JPH0665126A - アルコールの製造法 - Google Patents
アルコールの製造法Info
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- JPH0665126A JPH0665126A JP4244049A JP24404992A JPH0665126A JP H0665126 A JPH0665126 A JP H0665126A JP 4244049 A JP4244049 A JP 4244049A JP 24404992 A JP24404992 A JP 24404992A JP H0665126 A JPH0665126 A JP H0665126A
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- carboxylic acid
- catalyst
- zirconium
- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 カルボン酸またはカルボン酸エステルを還元
し、アルコールを製造する。 【構成】 ジルコニウムとニオブの複合酸化物を触媒と
して、カルボン酸またはカルボン酸エステルを、アルコ
ールを水素源として還元反応を行うことによって、対応
するアルコールに転換する。 【効果】 カルボン酸またはカルボン酸エステルを、ア
ルコールの存在下、対応するアルコールに高収率で還元
することができる。特に、ジルコニウム単独ではアルコ
ール収率の低かった炭素数の多いカルボン酸またはその
エステルの還元を、より効果的にアルコールに還元でき
る。
し、アルコールを製造する。 【構成】 ジルコニウムとニオブの複合酸化物を触媒と
して、カルボン酸またはカルボン酸エステルを、アルコ
ールを水素源として還元反応を行うことによって、対応
するアルコールに転換する。 【効果】 カルボン酸またはカルボン酸エステルを、ア
ルコールの存在下、対応するアルコールに高収率で還元
することができる。特に、ジルコニウム単独ではアルコ
ール収率の低かった炭素数の多いカルボン酸またはその
エステルの還元を、より効果的にアルコールに還元でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸またはカル
ボン酸エステルをその対応するアルコールへ還元する方
法に関する。
ボン酸エステルをその対応するアルコールへ還元する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルボン酸から対応するアルコー
ルを製造する方法としては、例えば、レニウム系触媒を
用い水素還元による方法（特開昭５７−３２２３７号）
があるが、５０−５００気圧の高圧条件を必要とし，ま
た、電解還元による方法（特開昭５８−１１７８８７
号）では、パラ置換ベンジルアルコールの製造に限定さ
れている。一方、カルボン酸エステルからアルコールを
製造する方法としては、銅−クロム系，銅−亜鉛系，銅
−モリブデン系，銅−鉄系，銅−ジルコニウム系等の銅
系酸化物触媒（例えば特開昭６３−１４１９３７号，特
開平２−３６１３５号，特開平３−２２０１４３号，特
開昭５４−３２１９１号，特開昭５２−１５６１９２
号，特開平３−１２８３３４号）を用いる方法がある。
銅系触媒以外としては、スズ，ゲルマニウムもしくは鉛
で修飾されたニッケル触媒（ＥＰ−Ａ−０１７２０９
号），ロジウム触媒（ＥＰ−Ａ−９５４０８号または特
開昭５８−２１６１３１号），レニウムと第８族貴金属
元素から構成される触媒（ＤＥ−Ａ−３２１７４２９
号）等が提案されている。その他、担体にパラジウムま
たはレニウムと酸化亜鉛を含む混合金属酸化物を担持さ
せた触媒（特開平２−３６１３６号）等が提案されてい
る。
ルを製造する方法としては、例えば、レニウム系触媒を
用い水素還元による方法（特開昭５７−３２２３７号）
があるが、５０−５００気圧の高圧条件を必要とし，ま
た、電解還元による方法（特開昭５８−１１７８８７
号）では、パラ置換ベンジルアルコールの製造に限定さ
れている。一方、カルボン酸エステルからアルコールを
製造する方法としては、銅−クロム系，銅−亜鉛系，銅
−モリブデン系，銅−鉄系，銅−ジルコニウム系等の銅
系酸化物触媒（例えば特開昭６３−１４１９３７号，特
