JPH0665274A - 糖エステルの製造方法 - Google Patents
糖エステルの製造方法Info
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- JPH0665274A JPH0665274A JP4290367A JP29036792A JPH0665274A JP H0665274 A JPH0665274 A JP H0665274A JP 4290367 A JP4290367 A JP 4290367A JP 29036792 A JP29036792 A JP 29036792A JP H0665274 A JPH0665274 A JP H0665274A
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- acyl
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- acetylated sugar
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
- C07H13/06—Fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/08—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to carbocyclic rings
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 全アセチル化糖から１段階反応で１−アシル
置換アセチル化糖を製造するための方法を提供する。 【構成】 全アセチル化糖を、遷移金属を含むルイス
酸、硫酸水素ナトリウム、スルホン酸樹脂及びトルエン
スルホン酸から選択される触媒の存在下で、エステル結
合又はアミド結合を有する酸、安息香酸及びオクタン酸
から選択されるカルボン酸と反応させることを特徴とす
る１−アシル置換アセチル化糖の製造方法。
置換アセチル化糖を製造するための方法を提供する。 【構成】 全アセチル化糖を、遷移金属を含むルイス
酸、硫酸水素ナトリウム、スルホン酸樹脂及びトルエン
スルホン酸から選択される触媒の存在下で、エステル結
合又はアミド結合を有する酸、安息香酸及びオクタン酸
から選択されるカルボン酸と反応させることを特徴とす
る１−アシル置換アセチル化糖の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ペルオキシ酸漂白剤前
駆物質として使用可能な糖類、特にペントース及びヘキ
ソースの混合エステルの製造方法に係る。特に本発明
は、１−アシル−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース、１−アシル−２，３，４−トリアセチルキシロ
ース、１−アシル−２，３，６，２1，３1，４1，６1−
ヘプタアセチルラクトース及び２−アシル−１，３，
４，５−テトラアセチルフルクトースの製造に係る。
駆物質として使用可能な糖類、特にペントース及びヘキ
ソースの混合エステルの製造方法に係る。特に本発明
は、１−アシル−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース、１−アシル−２，３，４−トリアセチルキシロ
ース、１−アシル−２，３，６，２1，３1，４1，６1−
ヘプタアセチルラクトース及び２−アシル−１，３，
４，５−テトラアセチルフルクトースの製造に係る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エステ
ル結合を介して長鎖アシル基及び１個以上の短鎖アシル
基で置換されたペントース又はヘキソース糖部分から構
成される、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質用の糖誘導体
は、ＷＯ９１／１０７１９に記載されている。これらの
エステルとしては、２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−１−Ｏ−（長鎖アシル）−グルコース［＝１−
（長鎖アシル）−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース］が開示されている。
ル結合を介して長鎖アシル基及び１個以上の短鎖アシル
基で置換されたペントース又はヘキソース糖部分から構
成される、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質用の糖誘導体
は、ＷＯ９１／１０７１９に記載されている。これらの
エステルとしては、２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−１−Ｏ−（長鎖アシル）−グルコース［＝１−
（長鎖アシル）−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース］が開示されている。
【０００３】この文献によると、これらのエステルは例
えばＷＯ８９／０１４８０； Ｄ．Ｐｌｕｓｑｕｅｌｌ
ｅｃ他，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， Ｖｏｌ．４２，
ｐｐ．２４５７−２４６７，１９８６； Ｄ．Ｐｌｕｓ
ｑｕｅｌｌｅｃ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ｌｅｔｔｅ
ｒｓ， Ｖｏｌ．２８， Ｎｏ．３３， ｐｐ． ３８
０９−３８１２， １９８７； Ｊ．Ｍ．Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓ他， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ １９６７， Ｖｏ
ｌ．２３． ｐｐ．１３６９−１３７８； Ｗ．Ｊ．Ｈ
ｅｎｎｅｎ他， Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌ．
５３， ｐｐ．４９３９−４９４５（１９８８）；
Ａ．Ｈ．Ｈａｉｎｅｓ， Ａｄｖ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ
