JPH0662698B2 - 高固形分のクロルスルホン化ポリオレフイン変性エポキシ組成物の製法 - Google Patents
高固形分のクロルスルホン化ポリオレフイン変性エポキシ組成物の製法Info
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- JPH0662698B2 JPH0662698B2 JP2260366A JP26036690A JPH0662698B2 JP H0662698 B2 JPH0662698 B2 JP H0662698B2 JP 2260366 A JP2260366 A JP 2260366A JP 26036690 A JP26036690 A JP 26036690A JP H0662698 B2 JPH0662698 B2 JP H0662698B2
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、 １．ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度で反応させるこ
とを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹脂
組成物の製造法に関する。
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度で反応させるこ
とを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹脂
組成物の製造法に関する。
ポリエポキシ樹脂組成物の耐化学品性、高接着性、耐粘
性、低収縮性、及び良好な機械的性質は、これらの樹脂
を、保護コーティング、成形組成物、電気的ラミネー
ト、高性能接着剤、及び構造重合物としての広い用途を
可能にする。これらの優秀な性能特性にも拘らず、工業
的には更に大きい程度の接着性、柔軟性、及び耐候性を
有する改良されたポリエポキシ樹脂組成物か必要とされ
ている。クロルスルホン化オレフィン重合体は優秀な耐
酸、塩基、及び溶媒性を示し且つ高度の柔軟性、耐オゾ
ン性、及び一般的な全耐候性、並びに減ぜられた表面張
力を示す広く知られ、使用されている弾性体である。こ
れらの性質は重合体主鎖上の塩素の存在に由来する。こ
の性質を改善する試みにおいてポリエポキシ樹脂を塩素
化することは実際的でない。この問題を解決する試みに
おいて、米国特許第4,513,060号及び第4,572,870号［ベ
スタ(Vesta)］はある種のポリアミン硬化剤と二環式ア
ミジン化合物（このアジン化合物は昇温度を用いるなら
ば随時エチレン酢酸ビニル組成物中であつてよい）を用
いることによりクロルスルホン化ポリエチレン／エポキ
シ組成物及びクロルスルホン化エチレン酢酸ビニル／エ
ポキシ組成物を製造した。今回クロルスルホン化ポリオ
レフィンを、二環式アミジンの不存在下にポリアミン又
はポリアミド（又はこれらの混合物）と昇温度で反応さ
せ、そして得られる中間体をエポキシ樹脂プレポリマー
と更に反応させる場合に、通常のポリエポキシ樹脂の所
望の性質を依然保持しつつ接着性、柔軟性、及び全耐候
性の改善を示すポリエポキシ樹脂の得られることが発見
された。
性、低収縮性、及び良好な機械的性質は、これらの樹脂
を、保護コーティング、成形組成物、電気的ラミネー
ト、高性能接着剤、及び構造重合物としての広い用途を
可能にする。これらの優秀な性能特性にも拘らず、工業
的には更に大きい程度の接着性、柔軟性、及び耐候性を
有する改良されたポリエポキシ樹脂組成物か必要とされ
ている。クロルスルホン化オレフィン重合体は優秀な耐
酸、塩基、及び溶媒性を示し且つ高度の柔軟性、耐オゾ
ン性、及び一般的な全耐候性、並びに減ぜられた表面張
力を示す広く知られ、使用されている弾性体である。こ
れらの性質は重合体主鎖上の塩素の存在に由来する。こ
の性質を改善する試みにおいてポリエポキシ樹脂を塩素
化することは実際的でない。この問題を解決する試みに
おいて、米国特許第4,513,060号及び第4,572,870号［ベ
スタ(Vesta)］はある種のポリアミン硬化剤と二環式ア
ミジン化合物（このアジン化合物は昇温度を用いるなら
ば随時エチレン酢酸ビニル組成物中であつてよい）を用
いることによりクロルスルホン化ポリエチレン／エポキ
シ組成物及びクロルスルホン化エチレン酢酸ビニル／エ
