有し、少なくとも２
００、望ましくは２４０から５８５０の分子量を有する
ポリオキシアルキレン−ポリアミンが好適である。好ま
しい態様は、本願発明に従って使用できるＮ−パーエト
キシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンはポリオキシ
アルキレン−ジアミンおよび／またはトリアミンを、−
ＮＨ−基に対して１．０から１．２モル、望ましくは
１．０５から１．１５モルのエチレンオキサイドと、触
媒を使用せず、９０から１２０℃、望ましくは１００か
ら１２０℃の温度で、１から８バール、望ましくは４か
ら６バールの圧力で反応させることによって製造するこ
とができる。特にうまく使用され、好ましいＮ−パーエ
トキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンはジ［Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ポリオキシ
アルキレン、トリ［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］−ポリオキシアルキレンまたはそれらの混
合物で、４００から６０００、望ましくは５６０から３
２００の分子量を有するものである。
【００４６】本願発明に従った方法によって成型体を製
造するために、Ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレ
ン−ポリアミン（ｃ）はいかなる量でも使用することが
できる。特定の機械的性質を得るために、加工に関連し
た技術的理由およびコスト的立場および構成成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）への依存性に関して、簡単
な一連の実験により実験的に必要量を決定することが好
ましいことが確かめられた。
【００４７】柔軟性、引き裂き強度が高く、脆性の低い
弾性成型体を製造するために、Ｎ−パーエトキシ化ポリ
オキシアルキレン−ポリアミンは、少なくとも２個の反
応性水素原子を有する比較的高分子量の化合物（ｂ）お
よび低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤（ｄ）
１００重量部に対して、１から５０重量部、望ましくは
１から２５重量部の量で使用するのが好ましい。
【００４８】ｄ）適当な連鎖延長剤および／または架橋
剤は通常５００より少なく、望ましくは６０から４００
の分子量を有する。使用することができる例は２から１
２個、望ましくは２、４または６個の炭素原子を有する
アルカンジオール、例えばエタンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，５−ペタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオールおよび望ましくは１，４−ブタンジオ
ール、４から８個の炭素原子を有するジアルキレングリ
コール、例えばジエチレングリコールおよびジプロピレ
ングリコール、および５００までの分子量を有する２官
能性から４官能性のポリオキシアルキレン−ポリオール
である。
【００４９】しかしながら他の適当な化合物は通常１２
個より少ない炭素原子を有する分枝のおよび／または不
飽和のアルカンジオール、例えば１，２−プロパンジオ
ール、２−メチルまたは２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ブテン−１，４−ジオールおよび
２−ブチン−１，４−ジオール、２から４個の炭素原子
を有するグリコールとテレフタル酸とのジエステル、例
えばビス（エチレングリコール）またはビス（１，４−
ブタンジオール）テレフタレート、ヒドロキノンまたは
レゾルシノールのヒドロキシアルキレンエステル、例え
ば１，４−ジ（β−ヒドロキシエチル）ヒドロキノンま
たは１，３−ジ（β−ヒドロキシエチル）レゾルシノー
ル、２から１２個の炭素原子を有するアルカノールアミ
ン、例えばエタノールアミン、２−アミノプロパノー
ル、および３−アミノ−２，２−ジメチルプロパノー
ル、およびＮ−アルキルジアルカノールアミン、例えば
Ｎ−メチル−およびＮ−エチルジエタノールアミンであ
る。
【００５０】言及した高官能性の架橋剤は３官能性およ
びそれ以上の官能性のアルコール、例えばグリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールお
よびトリヒドロキシシクロヘキサン、およびトリアルカ
ノールアミン、例えばトリエタノールアミンである。
【００５１】うまく使用されることが実証され、好まし
い連鎖延長剤はアルキル置換芳香族ポリアミン、望まし
くは１２２から４００の分子量を有するもの、特にアミ
ノ基のオルソ位置に立体障害によりアミノ基の反応性を
低下させ、室温で液体で、更に部分的に混和性である
が、望ましくは加工条件下で比較的高分子量化合物、少
なくとも２官能性の化合物（ｂ）およびＮ−パーエトキ
シ化ポリオキシアルキレン−ポリアミン（ｃ）と無限に
混和性の一級芳香族ポリアミンである。
【００５２】適当な化合物は以下の式で表され、
【００５３】
【化１】 式中、Ｒ3 とＲ2 は同じであっても異なっていても良
く、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルを意
味し、更にＲ1 は１から１０個、望ましくは１から６個
の炭素原子を有する直鎖の、または分枝のアルキルを意
味するアルキル置換メタ−フェニレンジアミンである。
また４から６個の炭素原子を有し、その中で分枝点がＣ