ａｔｅ Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌ．３３， ｐｐ．１１−
５１， １９７６； Ｋ．Ｊｏｓｈｉｍｏｔｏ他， Ｃ
ｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，２７ （１１），
ｐｐ．２６６１−２６７４（１９７９）；及びＺ．Ｇｙ
ｏｒｇｙｄｅａｋ他， Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈ
ｅｍ． １９８７， ｐｐ．２３５−２４１に記載され
ているように当業者に周知の方法により合成される。し
かしながら、これらの従来技術の方法はいずれもアノマ
ー１位を特定的にエステル化するのではなく、ほとんど
が１位を−ＯＣＨ3として有しており、他のヒドロキシ
ル、通常は６位の第１ヒドロキシルをエステル化してい
る。
えばＷＯ８９／０１４８０； Ｄ．Ｐｌｕｓｑｕｅｌｌ
ｅｃ他，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， Ｖｏｌ．４２，
ｐｐ．２４５７−２４６７，１９８６； Ｄ．Ｐｌｕｓ
ｑｕｅｌｌｅｃ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ｌｅｔｔｅ
ｒｓ， Ｖｏｌ．２８， Ｎｏ．３３， ｐｐ． ３８
０９−３８１２， １９８７； Ｊ．Ｍ．Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓ他， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ １９６７， Ｖｏ
ｌ．２３． ｐｐ．１３６９−１３７８； Ｗ．Ｊ．Ｈ
ｅｎｎｅｎ他， Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌ．
５３， ｐｐ．４９３９−４９４５（１９８８）；
Ａ．Ｈ．Ｈａｉｎｅｓ， Ａｄｖ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ
ａｔｅ Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌ．３３， ｐｐ．１１−
５１， １９７６； Ｋ．Ｊｏｓｈｉｍｏｔｏ他， Ｃ
ｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，２７ （１１），
ｐｐ．２６６１−２６７４（１９７９）；及びＺ．Ｇｙ
ｏｒｇｙｄｅａｋ他， Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈ
ｅｍ． １９８７， ｐｐ．２３５−２４１に記載され
ているように当業者に周知の方法により合成される。し
かしながら、これらの従来技術の方法はいずれもアノマ
ー１位を特定的にエステル化するのではなく、ほとんど
が１位を−ＯＣＨ3として有しており、他のヒドロキシ
ル、通常は６位の第１ヒドロキシルをエステル化してい
る。
【０００４】アノマー１位のエステル化に言及している
場合には、酵素経路、複雑な「保護基」化学又は複合化
学的試薬が使用されている。
場合には、酵素経路、複雑な「保護基」化学又は複合化
学的試薬が使用されている。
【０００５】酵素経路は、グルコース五酢酸と他の糖酢
酸塩との選択的加水分解を使用している。特に、ブタ膵
臓リパーゼを使用する場合、収率は一定せず、約７０％
である（糖濃度はリン酸緩衝液中１０％ジメチルホルム
アミドを使用して約１０ｇ／ｌ即ち１％溶液であっ
た）。リパーゼ酵素濃度は０．７５ｇ／ｍｍｏｌ糖であ
り、混合物を２５℃で撹拌した（反応をＴＬＣにより分
析）。その後、混合物を酢酸エチルで抽出し、クロマト
グラフィーにより精製した。当然のことながら、この手
順を工業的製造に使用する場合には、多くの作業が必要
である。この方法の主な欠点は、（ｉ）希釈、（ｉｉ）
ジメチルホルムアミドのような溶媒の使用、及び（ｉｉ
ｉ）クロマトグラフィー精製を必要とするという点にあ
る。反応時間も欠点の１つである。
酸塩との選択的加水分解を使用している。特に、ブタ膵
臓リパーゼを使用する場合、収率は一定せず、約７０％
である（糖濃度はリン酸緩衝液中１０％ジメチルホルム
アミドを使用して約１０ｇ／ｌ即ち１％溶液であっ
た）。リパーゼ酵素濃度は０．７５ｇ／ｍｍｏｌ糖であ
り、混合物を２５℃で撹拌した（反応をＴＬＣにより分
析）。その後、混合物を酢酸エチルで抽出し、クロマト
グラフィーにより精製した。当然のことながら、この手
順を工業的製造に使用する場合には、多くの作業が必要
である。この方法の主な欠点は、（ｉ）希釈、（ｉｉ）
ジメチルホルムアミドのような溶媒の使用、及び（ｉｉ
ｉ）クロマトグラフィー精製を必要とするという点にあ
る。反応時間も欠点の１つである。
【０００６】「保護基」化学の使用は、実験室での合成
には非常に適切であるが、極めて非効率的であり、費用
がかかる。この方法は、アノマー位のベンジル保護を要
する（収率約６０％）。その後、他のヒドロキシ基をア
セチル化し、例えば１−ベンジル−２，３，４，６−テ
トラアセチルグルコースを得る。次に水素化により保護
基を脱離し（収率〜９５％）、得られた四酢酸塩をアシ
ル化する。この方法は、出発物質がグルコースである場
合には少なくとも３段階が必要であり、ベンジル化段階
の収率が低い（６０％）。更に、１−ベンジル物質は精
製を必要とする。
には非常に適切であるが、極めて非効率的であり、費用
がかかる。この方法は、アノマー位のベンジル保護を要
する（収率約６０％）。その後、他のヒドロキシ基をア
セチル化し、例えば１−ベンジル−２，３，４，６−テ
トラアセチルグルコースを得る。次に水素化により保護
基を脱離し（収率〜９５％）、得られた四酢酸塩をアシ
ル化する。この方法は、出発物質がグルコースである場
合には少なくとも３段階が必要であり、ベンジル化段階
の収率が低い（６０％）。更に、１−ベンジル物質は精
製を必要とする。
【０００７】別の従来技術の経路としては、アノマーア
ルコールを選択的にアシル化するアシル転移剤を使用す
る方法がある。この方法はＰｌｕｓｑｕｅｌｌｅｃらに
より使用されており、１−オクタノイルグルコースを生
成することができる。
ルコールを選択的にアシル化するアシル転移剤を使用す
る方法がある。この方法はＰｌｕｓｑｕｅｌｌｅｃらに