ポキシ組成物を製造した。今回クロルスルホン化ポリオ
レフィンを、二環式アミジンの不存在下にポリアミン又
はポリアミド（又はこれらの混合物）と昇温度で反応さ
せ、そして得られる中間体をエポキシ樹脂プレポリマー
と更に反応させる場合に、通常のポリエポキシ樹脂の所
望の性質を依然保持しつつ接着性、柔軟性、及び全耐候
性の改善を示すポリエポキシ樹脂の得られることが発見
された。
本発明はクロルスルホン化されたオレフィン重合体ブロ
ックの導入された架橋ポリエポキシ樹脂組成物の製造法
に関する。
ックの導入された架橋ポリエポキシ樹脂組成物の製造法
に関する。
更に詳細には本発明は、 ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１０重
量に硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン重合
体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度で反応させるこ
とを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹脂
組成物の製造法に関する。
量に硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン重合
体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度で反応させるこ
とを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹脂
組成物の製造法に関する。
本発明の方法の上記具体例において、反応物はそれぞれ
反応の開始時に存在する。本発明の他の具体例では、ク
ロルスルホン化オレフィン重合体とポリアミン／ポリア
ミドを予め反応させてスルホンアミド中間体を生成せし
め、続いてこれをエポキシ樹脂プレポリマーと反応させ
てもよい。
反応の開始時に存在する。本発明の他の具体例では、ク
ロルスルホン化オレフィン重合体とポリアミン／ポリア
ミドを予め反応させてスルホンアミド中間体を生成せし
め、続いてこれをエポキシ樹脂プレポリマーと反応させ
てもよい。
本発明の更なる具体例においては、クロルスルホン化オ
レフィン重合体の反応性スルホニルクロライド基を、１
価のアルコール及び１級又は２級アミンからなる群れか
ら選択させる化合物で誘導体化する或いは該化合物と予
め反応させるというクロルスルホン化オレフィン重合体
の予備反応によって部分的にスルホンアミド化されたク
ロルスルホン化オレフィン重合体誘導体を製造する。続
いて得られたクロルスルホン化オレフィン重合体をポリ
アミン／ポリアミド及びエポキシ樹脂プレポリマーと接
触させて、本発明のクロルスルホン化ポリオレフィン樹
脂組成物を製造する。誘導体化剤の量はクロルスルホン
化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量当り約0.1
〜約１当量であってよい。溶媒及び反応物の双方として
も役立つ１価のアルコールの過剰使用も本発明の意図す
るところである。
レフィン重合体の反応性スルホニルクロライド基を、１
価のアルコール及び１級又は２級アミンからなる群れか
ら選択させる化合物で誘導体化する或いは該化合物と予
め反応させるというクロルスルホン化オレフィン重合体
の予備反応によって部分的にスルホンアミド化されたク
ロルスルホン化オレフィン重合体誘導体を製造する。続
いて得られたクロルスルホン化オレフィン重合体をポリ
アミン／ポリアミド及びエポキシ樹脂プレポリマーと接
触させて、本発明のクロルスルホン化ポリオレフィン樹
脂組成物を製造する。誘導体化剤の量はクロルスルホン
化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量当り約0.1
〜約１当量であってよい。溶媒及び反応物の双方として
も役立つ１価のアルコールの過剰使用も本発明の意図す
るところである。
斯して架橋ポリエポキシ樹脂であるクロルスルホン化樹
脂組成物が製造される。これらのポリエポキシ樹脂組成
物は改良された物理性及び化学性を有し、これらは最初
にクロルスルホン化オレフィン重合体上のスルホニルク
ロライド樹脂を過剰のポリアミン／ポリアミドと反応さ
せ、続いてこの最初の反応後に残るアミノ基をエポキシ
樹脂プレポリマーと反応させて、クロルスルホン化オレ