１炭素原子の上にある分枝アルキル基もまた非常にうま
く使用できる。Ｒ1 基の特定の例はメチル、エチル、イ
ソプロピル、１−メチルオクチル、２−エチルオクチ
ル、１−メチルヘキシル、１，１−ジメチルペンチル、
１，３，３−トリメチルヘキシル、１−エチルペンチ
ル、２−−エチルペンチル、シクロヘキシル、１−メチ
ル−ｎ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−エチル−ｎ
−プロピル、１−メチル−ｎ−ブチルおよび１，１−ジ
メチル−ｎ−プロピルである。
【００５４】アルキル置換メタ−フェニレンジアミンの
特定の例は、２，４−ジメチル−６−シクロヘキシル
−、２−シクロヘキシル−４，６−ジエチル−、２−シ
クロヘキシル−２，６−イソプロピル−、２，４−ジメ
チル−６−（１−エチル−ｎ−プロピル）−、２，４−
ジメチル−６−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）−
および２−（１−メチル−ｎ−ブチル）−４，６−ジメ
チル−１，３−フェニレンジアミンである。望ましいの
は１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−および／ま
たは−２，６−フェニレンジアミン、２，４−ジメチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチル−、２，４−ジメチル−６−イ
ソオクチル−および２，４−ジメチル−６−シクロヘキ
シル−１，３−フェニレンジアミンである。
【００５５】３，３′−ジ−および／または３，３′，
５，５′−テトラ−ｎ−アルキル置換 ４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、例えば３，３′−ジメチル−、
３，３′−ジエチル−、３，３′−ｎ−プロピル−、
３，３′，５，５′−テトラメチルおよび３，３′，
５，５′−テトラ−ｎ−プロピル−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタンもまた適当である。
【００５６】望ましいアルキル置換 ４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタンは以下の式で表されるものであり、
【００５７】
【化２】 式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は同じであっても異
なっていても良く、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである
が、少なくとも１つの基はイソプロピルかｓｅｃ−ブチ
ルでなければならない。４，４′−ジアミノジフェニル
メタンはまた以下の式で表される、
【００５８】
【化３】 式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は上記に定義したも
のである、異性体との混合物として使用されてもよい。
【００５９】特定の例は、３，３′，５−トリメチル−
５′−イソプロピル−、３，３′，５−トリエチル−
５′−イソプロピル−、３，３′，５−トリメチル−
５′−ｓｅｃ−ブチル−、３，３′，５−トリエチル−
５′−ｓｅｃ−ブチル−、３，３′−ジメチル−５，
５′−ジイソプロピル−、３，３′−ジエチル−５，
５′−ジイソプロピル−、３，３′−ジメチル−５，
５′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、３，３′−ジエチル−
５，５′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、−３，５−ジメチル
−３′，５′−ジイソプロピル−、３，５−ジエチル−
３′，５′−ジイソプロピル−、３，５′−ジメチル−
３′，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、３，５−ジメチル−
３′，５′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、３−メチル−３′
−５，５′−トリイソプロピル−、３−エチル−３′−
５，５′−トリイソプロピル−、３−メチル−３′−エ
チル−５，５′−ジイソプロピル−、３−メチル−
３′，５，５′−トリ−ｓｅｃ−ブチル−、３−エチル
−３′，５，５′−トリ−ｓｅｃ−ブチル−、３，３′
−ジイソプロピル−５，５′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、
３，５−ジイソプロピル−３′，５′−ジ−ｓｅｃ−ブ
チル−、３−エチル−５−ｓｅｃ−ブチル−３′，５′
−ジイソプロピル−、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３′，５′−ジイソプロピル−、３−エチル−５−
ｓｅｃ−ブチル−３′−メチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−、３，３′−５，５′−テトライソプロピル−およ
び３，３′−５，５′−テトラ−ｓｅｃ−ブチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタンである。望ましいのは
３，５−ジメチル−３′，５′−ジイソプロピル−およ
び３，３′−５，５′−テトライソプロピル−４，４′
−ジアミノジフェニルメタンである。ジアミノジフェニ
ルメタンは個々に或は混合物の形で用いられる。
【００６０】これらから結合ウレタンおよび尿素基を含
むエラストマーおよび弾性成型体を製造するために、工