開平２−３６１３５号，特開平３−２２０１４３号，特
開昭５４−３２１９１号，特開昭５２−１５６１９２
号，特開平３−１２８３３４号）を用いる方法がある。
銅系触媒以外としては、スズ，ゲルマニウムもしくは鉛
で修飾されたニッケル触媒（ＥＰ−Ａ−０１７２０９
号），ロジウム触媒（ＥＰ−Ａ−９５４０８号または特
開昭５８−２１６１３１号），レニウムと第８族貴金属
元素から構成される触媒（ＤＥ−Ａ−３２１７４２９
号）等が提案されている。その他、担体にパラジウムま
たはレニウムと酸化亜鉛を含む混合金属酸化物を担持さ
せた触媒（特開平２−３６１３６号）等が提案されてい
る。
【０００３】一方，アルコールを水素源として還元し対
応するアルコールを製造する方法としては、カルボン酸
およびそのエステルから含水酸化ジルコニウムを触媒と
して用いる方法（特開昭６４−１５１３６号），アルデ
ヒドまたはケトンから不均一系触媒を用いてアルコール
を製造する方法（特開昭６１−２０４１４３号，特開昭
６２−２５２７３７号，特開平２−７１８号）がある。
応するアルコールを製造する方法としては、カルボン酸
およびそのエステルから含水酸化ジルコニウムを触媒と
して用いる方法（特開昭６４−１５１３６号），アルデ
ヒドまたはケトンから不均一系触媒を用いてアルコール
を製造する方法（特開昭６１−２０４１４３号，特開昭
６２−２５２７３７号，特開平２−７１８号）がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水素ガ
スを用いての還元方法は、比較的高温高圧条件が必要で
あり、また、水素ガスに対して引火などの危険が伴うこ
とが多いという問題がある。一方，アルコールを水素源
とした還元方法は、上記の問題点は改善されたものであ
るが、適用できるカルボン酸に限界がある。例えば、長
鎖のカルボン酸などでは目的としたアルコールを充分な
収率で得ることが困難であるという問題がある。
スを用いての還元方法は、比較的高温高圧条件が必要で
あり、また、水素ガスに対して引火などの危険が伴うこ
とが多いという問題がある。一方，アルコールを水素源
とした還元方法は、上記の問題点は改善されたものであ
るが、適用できるカルボン酸に限界がある。例えば、長
鎖のカルボン酸などでは目的としたアルコールを充分な
収率で得ることが困難であるという問題がある。
【０００５】従って、この発明の目的は、安全に実施で
きて、分子量の大きいカルボン酸またはカルボン酸エス
テルから高収率でアルコールを製造する方法を提供する
ことにある。
きて、分子量の大きいカルボン酸またはカルボン酸エス
テルから高収率でアルコールを製造する方法を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボン酸ま
たはカルボン酸エステルを、触媒の存在下にアルコール
によりカルボン酸またはカルボン酸エステルに対応する
アルコールに還元する方法において、原子モル比がジル
コニウム：ニオブ＝１：０.０５から１：０.４の複合酸
化物を触媒として用いることを特徴とするアルコールの
製造法である。
たはカルボン酸エステルを、触媒の存在下にアルコール
によりカルボン酸またはカルボン酸エステルに対応する
アルコールに還元する方法において、原子モル比がジル
コニウム：ニオブ＝１：０.０５から１：０.４の複合酸
化物を触媒として用いることを特徴とするアルコールの
製造法である。
【０００７】この還元反応において触媒として用いる複
合酸化物は、白色の固体であり、水，アルコールその他
の有機溶媒に不溶であり、不均一系触媒として作用する
安定な物質である。また、還元剤としてアルコールを使
うことができる還元用触媒として高活性を示し、熱にも
安定である。この複合酸化物は、ジルコニウム塩とニオ
ブ塩から水酸化物を経て乾燥，焼成することにより容易
かつ安価に調製することができる。ジルコニウムとニオ
ブの水酸化物は、ジルコニウム塩とニオブ塩の混合液を
アルカリ性にすることにより得ることができる。
合酸化物は、白色の固体であり、水，アルコールその他
の有機溶媒に不溶であり、不均一系触媒として作用する
安定な物質である。また、還元剤としてアルコールを使
うことができる還元用触媒として高活性を示し、熱にも
安定である。この複合酸化物は、ジルコニウム塩とニオ