フィン重合体を最終樹脂生成物中に導入することによ
り、重合体に付与される。選択される特別なクロルスル
ホン化重合体及びそのエポキシ樹脂化合物に対する量に
依存して、塩素含量は変化し、従って本発明の塩素含有
エポキシ樹脂組成物の最終的性質に影響する。低量の、
約３０〜３５重量％の塩素を含有するクロルスルホン化
ポリオレフィンの使用は、硬化されたエポキシ樹脂生成
物の靱性、伸張性、及び柔軟性を増大させうるゴム状の
非晶性ブロックを生成する。高塩素含量、即ち約５０〜
６０重量％はクロロスルホン化オレフィン重合体ブロッ
クのガラス転移温度を上昇させ、従って最終の架橋ポリ
エポキシ樹脂の硬度と遮断性を向上させる。クロルスル
ホン化オレフィン重合体の、樹脂中への導入は、その重
合体がポリエポキシ樹脂構造物の化学的に一部であるこ
とを意味する。そのような重合体は構造中にブロックを
形成するので、エポキシ樹脂プレポリマー及びポリアミ
ン／ポリアミドに由来する成分も同様にブロックを形成
する。このエポキシ及びポリアミン／ポリアミドのブロ
ックは反応後にこれらの成分の残基に相当する。従って
樹脂組成物は、スルホンアミド結合を通して導入された
クロルスルホン化オレフィン重合体を有する架橋ポリエ
ポキシ樹脂組成物である。
脂組成物が製造される。これらのポリエポキシ樹脂組成
物は改良された物理性及び化学性を有し、これらは最初
にクロルスルホン化オレフィン重合体上のスルホニルク
ロライド樹脂を過剰のポリアミン／ポリアミドと反応さ
せ、続いてこの最初の反応後に残るアミノ基をエポキシ
樹脂プレポリマーと反応させて、クロルスルホン化オレ
フィン重合体を最終樹脂生成物中に導入することによ
り、重合体に付与される。選択される特別なクロルスル
ホン化重合体及びそのエポキシ樹脂化合物に対する量に
依存して、塩素含量は変化し、従って本発明の塩素含有
エポキシ樹脂組成物の最終的性質に影響する。低量の、
約３０〜３５重量％の塩素を含有するクロルスルホン化
ポリオレフィンの使用は、硬化されたエポキシ樹脂生成
物の靱性、伸張性、及び柔軟性を増大させうるゴム状の
非晶性ブロックを生成する。高塩素含量、即ち約５０〜
６０重量％はクロロスルホン化オレフィン重合体ブロッ
クのガラス転移温度を上昇させ、従って最終の架橋ポリ
エポキシ樹脂の硬度と遮断性を向上させる。クロルスル
ホン化オレフィン重合体の、樹脂中への導入は、その重
合体がポリエポキシ樹脂構造物の化学的に一部であるこ
とを意味する。そのような重合体は構造中にブロックを
形成するので、エポキシ樹脂プレポリマー及びポリアミ
ン／ポリアミドに由来する成分も同様にブロックを形成
する。このエポキシ及びポリアミン／ポリアミドのブロ
ックは反応後にこれらの成分の残基に相当する。従って
樹脂組成物は、スルホンアミド結合を通して導入された
クロルスルホン化オレフィン重合体を有する架橋ポリエ
ポキシ樹脂組成物である。
本発明の方法によって製造されるポリエポキシ樹脂組成
物は、クロルスルホン化オレフィン重合体に由来するブ
ロック、ポリアミン／ポリアミドに由来するブロック、
及びエポキシ樹脂プレポリマーに由来するブロックを含
んでなる。該樹脂は樹脂の重量に基づいて１０〜１８重
量％の、スルホンアミド基を介して結合したクロルスル
ホン化オレフィン重合体に由来するブロックを含有し、
ポリアミン／ポリアミドに由来するブロックは樹脂の重
量に基づいて５〜９０重量％をなし、またエポキシ樹脂
プレポリマーに由来するブロックは樹脂の重量に基いて
少くとも５重量％をなす。従ってそれらは架橋された組
成物である。
物は、クロルスルホン化オレフィン重合体に由来するブ
ロック、ポリアミン／ポリアミドに由来するブロック、
及びエポキシ樹脂プレポリマーに由来するブロックを含
んでなる。該樹脂は樹脂の重量に基づいて１０〜１８重
量％の、スルホンアミド基を介して結合したクロルスル
ホン化オレフィン重合体に由来するブロックを含有し、
ポリアミン／ポリアミドに由来するブロックは樹脂の重
量に基づいて５〜９０重量％をなし、またエポキシ樹脂
プレポリマーに由来するブロックは樹脂の重量に基いて
少くとも５重量％をなす。従ってそれらは架橋された組
成物である。
本明細書で用いる如きクロルスルホン化オレフィン重合
体とは、クロルスルホン化オレフィン重合体の重量に基
づいて２０〜６０重量％の量の塩素及び0.5〜１０重量
％、好ましくは１〜３重量％の範囲の量の硫黄を含有す