より使用されており、１−オクタノイルグルコースを生
成することができる。
【０００８】
【化１】
【０００９】反応は実験室での合成には理想的である
が、非常に危険な物質であるとして知られている高価な
毒性溶媒ピリジン及び水素化ナトリウムを触媒として使
用しなければならない。試薬自体即ち８−アシルオキシ
キノリンは、購入しにくく且つ高価であると言われてお
り、アシル化剤を使用した場合の収率は４０〜７０％で
ある（糖の使用量は３倍であり、商業的には不利である
と報告されている）。
が、非常に危険な物質であるとして知られている高価な
毒性溶媒ピリジン及び水素化ナトリウムを触媒として使
用しなければならない。試薬自体即ち８−アシルオキシ
キノリンは、購入しにくく且つ高価であると言われてお
り、アシル化剤を使用した場合の収率は４０〜７０％で
ある（糖の使用量は３倍であり、商業的には不利である
と報告されている）。
【００１０】本願出願人名義の英国特許出願第９１１６
９３９．１号は、２段階方法で全アセチル化糖からモノ
アシル置換アセチル化糖を製造するための方法を記載し
ている。この方法は、アノマー１−アセチル基を脱離
後、得られた物質を酸塩化物又は無水物で処理する。こ
の方法の欠点は、２段階であるという点にある。
９３９．１号は、２段階方法で全アセチル化糖からモノ
アシル置換アセチル化糖を製造するための方法を記載し
ている。この方法は、アノマー１−アセチル基を脱離
後、得られた物質を酸塩化物又は無水物で処理する。こ
の方法の欠点は、２段階であるという点にある。
【００１１】従って本発明の目的は、高収率と１段階で
良好な変換率とを実現する１−アシル置換アセチル化糖
の改良製造方法を提供することである。
良好な変換率とを実現する１−アシル置換アセチル化糖
の改良製造方法を提供することである。
【００１２】本発明の別の目的は、大規模な工業的操作
に適用できるように、市販の比較的廉価な原料から１−
アシル置換アセチル化糖を製造する方法を提供すること
である。
に適用できるように、市販の比較的廉価な原料から１−
アシル置換アセチル化糖を製造する方法を提供すること
である。
【００１３】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、全アセ
チル化糖を触媒の存在下でカルボン酸と反応させること
を特徴とする１−アシル置換アセチル化糖の製造方法を
提供する。
チル化糖を触媒の存在下でカルボン酸と反応させること
を特徴とする１−アシル置換アセチル化糖の製造方法を
提供する。
【００１４】本発明で使用するのに好適な全アセチル化
糖は、１，２，３，４，６−ペンタアセチルグルコース
（ＰＡＧ）、１，２，３，４−テトラアセチルキシロー
ス（ＴＡＸ）、１，２，３，６，２1，３1，４1，６1−
オクタアセチルラクトース（ＯＡＬ）及び１，２，３，
４，５−ペンタアセチルフルクトースである。
糖は、１，２，３，４，６−ペンタアセチルグルコース
（ＰＡＧ）、１，２，３，４−テトラアセチルキシロー
ス（ＴＡＸ）、１，２，３，６，２1，３1，４1，６1−
オクタアセチルラクトース（ＯＡＬ）及び１，２，３，
４，５−ペンタアセチルフルクトースである。
【００１５】本発明で使用するのに適切な触媒は金属
塩、例えばＺｎ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｌｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｒ塩
（例えば塩化物、酢酸塩又は臭化物）即ち遷移金属を含
むルイス酸、硫酸水素ナトリウム、スルホン酸樹脂及び
トルエンスルホン酸である。
塩、例えばＺｎ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｌｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｒ塩
（例えば塩化物、酢酸塩又は臭化物）即ち遷移金属を含
むルイス酸、硫酸水素ナトリウム、スルホン酸樹脂及び
トルエンスルホン酸である。
【００１６】特に好適な触媒は塩化亜鉛、塩化アルミニ
ウム、塩化錫及び硫酸水素ナトリウムである。
ウム、塩化錫及び硫酸水素ナトリウムである。
【００１７】酢酸以外のあらゆるカルボン酸を本発明で
使用することができる。好ましくは、カルボン酸は少な
くとも４個の炭素原子を含む。カルボン酸は実際に枝分
かれ、枝なし、飽和、不飽和、直鎖、脂肪族、脂環式、
芳香族又はアルキル芳香族のいずれでもよい。特に好適
なカルボン酸は、安息香酸、オクタン酸及びエステル又
はアミド結合を有するこれらの酸を含む。
使用することができる。好ましくは、カルボン酸は少な
くとも４個の炭素原子を含む。カルボン酸は実際に枝分
かれ、枝なし、飽和、不飽和、直鎖、脂肪族、脂環式、
芳香族又はアルキル芳香族のいずれでもよい。特に好適
なカルボン酸は、安息香酸、オクタン酸及びエステル又
はアミド結合を有するこれらの酸を含む。
【００１８】好ましくは、反応はアセチル化糖（例えば
グルコース五酢酸）１モル当量とカルボン酸（例えば安
息香酸又はオクタン酸）１〜５モル当量との混合物を約
１００〜２００℃、好ましくは約１２０〜１５０℃に加
熱した後、触媒（約１〜５０モル％）を加えることによ
り実施される。形成された酢酸を約１００〜１５０℃の
温度で真空留去する。得られた反応混合物を水洗し、触
媒を除去する。
グルコース五酢酸）１モル当量とカルボン酸（例えば安
息香酸又はオクタン酸）１〜５モル当量との混合物を約
１００〜２００℃、好ましくは約１２０〜１５０℃に加
熱した後、触媒（約１〜５０モル％）を加えることによ
り実施される。形成された酢酸を約１００〜１５０℃の
温度で真空留去する。得られた反応混合物を水洗し、触
媒を除去する。
【００１９】この方法は、８０重量％以上の高収率と、
１段階方法で良好な変換率とを実現でき、約１５０℃の
反応温度で約１時間しか必要としない。生成された物質
は少しの精製しか必要とせず、全成分は市販されてお
り、比較的廉価である。その後の精製段階で必要な場合
もあるが、製造に溶媒は不要である。
１段階方法で良好な変換率とを実現でき、約１５０℃の
反応温度で約１時間しか必要としない。生成された物質
は少しの精製しか必要とせず、全成分は市販されてお
り、比較的廉価である。その後の精製段階で必要な場合
もあるが、製造に溶媒は不要である。