業的に容易に利用できる次に示すものを使用するのが好
適である：１，３，５−トリエチル−２，４−フェニレ
ンジアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−
フェニレンジアミン、ＤＥＴＤＡとして知られている１
−メチル−３，５−ジエチル−２，４−と−２，６−フ
ェニレンジアミンの混合物、アルキル部分に１から４個
の炭素原子を有する３，３′−ジ−または３，３′−
５，５′−テトラアルキル置換４，４′−ジアミノジフ
ェニルメタンの異性体混合物、特に結合メチル、エチル
およびイソプロピル基を含む３，３′−５，５′−テト
ラアルキル置換４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
および上記のテトラアルキル置換４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンとＤＥＴＤＡとの混合物。
【００６１】特定の機械的性質を得るために、アルキル
置換芳香族ポリアミンを上記低分子量多価アルコール、
望ましくは２価および／または３価アルコール、或はジ
アルキレングリコールとの混合物として使用するのが好
適である。
【００６２】低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤
は、特に低分子量２官能性および／または３官能性アル
コール、５００までの分子量を有する２から４官能性の
ポリオキシアルキレン−ポリオール、およびアルキル置
換芳香族ジアミン、または少なくとも２種の上記連鎖延
長剤および／または架橋剤の混合物から成る群から選択
される。
【００６３】結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素
基を含む弾性エラストマーを製造するために、有機ポリ
イソシアネートおよび／または変性有機ポリイソシアネ
ート混合物（ａ）、少なくとも２個の反応性水素原子を
含む比較的高分子量化合物（ｂ）、Ｎ−パーエトキシ化
ポリオキシアルキレン−ポリアミン（ｃ）および低分子
量連鎖延長剤および／または架橋剤（ｄ）は、成分
（ａ）中のＮＣＯ基の当量数と成分（ｂ）から（ｄ）の
反応性水素原子の合計数の比率が０．８５から１．２
５：１、望ましくは０．９５から１．１５：１、特に
０．９８から１．０５：１であり、更に成分（ｂ）と
（ｄ）の間の反応性水素原子の数の比率が１：２から
１：１５、望ましくは１：２．９から１：１０の範囲内
にあるような量で反応させるのが有利である。
【００６４】ｅ）結合ウレタン基を含むエラストマー、
およびそれらから作られた成型体の形成が触媒の存在下
で実施されるのが好適であるのに対して、結合ウレタン
基および尿素基を含むエラストマー、およびそれらから
作られた成型体は望ましくは触媒の不存在下で製造され
る。
【００６５】ここで使用される触媒は、特に高度の塩基
性アミンである。オンラインで塗装される耐熱性成型体
を製造するために、相乗有機金属化合物、例えば有機錫
化合物を完全に除外することが好適である。適当な触媒
の例は、アミジン例えば２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、および三級アミン例
えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−およびＮ−
シクロヘキシルモルフォリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−ペン
タメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルジアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、ビス−（ジメチルアミノプロピル）ウレ
ア、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザビシクロ［３．３．０］オクタンおよび望
ましくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．０］オクタ
ンである。
【００６６】他の適当な触媒は、トリス（ジアルキルア
ミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、特にト
リス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサ
ヒドロトリアジン、水酸化テトラアルキルアンモニウ
ム、例えば水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ
金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、アルカリ金属
アルコキシド、例えばナトリウムメトキシドおよびカリ
ウムイソプロポキシド、および１０から２０の炭素原子
を有し、側鎖ＯＨ基を有するかまたは有しない長鎖脂肪
酸のアルカリ金属塩である。触媒の量は成分（ｂ）から
（ｄ）の重量に対して、０．００１から５重量％、望ま
しくは０．０５から２重量％通常使用される。
【００６７】ｆ）適当な助剤（ｆ）の特定の例は、界面
活性剤、発泡安定剤、発泡調節剤、充填剤、防炎剤、外
部および／または内部離型剤、染料、顔料、加水分解保
護剤および制黴および制細菌剤である。
【００６８】適当な界面活性剤は出発物質の均一化を支
持するのに使用され、またセルの調節に適した化合物で
ある。特定の例はヒマシ油サルフェートまたは脂肪酸の
ナトリウム塩、および脂肪酸のアミンとの塩、例えばジ