ブ塩から水酸化物を経て乾燥，焼成することにより容易
かつ安価に調製することができる。ジルコニウムとニオ
ブの水酸化物は、ジルコニウム塩とニオブ塩の混合液を
アルカリ性にすることにより得ることができる。
【０００８】ジルコニウム塩は、例えば、オキシ塩化ジ
ルコニウム，オキシ硝酸ジルコニウム，塩化ジルコニウ
ム，硝酸ジルコニウム等の水溶液に可溶なジルコニウム
塩が好ましい。ニオブ塩は、例えば、五塩化ニオブ等の
水溶液に可溶な物が好ましい。ジルコニウム塩とニオブ
塩の割合は、原子モル比で、１：０.０５から１：０.４
が好ましい。これ以外の範囲では、活性は低下しその程
度は、含水酸化ジルコニウムに較べて低い。
ルコニウム，オキシ硝酸ジルコニウム，塩化ジルコニウ
ム，硝酸ジルコニウム等の水溶液に可溶なジルコニウム
塩が好ましい。ニオブ塩は、例えば、五塩化ニオブ等の
水溶液に可溶な物が好ましい。ジルコニウム塩とニオブ
塩の割合は、原子モル比で、１：０.０５から１：０.４
が好ましい。これ以外の範囲では、活性は低下しその程
度は、含水酸化ジルコニウムに較べて低い。
【０００９】ジルコニウム塩およびニオブ塩の混合液か
ら水酸化物を生成させ、沈澱を析出させるための方法は
アルカリにより行えばよい。例えば、水酸化ナトリウ
ム，アンモニア水等により沈澱を析出させればよい。ア
ルカリによるｐＨ調整は、６.０から９．５好ましく
は、６．５から９.０である。
ら水酸化物を生成させ、沈澱を析出させるための方法は
アルカリにより行えばよい。例えば、水酸化ナトリウ
ム，アンモニア水等により沈澱を析出させればよい。ア
ルカリによるｐＨ調整は、６.０から９．５好ましく
は、６．５から９.０である。
【００１０】得られた沈澱物を、１００℃から５００℃
好ましくは２００℃から４００℃で１から８時間好まし
くは３から６時間焼成することにより、ジルコニウムと
ニオブの複合酸化物が得られる。
好ましくは２００℃から４００℃で１から８時間好まし
くは３から６時間焼成することにより、ジルコニウムと
ニオブの複合酸化物が得られる。
【００１１】本発明の方法によって対応するアルコール
に還元されるカルボン酸，カルボン酸エステルは、炭素
数１から１８の直鎖または分枝の飽和あるいは不飽和カ
ルボン酸およびそれらのエステルである。例えば、ｎ−
吉草酸，ｎ−ヘキサン酸，ｎ−デカン酸，ｎ−ペンタデ
カン酸，イソ吉草酸，イソデカン酸，イソステアリン
酸，ピバリン酸，５−ヘキセン酸，１０−ウンデセン
酸，オレイン酸等のカルボン酸およびそれらのエステル
である。前記の化合物は、他の置換基例えばハロゲン等
で置換されていてもよい。
に還元されるカルボン酸，カルボン酸エステルは、炭素
数１から１８の直鎖または分枝の飽和あるいは不飽和カ
ルボン酸およびそれらのエステルである。例えば、ｎ−
吉草酸，ｎ−ヘキサン酸，ｎ−デカン酸，ｎ−ペンタデ
カン酸，イソ吉草酸，イソデカン酸，イソステアリン
酸，ピバリン酸，５−ヘキセン酸，１０−ウンデセン
酸，オレイン酸等のカルボン酸およびそれらのエステル
である。前記の化合物は、他の置換基例えばハロゲン等
で置換されていてもよい。
【００１２】また、本発明において還元剤（水素源）と
して用いるアルコールは、１級または２級の低級アルコ
ールが好ましいが、価格および効率の点で２−プロパノ
ールが最も好ましい。
して用いるアルコールは、１級または２級の低級アルコ
ールが好ましいが、価格および効率の点で２−プロパノ
ールが最も好ましい。
【００１３】本発明の複合酸化物を用いて、カルボン酸
あるいはそのエステルをアルコールに還元するには、例
えば、複合酸化物を反応管に充填し、これを還元温度、
例えば２００℃ないし４５０℃、好ましくは２００℃な
いし３５０℃に加熱し、出発物質であるカルボン酸また
はカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールとの混
合液を不活性キャリアガス、例えばＮ2，Ａｒ，Ｈｅ等
を用いて、連続的に触媒層に送り込む。反応に際し、原
料を溶解する目的で混合液に不活性な溶媒、例えば１，
４−ジオキサンなどを適量加えてもよい。反応管の出口
は、例えば、水，氷，その他の適宜な冷媒を用いて冷却
し、生成物，未反応物等の流出物を凝縮させる。生成物
の単離は、流出物をそのまま分別蒸留することにより、