【００２０】この方法により製造された１−アシル置換
アセチル化糖は、例えばアルカリ金属過酸化物やアルカ
リ金属過ホウ酸塩（特に過ホウ酸ナトリウム・四水和物
及び過ホウ酸ナトリウム・一水和物）のような過酸化水
素源、界面活性剤、洗浄力ビルダー及び参考資料として
本願の一部に加える英国特許出願第９１１６９３９．１
号に記載されているような他の慣用洗剤組成物添加剤を
含有する洗剤組成物中で漂白剤前駆物質として利用され
る。
アセチル化糖は、例えばアルカリ金属過酸化物やアルカ
リ金属過ホウ酸塩（特に過ホウ酸ナトリウム・四水和物
及び過ホウ酸ナトリウム・一水和物）のような過酸化水
素源、界面活性剤、洗浄力ビルダー及び参考資料として
本願の一部に加える英国特許出願第９１１６９３９．１
号に記載されているような他の慣用洗剤組成物添加剤を
含有する洗剤組成物中で漂白剤前駆物質として利用され
る。
【００２１】以下、非限定的な実施例により本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００２２】
【実施例】実施例１ １−オクタノイル−２，３，４，６−テトラアセチルグ
ルコース（ＯＴＡＧ）の調製。
ルコース（ＯＴＡＧ）の調製。
【００２３】
【化２】
【００２４】ペンタアセチルグルコース（ＧＰＡ）
（９．７５ｇ； ０．０２５ｍｏｌ）をオクタン酸
（４．３ｇ； ０．０３ｍｏｌ即ち約２０％過剰）と混
合し、均質液体が得られるまでこの混合物を１２０℃に
加熱した。塩化亜鉛（０．５ｇ； ０．３６ｍｍｏｌ＝
約１０モル％； ５重量％）を加え、混合物を減圧下
（６ｍｍＨｇ）に更に加熱し、１３０℃に１５分間維持
した後、形成された酢酸を蒸留した。反応後、薄層クロ
マトグラフィー（シリカ／エーテル溶離剤）により分析
した処、ＯＴＡＧ Ｒｆ＝０．８５、ＰＡＧ Ｒｆ＝
０．７１であった。
（９．７５ｇ； ０．０２５ｍｏｌ）をオクタン酸
（４．３ｇ； ０．０３ｍｏｌ即ち約２０％過剰）と混
合し、均質液体が得られるまでこの混合物を１２０℃に
加熱した。塩化亜鉛（０．５ｇ； ０．３６ｍｍｏｌ＝
約１０モル％； ５重量％）を加え、混合物を減圧下
（６ｍｍＨｇ）に更に加熱し、１３０℃に１５分間維持
した後、形成された酢酸を蒸留した。反応後、薄層クロ
マトグラフィー（シリカ／エーテル溶離剤）により分析
した処、ＯＴＡＧ Ｒｆ＝０．８５、ＰＡＧ Ｒｆ＝
０．７１であった。
【００２５】蒸留後、混合物を冷却し、酢酸エチル（１
００ｍｌ）に溶解させ、重炭酸ナトリウム溶液（１０
％；１００ｍｌ）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、
濾過し、減圧下に溶媒を除去し、粘着性固体（１１ｇ；
９３％）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（δ； ＣＤＣｌ3）：
６．３５（１Ｈ，ＣＨＣＯＣ7Ｈ15（α−アノマー）
ＯＴＡＧ）， ５．７５（１Ｈ，ＣＨＣＯＣ7Ｈ15（β
−アノマー）−ＯＴＡＧ）。ＰＡＧも約７％存在してい
た。
００ｍｌ）に溶解させ、重炭酸ナトリウム溶液（１０
％；１００ｍｌ）で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、
濾過し、減圧下に溶媒を除去し、粘着性固体（１１ｇ；
９３％）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（δ； ＣＤＣｌ3）：
６．３５（１Ｈ，ＣＨＣＯＣ7Ｈ15（α−アノマー）
ＯＴＡＧ）， ５．７５（１Ｈ，ＣＨＣＯＣ7Ｈ15（β
−アノマー）−ＯＴＡＧ）。ＰＡＧも約７％存在してい
た。
【００２６】実施例２ 種々の触媒（表１参照）を使用する１−オクタノイル糖
即ち１−オクタノイル−２，３，４，６−テトラアセチ
ルグルコースの調製。
即ち１−オクタノイル−２，３，４，６−テトラアセチ
ルグルコースの調製。
【００２７】真空蒸留装置を備える丸底フラスコ（１０
０ｍｌ）にグルコース五酢酸（１０ｇ； ０．０２５ｍ
ｏｌ）を加えた。オクタン酸（４．３ｇ； ０．０２９
ｍｏｌ）を加えた。その後、混合物を１２０℃に加熱し
て溶融液体を形成し、触媒（０．５ｇ）を加えた。装置
を真空下（１〜１０ｍｂａｒ）におき、温度を１５０〜
１８０℃の範囲にゆっくりと上昇させた。形成された酢
酸を留去した。この反応は、昇温速度及び酢酸蒸留速度
に依存して１５〜４０分間実施した。酢酸の除去後、混
合物を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル Ｋｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ ６０Ｆ254（Ｍｅｒｃｋ社製）／ジエチル
エーテル溶媒）により分析し、得られた結果を表１に要
約した。蒸留後、混合物を冷却し、酢酸エチル（１００
ｍｌ）に溶解させ、脱色炭（１〜２ｇ）を加えた。この
混合物を１０分間還流し、濾過し、冷却し、水（１００
ｍｌ）、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥溶液を濾過し、
真空下で濃縮乾涸し、「粘着性」固体を得た（収率は表
１参照）。
０ｍｌ）にグルコース五酢酸（１０ｇ； ０．０２５ｍ
ｏｌ）を加えた。オクタン酸（４．３ｇ； ０．０２９
ｍｏｌ）を加えた。その後、混合物を１２０℃に加熱し
て溶融液体を形成し、触媒（０．５ｇ）を加えた。装置
を真空下（１〜１０ｍｂａｒ）におき、温度を１５０〜
１８０℃の範囲にゆっくりと上昇させた。形成された酢
酸を留去した。この反応は、昇温速度及び酢酸蒸留速度
に依存して１５〜４０分間実施した。酢酸の除去後、混
合物を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル Ｋｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ ６０Ｆ254（Ｍｅｒｃｋ社製）／ジエチル
エーテル溶媒）により分析し、得られた結果を表１に要
約した。蒸留後、混合物を冷却し、酢酸エチル（１００
ｍｌ）に溶解させ、脱色炭（１〜２ｇ）を加えた。この
混合物を１０分間還流し、濾過し、冷却し、水（１００
ｍｌ）、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥溶液を濾過し、