エチルアミンオレエイト、ジエタノールアミンステアレ
ートおよびジエタノールアミンリシノレイト、スルフォ
ン酸塩、例えばドデシルベンゼン−またはジナフチルメ
タンジスルフォン酸およびリシノール酸のアルカリ金属
またはアンモニウム塩である。発泡安定剤の例はシロキ
サン−オキザルキレン共重合体および他の有機ポリシロ
キサン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエ
チル化脂肪族アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エス
テル、リシノール酸エステルおよび落花生油であり、発
泡調節剤の例はパラフィン、脂肪族アルコールおよびジ
メチルポリシロキサンである。界面活性剤は成分（ｂ）
から（ｄ）１００重量部に対して、０．０１から５重量
部の量で通常使用される。
【００６９】本願発明の目的のために、充填剤は通常の
有機および無機充填剤である。特定の無機充填剤の例
は、珪酸塩鉱物、例えば板温石、蛇紋石、角閃石、アン
フィボール、カンラン石、タルクおよびゼオライトのよ
うな層状珪酸塩、金属酸化物、例えばカオリン、アルミ
ナ、酸化チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えばチョーク
および重晶石、および無機顔料、例えばカドミウムサル
ファイドおよび亜鉛サルファイドである。好ましいのは
カオリン（チャイナクレー）、珪酸アルミニウムおよび
硫酸バリウムと珪酸アルミニウムの共沈殿物、および天
然および人工の繊維状鉱物、例えばサイジングされ得る
珪灰石または各種長さのガラス繊維である。適当な有機
充填剤の例は、カーボンブラック、メラミン、コロフォ
ニウム、シクロペンタジエニル樹脂およびポリオキシア
ルキレン−ポリオール中でアクリロニトリル／スチレン
の混合物のその場所での重合により、ドイツ特許第１１
１１３９４号、第１２２２６６９号（米国特許第３３０
４２７３号、第３３８３３５１号および第３５２３０９
３号）、第１１５２５３６号（英国特許第１０４０４５
２号）および第１１５２５３７号（英国特許第９８７６
１８号）各公報に記載されたと同様の方法で製造される
スチレン−アクリロニトリルを基本としたグラフト共重
合体、必要に応じてアミノ化されるもの、更に水性重合
体分散液がポリオキシアルキレン−ポリオールまたはポ
リアミン分散液に転換されるポリオキシアルキレン−ポ
リオールまたはポリアミンである。
【００７０】無機および／または有機充填剤は、成分
（ａ）から（ｄ）の重量に対して、０．５から３５重量
％、望ましくは３から２０重量％の量で反応混合物中に
挿入されるのが有利である。
【００７１】適当な防炎剤の例はトリクレシルフォスフ
ェート、トリス−２−クロロエチルフォスフェート、ト
リスクロロプロピルフォスフェートおよびトリス−２，
３−ジブロモプロピルフォスフェートである。
【００７２】上記のハロ置換フォスフェートに付加し
て、無機防炎剤、例えば酸化アルミニウムハイドレー
ト、アンチモントリオキサイド、酸化砒素、アンモニウ
ムフォスフェートおよびカルシウムサルフェート、また
はメラミン、膨張黒鉛またはそれらの混合物、例えばメ
ラミン、膨張黒鉛および／またはアンモニウムフォスフ
ェートの混合物を成型体の防炎に用いることも可能であ
る。一般に上記の防炎剤を成分（ｂ）から（ｄ）１００
重量部に対して、５から５０重量部、望ましくは５から
２５重量部使用することが好ましい。
【００７３】更に他の通常の上記助剤に関する詳細は刊
行物、例えばＪ．Ｈ．ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＫ．Ｃ．
Ｆｒｉｓｃｈ、ハイポリマー、１６巻、ポリウレタン、
パート１および２、インターサイエンスパブリッシャ
ー、１９６２および１９６４、或はクンストストッフハ
ンドブーフ、ポリウレタン、７巻、ハンサーフェアラー
グ、ムニッヒ、ウイーン、第１および２版、１９６６お
よび１９８３から得られる。
【００７４】ｇ）ウレタン基またはウレタンおよび尿素
基を含む新規のエラストマーを基本とする弾性成型体を
製造するために、発泡剤（ｇ）が発泡成型体を製造する
ために、成分（ａ）から（ｄ）および場合により触媒
（ｅ）および／または助剤（ｆ）を含む反応混合物中に
導入される。
【００７５】発泡成型体を製造するための適当な発泡剤
の例は、水であり、それはイソシアネート基と反応し、
二酸化炭素を生成する。好ましく使用することができる
水の量は成分（ｂ）から（ｄ）の重量に対して、０．０
１から５重量％、望ましくは０．１から１．０重量％、
特に０．２から０．４重量％である。
【００７６】使用されることができる他の発泡剤は、発
熱重付加反応の間に蒸発する低沸点の液体である。適当
な液体は、有機ポリイソシアネートに対して不活性で、
１００℃以下の沸点を有するものである。この型の望ま
しい液体の例は、ハロゲン化、望ましくは弗素化された
炭化水素、例えばメチレンクロライドおよびジクロロモ
ノフロロメタン、過弗素化または部分的に弗素化された
炭化水素、例えばトリフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、および
ヘプタフルオロプロパン、炭化水素、例えばｎ−および
イソ−ブタン、ｎ−およびイソ−ペンタンおよびこれら
の炭化水素の技術的グレードの混合物、プロパン、プロ
ピレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロブタン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、ジアルキルエーテル、例えば