容易に行うことができる。出発物質であるカルボン酸ま
たはカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールの混
合モル比は、出発物質１に対して還元剤５から５００の
範囲で適宜選べばよい。
あるいはそのエステルをアルコールに還元するには、例
えば、複合酸化物を反応管に充填し、これを還元温度、
例えば２００℃ないし４５０℃、好ましくは２００℃な
いし３５０℃に加熱し、出発物質であるカルボン酸また
はカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールとの混
合液を不活性キャリアガス、例えばＮ2，Ａｒ，Ｈｅ等
を用いて、連続的に触媒層に送り込む。反応に際し、原
料を溶解する目的で混合液に不活性な溶媒、例えば１，
４−ジオキサンなどを適量加えてもよい。反応管の出口
は、例えば、水，氷，その他の適宜な冷媒を用いて冷却
し、生成物，未反応物等の流出物を凝縮させる。生成物
の単離は、流出物をそのまま分別蒸留することにより、
容易に行うことができる。出発物質であるカルボン酸ま
たはカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールの混
合モル比は、出発物質１に対して還元剤５から５００の
範囲で適宜選べばよい。
【００１４】また、この反応は液相で行ってもよく、例
えば、オ−トクレ−ブを用いて複合酸化物と出発物質で
あるカルボン酸またはカルボン酸エステルと還元剤であ
るアルコールとの混合液を反応容器に充填し反応を行
う，還元温度よりも高沸点を有する炭化水素等の不活性
な溶媒中で複合酸化物と出発物質であるカルボン酸また
はカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールとの混
合液を反応容器に充填し反応を行う等の方法を用いても
よい。
えば、オ−トクレ−ブを用いて複合酸化物と出発物質で
あるカルボン酸またはカルボン酸エステルと還元剤であ
るアルコールとの混合液を反応容器に充填し反応を行
う，還元温度よりも高沸点を有する炭化水素等の不活性
な溶媒中で複合酸化物と出発物質であるカルボン酸また
はカルボン酸エステルと還元剤であるアルコールとの混
合液を反応容器に充填し反応を行う等の方法を用いても
よい。
【００１５】ただし、実施方法は、この例に限定される
ものではない。
ものではない。
【００１６】
【実施例】以下、本発明に用いる触媒の製造例及び実施
例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【００１７】〈触媒の調製〉 〔調製例１−触媒Ａ〕ジルコニウム：ニオブ（原子比）
＝１：０.２ オキシ塩化ジルコニウム８水和物５０ｇ（０．１５５２
ｍｏｌ）と濃塩酸２５ｍｌに溶解した五塩化ニオブ８．
３８ｇ（０．０３１０ｍｏｌ）を脱イオン水２．５Ｌに
溶解し、これに攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を
徐々に加えてpH９．０に調製した。生成した水和ゲルを
濾過して過剰の塩類水溶液を分離した後、ゲルを新たな
脱イオン水で洗浄した。ゲルをガラス板に広げて室温で
乾燥させた。このようにして得た複合含水酸化物を分級
して、２４−６０メッシュの粒度範囲のものを集め、電
気炉中に３００℃で５時間、熱処理したものを調製し、
これを触媒Ａとする。
＝１：０.２ オキシ塩化ジルコニウム８水和物５０ｇ（０．１５５２
ｍｏｌ）と濃塩酸２５ｍｌに溶解した五塩化ニオブ８．
３８ｇ（０．０３１０ｍｏｌ）を脱イオン水２．５Ｌに
溶解し、これに攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を
徐々に加えてpH９．０に調製した。生成した水和ゲルを
濾過して過剰の塩類水溶液を分離した後、ゲルを新たな
脱イオン水で洗浄した。ゲルをガラス板に広げて室温で
乾燥させた。このようにして得た複合含水酸化物を分級
して、２４−６０メッシュの粒度範囲のものを集め、電
気炉中に３００℃で５時間、熱処理したものを調製し、
これを触媒Ａとする。
【００１８】〔調製例２−触媒Ｂ〕ジルコニウム：ニオ
ブ（原子比）＝１：０.０５ 調製例１における濃塩酸２５ｍｌを６．３ｍｌとし、五