るクロルスルホン化オレフィン重合体である。このクロ
ルスルホン化オレフィン重合体は、クロルスルホン化オ
レフィン重合体がＣ2〜Ｃ8α−モノオレフィンのクロル
スルホン化単独重合体並びにエチレンとＣ3〜Ｃ10α−
モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜Ｃ20モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ12アルキルエステル、不飽和Ｃ4〜Ｃ20モノ又はジ
カルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カルボン酸のビニルエステ
ル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少くとも
１種のエチレン性不飽和単量体とのクロルスルホン化共
重合体からなる群から選択される。これらのクロルスル
ホン化オレフィン重合体はクロルスルホン化オレフィン
重合体がクロルスルホン化ポリエチレン、クロルスルホ
ン化ポリプロピレン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、クロルスルホン化エチレンアクリル酸共
重合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸共重合
体、クロルスルホン化エチレンアクリル酸メチル共重合
体、クロルスルホン化エチレンメタクリルメタクリル酸
メチル共重合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル
酸ｎ−ブチル共重合体、クロルスルホン化エチレンメタ
クリル酸グリシジル共重合体、及びエチレンの、プロピ
レン、ブテン、３−メチル−１−ペンテン又はオクテン
とのクロルスルホン化共重合体を含む。
体とは、クロルスルホン化オレフィン重合体の重量に基
づいて２０〜６０重量％の量の塩素及び0.5〜１０重量
％、好ましくは１〜３重量％の範囲の量の硫黄を含有す
るクロルスルホン化オレフィン重合体である。このクロ
ルスルホン化オレフィン重合体は、クロルスルホン化オ
レフィン重合体がＣ2〜Ｃ8α−モノオレフィンのクロル
スルホン化単独重合体並びにエチレンとＣ3〜Ｃ10α−
モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜Ｃ20モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ12アルキルエステル、不飽和Ｃ4〜Ｃ20モノ又はジ
カルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カルボン酸のビニルエステ
ル、及び一酸化炭素からなる群から選択される少くとも
１種のエチレン性不飽和単量体とのクロルスルホン化共
重合体からなる群から選択される。これらのクロルスル
ホン化オレフィン重合体はクロルスルホン化オレフィン
重合体がクロルスルホン化ポリエチレン、クロルスルホ
ン化ポリプロピレン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、クロルスルホン化エチレンアクリル酸共
重合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸共重合
体、クロルスルホン化エチレンアクリル酸メチル共重合
体、クロルスルホン化エチレンメタクリルメタクリル酸
メチル共重合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル
酸ｎ−ブチル共重合体、クロルスルホン化エチレンメタ
クリル酸グリシジル共重合体、及びエチレンの、プロピ
レン、ブテン、３−メチル−１−ペンテン又はオクテン
とのクロルスルホン化共重合体を含む。
クロルスルホン化オレフィン重合体は１０００〜300,00
0の範囲内の数平均分子量を有する。１０００〜50,000
の平均分子量を有するクロルスルホン化オレフィン重合
体は、高固体のコーティングの適用に対するエポキシ樹
脂組成物の製造に適当である。この場合好適な平均分子
量は１０００〜5,000である。50,000〜300,000の範囲の
平均分子量を有するクロルスルホン化ポリオレフィンは
接着剤及び熱硬化性物の適用に対するエポキシ樹脂組成
物の製造に最も適当である。