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、およびフラン、
カルボン酸エステル、例えばメチルフォルメイト、およ
びエチルフォルメイト、ケトン、例えばアセトン、およ
び／または過弗素化三級アミン、例えばパーフルオロジ
メチルイソプロピルアミンである。これらの低沸点の液
体同志の、および／または他ものの置換の、または非置
換の炭化水素との混合物がまた使用され得る。
【００７７】結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素
基を含むエラストマーからこの型の弾性発泡成型体を製
造するための最も適当な量は、要求する密度および適当
な水の存在量に依存する。一般に、成分（ｂ）から
（ｄ）の重量に対して、１から１５重量％、望ましくは
２から１１重量％の量が満足な結果を与える。
【００７８】ウレタンおよび尿素基を含む本願発明によ
るエラストマーに基づく弾性で緻密な成型体は、低圧法
を用いたワンショット法、または特に開放または望まし
くは密閉モールドを用いた反応射出成型法（ＲＩＭ）に
よって製造されるのが好適である。発泡成型体は、特に
密閉モールド中における密閉圧縮による反応を実施する
ことによって製造される。反応射出成型法は、例えば、
Ｈ．ＰｉｅｃｈｏｔａおよびＨ．Ｒｏｅｈｒ、インテグ
ラルシャウムストッフ、カールハンサー出版、ムニッ
ヒ、ウイーン、１９７５；Ｄ．Ｊ．Ｐｒｅｐｅｌｋａお
よびＪ．Ｌ．Ｗｈａｒｔｏｎ、ジャーナル オブ プラ
スティックス、３／４月、１９７５、８７から９８頁、
およびＵ．Ｋｎｉｐｐ、ジャーナル オブ セルラープ
ラスティックス、３／４月、１９７３、７６から８４頁
に記載されている。
【００７９】もし数個の供給ノズルを有する混合室が使
用されるならば、出発成分は混合室中に個々にまたは強
く混合されて供給されることができる。構成成分（ｂ）
から（ｃ）と、もし使用するなら（ｅ）から（ｇ）を混
合して成分（Ａ）とし、更に成分（Ａ）として、有機ポ
リイソシアネートまたは変性イソシアネート混合物を用
いた２成分法を使用するのが特に有利である。ここでは
例えば成分（Ａ）と（Ｂ）が分離して貯蔵することがで
き、更に最小の空間を用いて輸送し、加工の間に適当な
量に混合する必要が殆どないことが有利である。
【００８０】モールド中に導入される反応混合物の量
は、発泡される成型体は２５０から１４００ｋｇ／ｍ2
の密度を有し、緻密な成型体は１０００から１４００ｋ
ｇ／ｍ2 、特に１０００から１２００ｋｇ／ｍ2 の密度
を有し、更に発泡およびミクロ発泡成型体は４００から
１１００ｋｇ／ｍ2 の密度を有し、例えば靴底用には４
５０から７５０ｋｇ／ｍ2 、特に５５０から６５０ｋｇ
／ｍ2 の密度を有し、パネル素材用には７００から１２
００ｋｇ／ｍ2 、特に９５０から１１５０の密度を有す
るようにモールド中に導入される。出発成分は１５から
８０℃、望ましくは３０から６５℃でモールド中に導入
される。モールド温度は２０から１１０℃、望ましくは
３５から９５℃で、特に３５から７５℃が好適である。
発泡およびミクロ発泡成型体の製造のための圧縮の程度
は１．１から８、望ましくは２から６である。
【００８１】新規の方法で作られたエラストマーの離型
を改善するために、少なくとも製造開始前に、通常の外
部離型剤、例えばワックスやシリコン、または特に水性
石鹸溶液でモールド内部を被覆するのが有利であること
が確認されている。しかしながら、内部離型剤は、例え
ば欧州特許出願公開第１５３６４９号、欧州特許出願公
開第１８０７４９号（豪州特許第８５／４７４９８号明
細書）、欧州特許出願公開第１７３８８８号（米国特許
第４５１９９６５号明細書）、ＰＣＴ国際公開第８４／
０３２２８号（欧州特許出願公開第１１９４７１号公
報）およびＰＣＴ国際公開第８６／０１２１５号各公報
に記載されているごとく非常にうまくいくのが確認され
たので望ましい。モールド中の保持時間は平均３から６
０秒で、モールドの寸法および形状に依存する。
【００８２】本願発明による方法で得られる緻密成型体
は自動車および航空機工業で使用されるのが好ましく、
例えばバンパ表皮および特にエアーバッグ、サイドプロ
テクター、車体部品、例えばドリップレール、マッドガ
ード、スポイラー、オーバーフェンダーおよび他の工業
用ハウジング部品およびローラーである。発泡成型体は
靴底、肘掛け、頭置き、サンバイザー、車体キャビンの
安全カバーおよびオートバイ、トラクターおよび自転車
のサドル、座席のクッションおよび複合材の表面層とし
て用いられるのに適している。
【００８３】
【実施例】Ｎ，Ｎ，Ｎ′−Ｎ′−テトラ（２−ヒドロキシエチル）
−ポリオキシプロピレン−ジアミン混合物の調製 実施例１ 以下の式
【００８４】
【化４】 の構造および４００の平均分子量を有するポリオキシプ
ロピレン−ジアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ−登録商標−
Ｄ４００、Ｔｅｘａｃｏ ＡＧ製）３５６０ｇ（８．９
モル）は揮発成分を除去するために、１０ ｌのオート
クレーブ中で減圧下１０５℃で処理された。次にオート
クレーブは窒素で絶対圧３バールに充填され、１７７２
ｇ（３９．１４モル）のエチレンオキサイドが１０５℃
において４時間の周期で計測添加された。１０５℃で１
０時間の反応時間の後、全ての未反応のエチレンオキサ
イドは３３ミリバールの減圧下で３０分間、続いて１．
３３ミリバールの減圧下で６０分間の蒸留によって除去
された。この方法によって調製されたＮ−パーエトキシ
化ポリオキシプロピレン−ジアミンは３４４のヒドロキ