塩化ニオブ８．３８ｇを２．０９７ｇ（０．００７７６
ｍｏｌ）とし、pH９．０を９．２に代えた以外は調製例
１と同様の方法で調製し、これを触媒Ｂとする。
ブ（原子比）＝１：０.０５ 調製例１における濃塩酸２５ｍｌを６．３ｍｌとし、五
塩化ニオブ８．３８ｇを２．０９７ｇ（０．００７７６
ｍｏｌ）とし、pH９．０を９．２に代えた以外は調製例
１と同様の方法で調製し、これを触媒Ｂとする。
【００１９】〔調製例３−触媒Ｃ〕ジルコニウム：ニオ
ブ（原子比）＝１：０.１ 調製例１における濃塩酸２５ｍｌを１２．６ｍｌとし、
五塩化ニオブ８．３８ｇを４．１９ｇ（０．０１５５ｍ
ｏｌ）に代えた以外は調製例１と同様の方法で調製し、
これを触媒Ｃとする。
ブ（原子比）＝１：０.１ 調製例１における濃塩酸２５ｍｌを１２．６ｍｌとし、
五塩化ニオブ８．３８ｇを４．１９ｇ（０．０１５５ｍ
ｏｌ）に代えた以外は調製例１と同様の方法で調製し、
これを触媒Ｃとする。
【００２０】〔調製例４−触媒Ｄ〕ジルコニウム：ニオ
ブ（原子比）＝１：０.１ 調製例３における水酸化ナトリウム水溶液をアンモニア
水溶液とし、pH９．０を８．４に代えた以外は調製例３
と同様の方法で調製し、これを触媒Ｄとする。
ブ（原子比）＝１：０.１ 調製例３における水酸化ナトリウム水溶液をアンモニア
水溶液とし、pH９．０を８．４に代えた以外は調製例３
と同様の方法で調製し、これを触媒Ｄとする。
【００２１】〔調製例５−触媒Ｅ〕ジルコニウム：ニオ
ブ（原子比）＝１：０．２ 調製例１における水酸化ナトリウム水溶液をアンモニア
水溶液とし、pH９．０を８．５に代えた以外は調製例１
と同様の方法で調製し、これを触媒Ｅとする。
ブ（原子比）＝１：０．２ 調製例１における水酸化ナトリウム水溶液をアンモニア
水溶液とし、pH９．０を８．５に代えた以外は調製例１
と同様の方法で調製し、これを触媒Ｅとする。
【００２２】〔調製例６−触媒Ｆ〕ジルコニウム：ニオ
ブ（原子比）＝１：０.４０ 調製例１におけるオキシ塩化ジルコニウム８水和物５０
ｇを４０ｇ（０．１２４１ｍｏｌ）とし、濃塩酸２５ｍ
ｌを４０ｍｌとし、五塩化ニオブ８．３８ｇを１３．４
１ｇ（０．０４９７ｍｏｌ）に代えた以外は調製例１と
同様の方法で調製し、これを触媒Ｆとする。
ブ（原子比）＝１：０.４０ 調製例１におけるオキシ塩化ジルコニウム８水和物５０
ｇを４０ｇ（０．１２４１ｍｏｌ）とし、濃塩酸２５ｍ
ｌを４０ｍｌとし、五塩化ニオブ８．３８ｇを１３．４
１ｇ（０．０４９７ｍｏｌ）に代えた以外は調製例１と
同様の方法で調製し、これを触媒Ｆとする。
【００２３】〈アルコール製造試験〉 〔実施例１−３，５−６〕前記調製例１により製造した
触媒Ａ２gを内径６.５mm，長さ５０cmのガラス管からな
る反応管の内部に触媒層が均一になるように充填固定し
た。これを電気炉内に設置し、炉内の温度を３００℃に
昇温する。予め出発物質としてデカン酸０.２mol/lの２
−プロパノール溶液を調製しておく。キャリアガスとし
て窒素ガス１ml/秒の速度で流しておき、その中に上記
の出発物質溶液をマイクロフィーダーにより５ml/時の
速度で添加供給した。キャリアガスと共に反応管の触媒
層を通過した反応生成物を炉外に導き、水冷または氷冷
することによって凝縮液化させて補集した。生成物の分
析はガスクロマトグラフィ−を用いて標品と比較，同
定，定量し、変換率およびデカノールの収率を求めた。
結果を表１に示す。触媒Ａの代わりに、前記調製例２−
３，５−６により製造した触媒Ｂ−Ｃ，Ｅ−Ｆを用いて
同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。
触媒Ａ２gを内径６.５mm，長さ５０cmのガラス管からな
る反応管の内部に触媒層が均一になるように充填固定し
た。これを電気炉内に設置し、炉内の温度を３００℃に
昇温する。予め出発物質としてデカン酸０.２mol/lの２
−プロパノール溶液を調製しておく。キャリアガスとし
て窒素ガス１ml/秒の速度で流しておき、その中に上記
の出発物質溶液をマイクロフィーダーにより５ml/時の
速度で添加供給した。キャリアガスと共に反応管の触媒
層を通過した反応生成物を炉外に導き、水冷または氷冷
することによって凝縮液化させて補集した。生成物の分
析はガスクロマトグラフィ−を用いて標品と比較，同
定，定量し、変換率およびデカノールの収率を求めた。