真空下で濃縮乾涸し、「粘着性」固体を得た（収率は表
１参照）。
【００２８】この結果、広範な触媒を反応に利用できる
ことが判明した。特に驚くべきことに、酸触媒亜硫酸水
素ナトリウムは極めて良好に機能し、２，３，４位、よ
り特定的には６位のエステル交換を助長することが予想
された。
ことが判明した。特に驚くべきことに、酸触媒亜硫酸水
素ナトリウムは極めて良好に機能し、２，３，４位、よ
り特定的には６位のエステル交換を助長することが予想
された。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例３ １−オクタノイル−２，３，６，２1，３1，４1，６1−
ヘプタアセチルラクトースの調製。
ヘプタアセチルラクトースの調製。
【００３１】
【化３】
【００３２】過剰の無水酢酸中でラクトースを酢酸ナト
リウムと共に還流することによりα−Ｄラクトース八酢
酸を調製した。白色固体を得、エタノールで再結晶させ
た。ｍ．ｐ．１５０〜１５１℃。文献値ｍ．ｐ．１５２
℃（Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ， Ｖｏｌ ４， ｐａｇｅ １９９
６， Ｅｙｒｅ ＆ Ｓｐｏｔｔｉｓｗｏｄｅ Ｌｔｄ
Ｌｏｎｄｏｎ １９６５）。ν（ｎｕｊｏｌ）１７５
０ｃｍ-1。ＴＬＣ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０Ｆ254；
ジエチルエーテル）１スポットＲｆ０．２１。1Ｈ
ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）： ５．６５（ｄ，１Ｈ，ア
ノマーＨ−ＯＡｃ）， ５．３５（ｄ，１Ｈ，ＣＨ−Ｏ
Ａｃ）， ５．２５（ｔ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ），
５．１（ｍ，２Ｈ，２×ＣＨＣ−Ｏ−）， ４．９５
（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ），４．５（ｍ，２Ｈ，２
×ＣＨ−Ｏ−）， ４．１（ｍ，３Ｈ，ＣＨ 2ＯＡｃ，
ｔ，ＣＨ−Ｏ）， ３．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＯＡ
ｃ）， ３．７５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ）， ２．
１７， ２．１３， ２．１， ２．０７， ２．０
５， ２．０４， ２．０３， １．９７（全て一重
項，３Ｈ，８×ＣＯＣＨ 3）。
リウムと共に還流することによりα−Ｄラクトース八酢
酸を調製した。白色固体を得、エタノールで再結晶させ
た。ｍ．ｐ．１５０〜１５１℃。文献値ｍ．ｐ．１５２
℃（Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ， Ｖｏｌ ４， ｐａｇｅ １９９
６， Ｅｙｒｅ ＆ Ｓｐｏｔｔｉｓｗｏｄｅ Ｌｔｄ
Ｌｏｎｄｏｎ １９６５）。ν（ｎｕｊｏｌ）１７５
０ｃｍ-1。ＴＬＣ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０Ｆ254；
ジエチルエーテル）１スポットＲｆ０．２１。1Ｈ
ＮＭＲ（δ；ＣＤＣｌ3）： ５．６５（ｄ，１Ｈ，ア
ノマーＨ−ＯＡｃ）， ５．３５（ｄ，１Ｈ，ＣＨ−Ｏ
Ａｃ）， ５．２５（ｔ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ），
５．１（ｍ，２Ｈ，２×ＣＨＣ−Ｏ−）， ４．９５
（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ），４．５（ｍ，２Ｈ，２
×ＣＨ−Ｏ−）， ４．１（ｍ，３Ｈ，ＣＨ 2ＯＡｃ，
ｔ，ＣＨ−Ｏ）， ３．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＯＡ
ｃ）， ３．７５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＡｃ）， ２．
１７， ２．１３， ２．１， ２．０７， ２．０
５， ２．０４， ２．０３， １．９７（全て一重
項，３Ｈ，８×ＣＯＣＨ 3）。
【００３３】蒸留装置を備えるフラスコ（５０ｍｌ）中
でオクタン酸（１．９ｇ； ０．０１３ｍｏｌ）にラク
トース八酢酸（３ｇ； ０．００４５ｍｏｌ）を加え
た。混合物を１３０℃に加熱し、溶融混合物を形成し
た。塩化亜鉛を１３０℃に加熱し、溶融混合物を形成し
た。塩化亜鉛（０．２ｇ）を加え、混合物を減圧下（１
ｍｂａｒ）に更に加熱し、形成された酢酸を留去しなが
ら、１３０℃に１５分間維持した。
でオクタン酸（１．９ｇ； ０．０１３ｍｏｌ）にラク
トース八酢酸（３ｇ； ０．００４５ｍｏｌ）を加え
た。混合物を１３０℃に加熱し、溶融混合物を形成し
た。塩化亜鉛を１３０℃に加熱し、溶融混合物を形成し
た。塩化亜鉛（０．２ｇ）を加え、混合物を減圧下（１
ｍｂａｒ）に更に加熱し、形成された酢酸を留去しなが
ら、１３０℃に１５分間維持した。
【００３４】次に混合物を冷却し、酢酸エチル（５０ｍ
ｌ）に溶解させ、脱色炭で処理し、濾過し、水（５０ｍ
ｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）、食塩水（５
０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。次に
混合物を濾過し、減圧下に溶媒を除去し、固体（２．０
５ｇ； 収率５０％）を得た。ＴＬＣ（ジエチルエーテ
ル）１スポットＲｆ０．３１。1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤ
Ｃｌ3）： ６．２６（ｄ，１Ｈ，βアノマー），
５．６５（ｄ，１Ｈ，αアノマー）， ２．４５（ｔ，
２Ｈ，Ｒ−ＣＨ 2ＣＯβアノマー）， ２．３５（ｔ，
２Ｈ，Ｒ−ＣＨ 2ＣＯαアノマー）， ２．１７，
２．１３， ２．０８， ２．０７， ２．０３，
２．００， １．９７（３Ｈ，Ｓ，７×ＣＯＣＨ 3），
１．６８（ｔ，２Ｈ， ＣＨ 2ＣＨ2−ＣＯ）， １．
３（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ 2）4−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）， ０．