シル価、２５℃において１１１０ｍＰａｓの粘度（ウッ
ベローデ法による）、０．０１５重量％の残留水分量お
よび１１．７のｐＨを有するものが得られた。 実施例２ 実施例１と同様の方法であるが、２０００の平均分子量
を有するポリオキシプロピレン−ジアミン（Ｊｅｆｆａ
ｍｉｎｅ−登録商標−Ｄ２０００、Ｔｅｘａｃｏ ＡＧ
製）５２６０ｇ（２．６３モル）および１０５℃におい
て２時間の周期で計測添加された５０９ｇ（１１．５６
８モル）のエチレンオキサイドが使用された。
【００８５】その結果、１０１のヒドロキシル価、２５
℃において７２０ｍＰａｓの粘度（ウッベローデ法によ
る）、０．００７重量％の残留水分量および１１．７の
ｐＨを有するＮ−パーエトキシ化ポリオキシプロピレン
−ジアミンが得られた。
【００８６】結合ウレタン基および尿素基を有する成型
体の製造 実施例３ ポリオキシアルキレン−ポリアミン 成分（Ａ）：６
６．５重量部のポリオキシプロピレン−ジアミン（Ｊｅ
ｆｆａｍｉｎｅ−登録商標−Ｄ２０００）、３．０重量
部の、実施例１によって調製されたＮ−パーエトキシ化
ポリオキシプロピレン−ジアミン、１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−フェニレンジアミンおよび−２，
６−フェニレンジアミンの重量比８０：２０の混合物
（ＤＥＴＤＡ）３０．０重量部および０．５重量部のオ
レイン酸から成る混合物。 イソシアネート 成分（Ｂ）：２９．５重量％のＮＣＯ
含有量を有する、カルボジイミド基含有４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび５６のヒドロキシ
ル価を有するジプロピレングリコールにより開始された
ポリオキシプロピレン−ジオールを反応させて得られ
た、２０重量％のＮＣＯ含有量を有するＮＣＯ含有プレ
ポリマー。
【００８７】ポリオキシアルキレン−ポリアミン（Ａ）
およびイソシアネート（Ｂ）成分はＰｕｒｏｍａｔ（登
録商標）３０（エラストグラン ポリウレタン Ｇｍｂ
Ｈ、マシーン コンストラクション ディヴィジョン製
の高圧計測装置）中で１００：９７．７重量部のＡ：Ｂ
の混合比率で混合され、更に９０℃で保持され、内部寸
法４００ｘ２００ｘ２ｍｍの金属製モールド中に射出さ
れた。
【００８８】２０秒のモールド保持時間の後、離型され
た。低温脆性、すなわち試験シートの破断は離型後３０
分までは観察されなかった。これで試験は終了した。比較例Ｉ ポリオキシアルキレン−ポリアミン 成分（Ａ）：６
９．５重量部のポリオキシプロピレン−ジアミン（Ｊｅ
ｆｆａｍｉｎｅ−登録商標−Ｄ２０００）、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，４−フェニレンジアミンおよ
び−２，６−フェニレンジアミンの重量比８０：２０の
混合物（ＤＥＴＤＡ）３０．０重量部および０．５重量
部のオレイン酸から成る混合物。 イソシアネート 成分（Ｂ）は実施例３に同じ。
【００８９】実施例３と同様の方法であるが、ポリオキ
シアルキレン−ポリアミン成分（Ａ）とイソシアネート
成分（Ｂ）の混合比において、１００：９４．２重量部
の混合比が用いられた。低温脆性、すなわち試験シート
の破断は離型後１０分で発生した。実施例４ ポリオキシアルキレン−ポリアミン 成分（Ａ）：４
３．５重量部の、約２１８０の平均分子量を有するＮ，
Ｎ′−ジベンジルポリオキシプロピレン−ジアミン（欧
州特許出願公開第４３８６９５号の実施例１により調
製）、２０．０重量部の、実施例２により調製されたＮ
−パーエトキシ化ポリオキシプロピレン−ジアミン、１
−メチル−３，５−ジエチル−２，４−フェニレンジア
ミンおよび−２，６−フェニレンジアミンの重量比８
０：２０の混合物（ＤＥＴＤＡ）３０．０重量部４．１
重量部の、３５０から７００の分子量を有するＮ，Ｎ′
−ポリオキシアルキレンジシクロペンチルイミン、１．
９重量部のジンクステアレートおよび０．５重量部のオ
レイン酸から成る混合物。 イソシアネート 成分（Ｂ）は実施例３に同じ。
【００９０】まず充填剤としてのすりガラス繊維がポリ
オキシアルキレン−ポリアミン成分（Ａ）に成型体中の
ガラス繊維含有量が２０重量％の量であるように添加さ
れた。
【００９１】ガラス繊維含有ポリオキシアルキレン−ポ
リアミン成分（Ａ）とイソシアネート成分（Ｂ）が、Ｐ
ｕｒｏｍａｔ（登録商標）３０高圧計測装置で１００：
６６．９重量部のＡ：Ｂの混合比率で混合され、更に内
部寸法４００ｘ２００ｘ２ｍｍの金属製モールド中に６
５℃を保持するように射出された。成分（Ａ）は６５℃
で、成分（Ｂ）は５０℃であった。
【００９２】２０秒のモールド保持時間の後、離型され
た。低温脆性、すなわち試験シートの破断は離型後３０
分までは観察されなかった。次に残りの試験は終結し
た。比較例ＩＩ ポリオキシアルキレン−ポリアミン 成分（Ａ）：６
３．５重量部の、約２１８０の平均分子量を有するＮ，
Ｎ′−ジベンジルポリオキシプロピレン−ジアミン（欧
州特許出願公開第４３８６９５号の実施例１により調
製）、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−フェニ
レンジアミンおよび−２，６−フェニレンジアミンの重
量比８０：２０の混合物（ＤＥＴＤＡ）３０．０重量部
４．１重量部の、３５０から７００の分子量を有する
Ｎ，Ｎ′−ポリオキシアルキレンジシクロペンチルイミ
ン、１．９重量部のジンクステアレートおよび０．５重
量部のオレイン酸から成る混合物。 イソシアネート 成分（Ｂ）は実施例３に同じ。
【００９３】実施例４と同様の方法であるが、ポリオキ
シアルキレン−ポリアミン成分（Ａ）とイソシアネート