0の範囲内の数平均分子量を有する。１０００〜50,000
の平均分子量を有するクロルスルホン化オレフィン重合
体は、高固体のコーティングの適用に対するエポキシ樹
脂組成物の製造に適当である。この場合好適な平均分子
量は１０００〜5,000である。50,000〜300,000の範囲の
平均分子量を有するクロルスルホン化ポリオレフィンは
接着剤及び熱硬化性物の適用に対するエポキシ樹脂組成
物の製造に最も適当である。
樹脂を製造するために使用されるクロルスルホン化オレ
フィン重合体は、α−モノオレフィン重合体を、約８０
〜１００℃の温度で及び普通遊離基開始剤及び不活性な
溶媒の存在下にクロルスルホン化剤と反応させることに
より製造しうる。典型的なクロルスルホン化剤は塩化ス
ルホニルであり、典型的な開始剤は2,2′−アゾビス
（２−メチルプロパンニトリル）である。種々のクロル
スルホン化オレフィン重合体及びその製造法は、本明細
書に参考文献として引用される例えば米国特許第2,586,
363号および第3,296,222号並びにヨーロッパ特許願第０
１６３９７０号に議論されている。
フィン重合体は、α−モノオレフィン重合体を、約８０
〜１００℃の温度で及び普通遊離基開始剤及び不活性な
溶媒の存在下にクロルスルホン化剤と反応させることに
より製造しうる。典型的なクロルスルホン化剤は塩化ス
ルホニルであり、典型的な開始剤は2,2′−アゾビス
（２−メチルプロパンニトリル）である。種々のクロル
スルホン化オレフィン重合体及びその製造法は、本明細
書に参考文献として引用される例えば米国特許第2,586,
363号および第3,296,222号並びにヨーロッパ特許願第０
１６３９７０号に議論されている。
本明細書で用いるポリアミンは、分子当り２つ又はそれ
以上の１級又は２級アミノ官能基を有する脂肪族及び芳
香族アミンを意味する。本明細書で用いる如きこの術語
は、少くとも２つの１級又は２級アミノ残基を有する、
また分子当り２つ又はそれ以上の１級又は２級アミノ官
能基を有する脂肪族又は芳香族アミノの、飽和脂肪族ポ
リカルボン酸との、脂肪族ポリカルボン酸との、又は芳
香族ポリカルボン酸との縮合反応によって製造されるポ
リアミンも包含する。本発明の樹脂組成物の製造に使用
するポリアミンの例は、中でもイソフォロンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、1,4−シ
クロヘキサンビス（メチルアミン）、1,2−ジアミノプ
ロパン、プロピレンジアミン、ジエチルエーテルジアミ
ン、トリメチルヘキサメチルエチレンジアミン、4,4′
−メチレンビスアニリン、トリエチレンテトラミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、
及びＮ−アミノエチルピペラジンを含む。好適なポリア
ミンはイソフォロンジアミンである。使用しうるポリア
ミン縮合生成物は、ポリアミンの飽和脂肪族、脂環族又
は芳香族ポリカルボン酸との縮合生成物である。そのよ
うな酸の例はアジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸及びコハク酸を含む。好適な縮合生成物はイ
ソフォロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレ
ンジアミン、1,4−シクロヘキサンビス（メチルアミ
ン）、1,2−ジアミノプロパン、プロピレンジアミン、
ジエチルエーテルジアミン、トリメチルヘキサメチルメ
チレンジアミン、メタンジアミン、4,4′−メチレンビ
スアニリン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、ジエチレントリアミン、及びＮ−アミ
ノエチルピペラジンの反応生成物である。
以上の１級又は２級アミノ官能基を有する脂肪族及び芳
香族アミンを意味する。本明細書で用いる如きこの術語
は、少くとも２つの１級又は２級アミノ残基を有する、
また分子当り２つ又はそれ以上の１級又は２級アミノ官
能基を有する脂肪族又は芳香族アミノの、飽和脂肪族ポ
リカルボン酸との、脂肪族ポリカルボン酸との、又は芳
香族ポリカルボン酸との縮合反応によって製造されるポ
リアミンも包含する。本発明の樹脂組成物の製造に使用
するポリアミンの例は、中でもイソフォロンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、1,4−シ