９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ 3−ＣＨ2）。
ｌ）に溶解させ、脱色炭で処理し、濾過し、水（５０ｍ
ｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）、食塩水（５
０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。次に
混合物を濾過し、減圧下に溶媒を除去し、固体（２．０
５ｇ； 収率５０％）を得た。ＴＬＣ（ジエチルエーテ
ル）１スポットＲｆ０．３１。1Ｈ ＮＭＲ（δ；ＣＤ
Ｃｌ3）： ６．２６（ｄ，１Ｈ，βアノマー），
５．６５（ｄ，１Ｈ，αアノマー）， ２．４５（ｔ，
２Ｈ，Ｒ−ＣＨ 2ＣＯβアノマー）， ２．３５（ｔ，
２Ｈ，Ｒ−ＣＨ 2ＣＯαアノマー）， ２．１７，
２．１３， ２．０８， ２．０７， ２．０３，
２．００， １．９７（３Ｈ，Ｓ，７×ＣＯＣＨ 3），
１．６８（ｔ，２Ｈ， ＣＨ 2ＣＨ2−ＣＯ）， １．
３（ｍ，８Ｈ，（ＣＨ 2）4−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）， ０．
９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ 3−ＣＨ2）。
【００３５】実施例４ ２−オクタノイル−１，３，４，５−テトラアセチルフ
ルクトースの調製
ルクトースの調製
【００３６】
【化４】
【００３７】無水酢酸及び酢酸ナトリウムを使用してフ
ルクトースをその五酢酸塩に変換させ、粘性油状固体を
得た。ν（ｎｕｊｏｌ）１７４５ｃｍ-1。ＴＬＣ（ジエ
チルエーテル／Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ Ｆ254）１
スポットＲｆ０．６５。
ルクトースをその五酢酸塩に変換させ、粘性油状固体を
得た。ν（ｎｕｊｏｌ）１７４５ｃｍ-1。ＴＬＣ（ジエ
チルエーテル／Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ Ｆ254）１
スポットＲｆ０．６５。
【００３８】真空蒸留装置を備えるフラスコ（５０ｍ
ｌ）中でフルクトース五酢酸（３．９ｇ； ０．０１ｍ
ｏｌ）をオクタン酸（１．９ｇ； ０．０１３ｍｏｌ）
に加え、１２０℃に加熱し、溶融混合物を形成した。塩
化亜鉛（０．２ｇ）を加え、形成された酢酸を減圧下
（１ｍｂａｒ）に除去した。混合物を冷却し、酢酸エチ
ル（５０ｍｌ）に溶解させ、活性炭と共に煮沸し、濾過
し、水（５０ｍｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍ
ｌ）及び食塩水（５０ｍｌ）で洗浄した。次に酢酸エチ
ルを硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮
し、「粘着性」固体（３．４ｇ； ７２％）を得た。Ｔ
ＬＣ（ジエチルエーテル）２スポットＲｆ０．７３，
０．６５（非常に弱い）（フルクトース五酢酸）。
ｌ）中でフルクトース五酢酸（３．９ｇ； ０．０１ｍ
ｏｌ）をオクタン酸（１．９ｇ； ０．０１３ｍｏｌ）
に加え、１２０℃に加熱し、溶融混合物を形成した。塩
化亜鉛（０．２ｇ）を加え、形成された酢酸を減圧下
（１ｍｂａｒ）に除去した。混合物を冷却し、酢酸エチ
ル（５０ｍｌ）に溶解させ、活性炭と共に煮沸し、濾過
し、水（５０ｍｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍ
ｌ）及び食塩水（５０ｍｌ）で洗浄した。次に酢酸エチ
ルを硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮
し、「粘着性」固体（３．４ｇ； ７２％）を得た。Ｔ
ＬＣ（ジエチルエーテル）２スポットＲｆ０．７３，
０．６５（非常に弱い）（フルクトース五酢酸）。
【００３９】実施例５ １−アシル−２，３，４，６−テトラアセチルグルコー
スの調製。
スの調製。
【００４０】真空蒸留装置を備えるフラスコ（５０ｍ
ｌ）にグルコース五酢酸（５ｇ； ０．０１２５ｍｏ
ｌ）を加え、このフラスコに種々のカルボン酸（表２参
照）（０．０１５ｍｏｌ）を加えた。混合物を１３０℃
に加熱し、溶融物を形成した。塩化亜鉛（０．２ｇ）を
加え、混合物を減圧下（１〜１０ｍｂａｒ）で更に加熱
し、酢酸を除去した。得られた混合物を冷却し、酢酸エ
チル（５０ｍｌ）に溶解させ、脱色炭で処理し、濾過
し、水（５０ｍｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍ
ｌ）及び食塩水（５０ｍｌ）で洗った。酢酸エチルを硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮し、固
体生成物を得た。得られた結果を表２に要約する。
ｌ）にグルコース五酢酸（５ｇ； ０．０１２５ｍｏ
ｌ）を加え、このフラスコに種々のカルボン酸（表２参
照）（０．０１５ｍｏｌ）を加えた。混合物を１３０℃
に加熱し、溶融物を形成した。塩化亜鉛（０．２ｇ）を
加え、混合物を減圧下（１〜１０ｍｂａｒ）で更に加熱
し、酢酸を除去した。得られた混合物を冷却し、酢酸エ
チル（５０ｍｌ）に溶解させ、脱色炭で処理し、濾過
し、水（５０ｍｌ）、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍ
ｌ）及び食塩水（５０ｍｌ）で洗った。酢酸エチルを硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮し、固
体生成物を得た。得られた結果を表２に要約する。
【００４１】Ｎ−オクタノイルグリシンの調製 グリシン（１１．２５ｇ； ０．１５ｍｏｌ）を水（５
０ｍｌ）に溶解させ、水酸化ナトリウム（１２ｇ；
０．３ｍｏｌ）を加え、混合物を撹拌した。この溶液に
塩化オクタノイル（２４．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）の
アセトン（５０ｍｌ）溶液を激しく撹拌しながら１時間
滴下した。混合物を更に１時間室温で撹拌後、減圧下に
濃縮乾涸させ、白色固体を得た。この固体をエーテル