結果を表１に示す。触媒Ａの代わりに、前記調製例２−
３，５−６により製造した触媒Ｂ−Ｃ，Ｅ−Ｆを用いて
同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。
【００２４】〔実施例４〕本実施例では、実施例１にお
ける触媒Ａの代わりに前記調製例４により調製した触媒
Ｄを用い、実施例１における反応温度３００℃を２７０
℃に代えて、それ以外は、実施例１と同様に行い、デカ
ノールの収率を求めた。結果を表１に示す。
ける触媒Ａの代わりに前記調製例４により調製した触媒
Ｄを用い、実施例１における反応温度３００℃を２７０
℃に代えて、それ以外は、実施例１と同様に行い、デカ
ノールの収率を求めた。結果を表１に示す。
【００２５】〔実施例７〕本実施例では、実施例１にお
けるデカン酸０.２mol/lの２−プロパノール溶液を１０
−ウンデセン酸０.０５mol/lに代えて、供給速度５ml/
時を１０ml/時に代えて、それ以外は、実施例１と同様
の反応操作を行い、１０−ウンデセノールの収率を求め
た。結果を表１に示す。
けるデカン酸０.２mol/lの２−プロパノール溶液を１０
−ウンデセン酸０.０５mol/lに代えて、供給速度５ml/
時を１０ml/時に代えて、それ以外は、実施例１と同様
の反応操作を行い、１０−ウンデセノールの収率を求め
た。結果を表１に示す。
【００２６】〔実施例８〕本実施例では、実施例７にお
ける１０−ウンデセン酸を１０−ウンデセン酸メチルに
代えて、それ以外は、実施例７と同様の反応操作を行
い、１０−ウンデセノールの収率を求めた。結果を表１
に示す。
ける１０−ウンデセン酸を１０−ウンデセン酸メチルに
代えて、それ以外は、実施例７と同様の反応操作を行
い、１０−ウンデセノールの収率を求めた。結果を表１
に示す。
【００２７】
【表１】 ──────────────────────────────────── 実施例 触媒 原料 転換率％ 生成物 収率％ （原子比Zr:Nb） ──────────────────────────────────── １ Ａ(1:0.2) デカン酸 １００ デカノール ６５ ２ Ｂ(1:0.05) デカン酸 １００ デカノール ５７ ３ Ｃ(1:0.1) デカン酸 １００ デカノール ４２ ４ Ｄ(1:0.1) デカン酸 １００ デカノール ６７ ５ Ｅ(1:0.2) デカン酸 １００ デカノール ４９ ６ Ｆ(1:0.4) デカン酸 ９８ デカノール ３５ ７ Ａ(1:0.2) １０−ウンデセン酸 １００ １０−ウンデセノール ７７ ８ Ａ(1:0.2) １０−ウンデセン酸メチル １００ １０−ウンデセノール ７６ ────────────────────────────────────
【００２８】〔比較例１〕本比較例では、実施例１にお
ける触媒を含水酸化ジルコニウムに代えて、それ以外
は、実施例１と同様の反応操作を行い、デカノールの収
率を求めた。結果を表２に示す。
ける触媒を含水酸化ジルコニウムに代えて、それ以外
は、実施例１と同様の反応操作を行い、デカノールの収
率を求めた。結果を表２に示す。
【００２９】〔比較例２〕本比較例では、実施例７にお
ける触媒を含水酸化ジルコニウムに代えて、１０−ウン
デセン酸０.０５mol/lの２−プロパノール溶液を０.１m
ol/lに代えて、反応溶液供給速度１０ｍｌ／時を５ｍｌ
／時とし、それ以外は、実施例７と同様の反応操作を行
い、１０−ウンデセノールの収率を求めた。結果を表２
に示す。
ける触媒を含水酸化ジルコニウムに代えて、１０−ウン
デセン酸０.０５mol/lの２−プロパノール溶液を０.１m
ol/lに代えて、反応溶液供給速度１０ｍｌ／時を５ｍｌ
／時とし、それ以外は、実施例７と同様の反応操作を行
い、１０−ウンデセノールの収率を求めた。結果を表２
に示す。
【００３０】
【表２】 ──────────────────────────────────── 比較例 触媒 原料 転換率％ 生成物 収率％ （原子比Zr:Nb） ──────────────────────────────────── １ (1:0) デカン酸 １００ デカノール ３４ ２ (1:0) １０−ウンデセン酸 ９５ １０−ウンデセノール １０ ────────────────────────────────────