成分（Ｂ）の混合比において、１００：６４．６重量部
の混合比が用いられた。低温脆性、すなわち試験シート
の破断はわずか離型後１分後に発生した。
【００９４】実施例４および比較例ＩＩで使用された
Ｎ，Ｎ′−ポリオキシプロピレン−ジシクロペンチルイ
ミンは次に示すような方法で調製される。
【００９５】２３０の平均分子量を有するポリオキシプ
ロピレン−ジアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ−登録商標−
Ｄ２３０、Ｔｅｘａｃｏ ＡＧ製）５２０ｇと４２５ｇ
のシクロペンタノンおよび２５０ｇのトルエンを含む溶
液６７５ｇとを室温で混合し、得られた反応混合物は水
が完全に分離するまで（約９時間後）水分離器におい
て、還流下に加熱された。トルエンと過剰のシクロペン
タノンは１００から１２０℃で、減圧下で蒸留により除
去され、８１０ｇのポリオキシプロピレン−ジシクロペ
ンチルイミンが残渣として残り、それは更に精製するこ
となく使用された。実施例５ エアーバッグカバーの製造 成分Ａ：２６のヒドロキシル価を有するグリセロールを
出発物質とするポリオキシプロピレン（８６重量％）−
ポリオキシエチレン（１４重量％）−ポリオール４０．
２重量部、２７のヒドロキシル価を有するトリメチロー
ルプロパンを出発物質とするポリオキシプロピレン（８
０重量％）−ポリオキシエチレン（２０重量％）−ポリ
オールの３７．５重量部、５．０重量部の、実施例２に
より調製されたＮ−パーエトキシ化ポリオキシプロピレ
ン−ジアミン、５．０重量部のエチレングリコール、
５．０重量部の約１１２のヒドロキシル価を有するポリ
オキシテトラメチレングリコール、エチレングリコール
中の３３重量％濃度のジアザビイシクロオクタンの溶液
０．５重量部、１．８重量部のジアザビイシクロオクタ
ン−ベースの触媒（ＤＡＢＣＯ−登録商標−８１５４、
Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ製）１．８重量部および５．０
重量部のブラックペースト（カーボンブラック）より成
る混合物。 成分Ｂ：２９．５重量％のＮＣＯ含有量を有する、カル
ボジイミド基含有４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよび４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートをトリオキシプロピレングリコールと反応させて
得られた、２６重量％のＮＣＯ含有量を有するＮＣＯ含
有プレポリマー。
【００９６】成分ＡおよびＢはＰｕｒｏｍａｔ（登録商
標）３０高圧計測装置中で１００：４１重量部の混合比
率で混合され、更に得られた混合物は、５０℃で保持さ
れ金属製モールド（クライスラーＡＧ製エアーバッグ、
内部寸法２６０ｘ１７５ｘ５０ｍｍ）中に射出された。
【００９７】１００秒後、ポリウレタン成型体は離型さ
れた。４８時間貯蔵後、成型体は針入度試験の支持具に
固定され、寸法が１２０ｘ２０ｍｍで、重量が２０．８
ｋｇのスタンプが−４０℃、２５℃および８０℃におい
て１６ｋｍ／ｈの速度で成型体上に作用させられる。ポ
リウレタン成型体は針入されて、予期したように破壊点
でのみ破壊した。比較例ＩＩＩ エアーバッグカバーの製造 成分Ａ：２６のヒドロキシル価を有するグリセロールを
出発物質とするポリオキシプロピレン（８６重量％）−
ポリオキシエチレン（１４重量％）−ポリオール４５．
２重量部、２７のヒドロキシル価を有するトリメチロー
ルプロパンを出発物質とするポリオキシプロピレン（８
０重量％）−ポリオキシエチレン（２０重量％）−ポリ
オールの３７．５重量部、５．０重量部のエチレングリ
コール、５．０重量部の約１１２のヒドロキシル価を有
するポリオキシテトラメチレングリコール、エチレング
リコール中の３３重量％濃度のジアザビイシクロオクタ
ンの溶液０．５重量部、１．８重量部のジアザビイシク
ロオクタン−ベースの触媒（ＤＡＢＣＯ−登録商標−８
１５４、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ製）１．８重量部およ
び５．０重量部のブラックペースト（カーボンブラッ
ク）より成る混合物。 成分Ｂ：実施例５と同様。
【００９８】エアーバッグカバーは実施例に記載された
ごとく製造されたが、１００：４０重量部のＡ：Ｂの混
合比が使用された。
【００９９】ポリウレタン成型体はランダムな点で破壊
したため、実施例５に記載された針入度試験には合格し
ない結果が得られた。
フロントページの続き (72)発明者 クリスティアン、マレツコ ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 31、ザントホーファー、シュトラーセ、 275 (72)発明者 ザルバナンダ、チャクラバルティ ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ブリュッセラー、リング、45 (72)発明者 ヨハネス、ベッカー ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、リュディガーシュトラーセ、 124 (72)発明者 ベルント、ブルフマン ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ギゼルヘルシュトラーセ、79

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）少なくとも１種の有機および／または