（３×１５０ｍｌ）と共に煮沸し、濾過し、その後、エ
ーテル層を合わせて食塩水（１５０ｍｌ）で洗った。次
に、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空濃縮し
た。得られた白色固体（２７ｇ； 収率８３％； ｍ．
ｐ．１０５〜１０６℃）を表２に記載する実験で使用し
た。1Ｈ ＮＭＲ（δ； ＣＤ3ＯＤ）： ３．９（ｓ，
２Ｈ，ＨＮＣＨ 2ＣＯ2Ｈ）， ２．２５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ 2ＣＯＮＨ）， １．６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＣＨ2Ｃ
Ｏ）， １．３（ｍ，８Ｈ，−（ＣＨ 2）4−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＯ）， ０．９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ 3−（ＣＨ2）4）。
０ｍｌ）に溶解させ、水酸化ナトリウム（１２ｇ；
０．３ｍｏｌ）を加え、混合物を撹拌した。この溶液に
塩化オクタノイル（２４．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）の
アセトン（５０ｍｌ）溶液を激しく撹拌しながら１時間
滴下した。混合物を更に１時間室温で撹拌後、減圧下に
濃縮乾涸させ、白色固体を得た。この固体をエーテル
（３×１５０ｍｌ）と共に煮沸し、濾過し、その後、エ
ーテル層を合わせて食塩水（１５０ｍｌ）で洗った。次
に、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空濃縮し
た。得られた白色固体（２７ｇ； 収率８３％； ｍ．
ｐ．１０５〜１０６℃）を表２に記載する実験で使用し
た。1Ｈ ＮＭＲ（δ； ＣＤ3ＯＤ）： ３．９（ｓ，
２Ｈ，ＨＮＣＨ 2ＣＯ2Ｈ）， ２．２５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ 2ＣＯＮＨ）， １．６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＣＨ2Ｃ
Ｏ）， １．３（ｍ，８Ｈ，−（ＣＨ 2）4−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＯ）， ０．９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ 3−（ＣＨ2）4）。
【００４２】２−オクタノイルグリオキシル酸の調製 トリエチルアミン（３０．３ｇ； ０．３ｍｏｌ）を含
有するアセトニトリル（１５０ｍｌ）にグリオキシル酸
（１１．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）を加え、１時間撹拌
及び冷却（２５℃）しながらこの溶液に塩化オクタノイ
ル（２４．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）を滴下した。得ら
れた溶液を１時間還流し、溶媒を真空下に除去し、白色
固体を得た。この固体を塩酸（１５０ｍｌ； ５Ｍ）と
エーテル（３００ｍｌ）との間に分配した。エーテル層
を水（１００ｍｌ）、重炭酸ナトリウム（２×５０ｍ
ｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。
有するアセトニトリル（１５０ｍｌ）にグリオキシル酸
（１１．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）を加え、１時間撹拌
及び冷却（２５℃）しながらこの溶液に塩化オクタノイ
ル（２４．４ｇ； ０．１５ｍｏｌ）を滴下した。得ら
れた溶液を１時間還流し、溶媒を真空下に除去し、白色
固体を得た。この固体を塩酸（１５０ｍｌ； ５Ｍ）と
エーテル（３００ｍｌ）との間に分配した。エーテル層
を水（１００ｍｌ）、重炭酸ナトリウム（２×５０ｍ
ｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。
【００４３】硫酸塩を濾去し、エーテルを真空濃縮し、
油状物を得、減圧下（１０ｍｂａｒ）に１８０〜１８４
℃で蒸留させて白色固体を得、石油エーテル（沸騰範囲
６０〜８０℃）で再結晶させた（６．３ｇ； 収率２１
％）。ＧＬＣ９８％。1ＨＮＭＲ（δ3； ＣＤＣ
ｌ3）： ４．２（ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ 2ＣＯ2Ｈ），
２．４３（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ 2−ＣＯＯ）， １．６
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＣＨ2ＣＯＯ）， １．３（ｍ，８
Ｈ，ＣＨ3（ＣＨ 2）4−ＣＨ2）， ０．９（ｔ，３Ｈ，
ＣＨ 3−（ＣＨ2）4）。
油状物を得、減圧下（１０ｍｂａｒ）に１８０〜１８４
℃で蒸留させて白色固体を得、石油エーテル（沸騰範囲
６０〜８０℃）で再結晶させた（６．３ｇ； 収率２１
％）。ＧＬＣ９８％。1ＨＮＭＲ（δ3； ＣＤＣ
ｌ3）： ４．２（ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ 2ＣＯ2Ｈ），
２．４３（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ 2−ＣＯＯ）， １．６
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ 2−ＣＨ2ＣＯＯ）， １．３（ｍ，８
Ｈ，ＣＨ3（ＣＨ 2）4−ＣＨ2）， ０．９（ｔ，３Ｈ，
ＣＨ 3−（ＣＨ2）4）。
【００４４】
【表２】
Claims (5)
- 【請求項１】 全アセチル化糖を触媒の存在下で酢酸以
外のカルボン酸と反応させることを特徴とする１−アシ
ル置換アセチル化糖の製造方法。 - 【請求項２】 カルボン酸が少なくとも４個の炭素原子
を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 カルボン酸が、エステル結合又はアミド