【００３１】
【発明の効果】カルボン酸またはカルボン酸エステル
を、アルコールの存在下、対応するアルコールに高収率
で還元することができる。特に、ジルコニウム単独では
アルコール収率の低かった炭素数の多いカルボン酸また
はそのエステルの還元を、より効果的にアルコールに還
元できる。
を、アルコールの存在下、対応するアルコールに高収率
で還元することができる。特に、ジルコニウム単独では
アルコール収率の低かった炭素数の多いカルボン酸また
はそのエステルの還元を、より効果的にアルコールに還
元できる。
【００３２】さらに、本発明は反応操作方法や生成物の
精製方法が極めて簡便であり、工業的実施が容易であ
る。
精製方法が極めて簡便であり、工業的実施が容易であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 カルボン酸またはカルボン酸エステル
を、触媒の存在下にアルコールによりカルボン酸または
カルボン酸エステルに対応するアルコールに還元する方
法において、原子モル比がジルコニウム：ニオブ＝１：
０.０５から１：０.４の複合酸化物を触媒として用いる
ことを特徴とするアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4244049A JPH0665126A (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | アルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4244049A JPH0665126A (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | アルコールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665126A true JPH0665126A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=17112969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4244049A Pending JPH0665126A (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | アルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665126A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5953158A (en) * | 1997-05-22 | 1999-09-14 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Water droplet removing system for vehicle |
| US6290361B1 (en) * | 2000-11-01 | 2001-09-18 | Leonid Berzin | Universal clearing air system for windows and external mirrors of a vehicle |
-
1992
- 1992-08-21 JP JP4244049A patent/JPH0665126A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5953158A (en) * | 1997-05-22 | 1999-09-14 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Water droplet removing system for vehicle |
| US6290361B1 (en) * | 2000-11-01 | 2001-09-18 | Leonid Berzin | Universal clearing air system for windows and external mirrors of a vehicle |
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