    変性有機ポリイソシアネートを、 ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくとも
    １種の比較的高分子量化合物、 ｃ）少なくとも１種のオキシアルキル化されたポリオキ
    シアルキレン−ポリアミンおよび ｄ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤と、 ｅ）触媒および／または ｆ）助剤の存在下または不存在下で、反応させることに
    よる結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を含む
    弾性エラストマーの製造方法であって、使用されるオキ
    シアルキル化ポリオキシアルキレン−ポリアミン（ｃ）
    がＮ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミ
    ンであることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】使用されるオキシアルキル化ポリオキシア
    ルキレン−ポリアミン（ｃ）が４００から６０００の分
    子量を有する、ジ−および／またはトリ−［Ｎ，Ｎ−ジ
    −（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ポリオキシアルキ
    レンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】使用されるオキシアルキル化ポリオキシア
    ルキレン−ポリアミン（ｃ）が第一アミノ基を含むポリ
    オキシアルキレン−ジアミンおよび／または−トリアミ
    ンを、−ＮＨ−官能基当たり１．０から１．２モルのエ
    チレンオキサイドと、触媒を用いず、９０から１２０℃
    および１から８バールにおいて反応させることにより製
    造されたＮ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポ
    リアミンであることを特徴とする請求項１に記載の方
    法。
  4. 【請求項４】Ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン
    −ポリアミン（ｃ）が、少なくとも２個の反応性水素原
    子を含む比較的高分子量の化合物（ｂ）および低分子量
    の連鎖延長剤および／または架橋剤（ｄ）の１００重量
    部に対して、１から５０重量部の量で使用されることを
    特徴とする請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】少なくとも２個の反応性水素原子を含む比
    較的高分子量の化合物（ｂ）が、２から４の官能性およ
    び１２００から８０００の分子量を有し、ポリオール、
    第一および／または第二アミノ基を含むポリオキシアル
    キレン−ポリアミンおよびポリオキシアルキレン−ポリ
    アルジミンおよび／またはポリケチミン、またはそれら
    の混合物から構成される群から選択されることを特徴と
    する請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】低分子量の連鎖延長剤および／または架橋
    剤が、低分子量の２官能性および／または３官能性アル
    コール、５００までの分子量を有する２官能性から４官
    能性のポリオキシアルキレン−ポリオール、およびアル
    キル置換の芳香族ジアミン、またはそれらの混合物から
    構成される群から選択されることを特徴とする請求項１
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】成型体が密閉モールド中でワンショットＲ
    ＩＭ法（反応射出成型法）により製造されることを特徴
    とする請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】反応が密閉モールド中でＲＩＭ法により、
    ｇ）発泡剤の存在下で圧縮状態で実施されることを特徴
    とする請求項１に記載の、結合ウレタン基またはウレタ
    ンおよび尿素基を含む発泡、弾性エラストマーの製造方
    法。
  9. 【請求項９】ａ）少なくとも１種の有機および／または
    変性有機ポリイソシアネートを、 ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくとも
    １種の比較的高分子量化合物、 ｃ）少なくとも１種のオキシアルキル化されたポリオキ
    シアルキレン−ポリアミンおよび ｄ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤と、 ｅ）触媒および／または ｆ）助剤の存在下または不存在下で、密閉モールド中で
    反応させることによる結合ウレタン基またはウレタンお
    よび尿素基を含む弾性エアーバッグカバーの製造方法で
    あって、使用されるオキシアルキル化ポリオキシアルキ
    レン−ポリアミン（ｃ）がＮ−パーエトキシ化ポリオキ
    シアルキレン−ポリアミンであることを特徴とする方
    法。
JP5134862A 1992-06-06 1993-06-04 結合ウレタン基またはウレタンおよび尿素基を、ｎ−パーエトキシ化ポリオキシアルキレン−ポリアミンの存在下で構成成分として含む弾性エラストマーの製造方法 Pending JPH0665350A (ja)

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