結合を有する酸、安息香酸及びオクタン酸から選択され
ることを特徴とする請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 触媒が、遷移金属を含むルイス酸、硫酸
水素ナトリウム、スルホン酸樹脂及びトルエンスルホン
酸から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項５】 全アセチル化糖が、１，２，３，４，５
−ペンタアセチルフルクトース、１，２，３，４，６−
ペンタアセチルグルコース、１，２，３，４−テトラア
セチルキシロース及び１，２，３，６，２1，３1，
４1，６1−オクタアセチルラクトースから選択されるこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919122910A GB9122910D0 (en) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | Process for preparing sugar esters |
| GB9122910.4 | 1991-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665274A true JPH0665274A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=10703690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4290367A Pending JPH0665274A (ja) | 1991-10-29 | 1992-10-28 | 糖エステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0540279A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0665274A (ja) |
| BR (1) | BR9204172A (ja) |
| CA (1) | CA2081284A1 (ja) |
| GB (1) | GB9122910D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA928368B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7524798B2 (en) | 2001-08-07 | 2009-04-28 | Sudzucker Aktiengesellschaft Fuchs Petrolub Ag | Use of a polyster composition as a hydraulic fluid |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19507668C2 (de) * | 1995-03-04 | 2000-01-27 | Suedzucker Ag | Waschmittelformulierungen, enthaltend eine acylierte Disaccharidcarbonsäure |
| US6977275B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-12-20 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112993A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 酵素法による糖もしくは糖アルコ−ル脂肪酸エステルの製法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK17290D0 (ja) * | 1990-01-22 | 1990-01-22 | Novo Nordisk As |
-
1991
- 1991-10-29 GB GB919122910A patent/GB9122910D0/en active Pending
-
1992
- 1992-10-23 CA CA002081284A patent/CA2081284A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-26 EP EP92309799A patent/EP0540279A1/en not_active Withdrawn
- 1992-10-27 BR BR929204172A patent/BR9204172A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-10-28 JP JP4290367A patent/JPH0665274A/ja active Pending
- 1992-10-29 ZA ZA928368A patent/ZA928368B/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112993A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 酵素法による糖もしくは糖アルコ−ル脂肪酸エステルの製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7524798B2 (en) | 2001-08-07 | 2009-04-28 | Sudzucker Aktiengesellschaft Fuchs Petrolub Ag | Use of a polyster composition as a hydraulic fluid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2081284A1 (en) | 1993-04-30 |
| ZA928368B (en) | 1994-04-29 |
| BR9204172A (pt) | 1993-05-04 |
| EP0540279A1 (en) | 1993-05-05 |
| GB9122910D0 (en) | 1991-12-11 |
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