クロヘキサンビス（メチルアミン）、1,2−ジアミノプ
ロパン、プロピレンジアミン、ジエチルエーテルジアミ
ン、トリメチルヘキサメチルエチレンジアミン、4,4′
−メチレンビスアニリン、トリエチレンテトラミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、
及びＮ−アミノエチルピペラジンを含む。好適なポリア
ミンはイソフォロンジアミンである。使用しうるポリア
ミン縮合生成物は、ポリアミンの飽和脂肪族、脂環族又
は芳香族ポリカルボン酸との縮合生成物である。そのよ
うな酸の例はアジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸及びコハク酸を含む。好適な縮合生成物はイ
ソフォロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレ
ンジアミン、1,4−シクロヘキサンビス（メチルアミ
ン）、1,2−ジアミノプロパン、プロピレンジアミン、
ジエチルエーテルジアミン、トリメチルヘキサメチルメ
チレンジアミン、メタンジアミン、4,4′−メチレンビ
スアニリン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、ジエチレントリアミン、及びＮ−アミ
ノエチルピペラジンの反応生成物である。
本発明に用いるポリアミドは約5,000までの当量重量を
有し且つ分子当り少くとも２つの末端アミド基を有す
る。ポリアミンは公知の方法により、典型的には過剰量
のポリアミンまたはアンモニア（上述した通り）のポリ
カルボン酸（上述した通り）との反応によって製造され
る。好適なポリアミドはヘキサメチレンジアミン及びア
ジピン酸の反応生成物を含む。
有し且つ分子当り少くとも２つの末端アミド基を有す
る。ポリアミンは公知の方法により、典型的には過剰量
のポリアミンまたはアンモニア（上述した通り）のポリ
カルボン酸（上述した通り）との反応によって製造され
る。好適なポリアミドはヘキサメチレンジアミン及びア
ジピン酸の反応生成物を含む。
本発明で用いるのに適当なエポキシ樹脂プレポリマー
は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノ
ール−ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポ
キシ樹脂、多核フェノール−グリシジルエーテル誘導体
樹脂、及び脂肪族グリシジルエーテルを含む。
は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノ
ール−ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポ
キシ樹脂、多核フェノール−グリシジルエーテル誘導体
樹脂、及び脂肪族グリシジルエーテルを含む。
組成物に使用し得るエポキシ樹脂は式 ［式中、ｂは約0.5〜４の整数である］ を有する。好ましくは、エポキシ樹脂はエピクロルヒド
リジンとビスフェノールＡの重合生成物である。好適な
エポキシ樹脂において、上式中のＲ4は である。これらのエポキシ樹脂の典型は、シェル・ケミ
カル社製の、約１８５〜１９５の当量重量を有する「エ
ポン」８２８及びダウ・ケミカル（Dow Chemical）社
の、約１８２〜１９０の当量重量を有するＤＥＲ３３１
である。この当量重量はエポキシド１ｇ当量を含む樹脂
のグラム数である。
リジンとビスフェノールＡの重合生成物である。好適な
エポキシ樹脂において、上式中のＲ4は である。これらのエポキシ樹脂の典型は、シェル・ケミ
カル社製の、約１８５〜１９５の当量重量を有する「エ
ポン」８２８及びダウ・ケミカル（Dow Chemical）社
の、約１８２〜１９０の当量重量を有するＤＥＲ３３１
である。この当量重量はエポキシド１ｇ当量を含む樹脂
のグラム数である。
組成物に使用し得るエポキシノボラック樹脂は式 ［式中、ｄは約0.2〜２の正の整数である］ を有する。好適なエポキヂノボラック樹脂は、ＤＥＮ４
３１（ｄが平均値で0.2）、ＤＥＮ４３８（ｄが平均値
で1.6）及びＤＥＮ４３９（ｄが平均値で1.8）である。
これらの樹脂はダウ・ケミカル社で製造されている。
３１（ｄが平均値で0.2）、ＤＥＮ４３８（ｄが平均値
で1.6）及びＤＥＮ４３９（ｄが平均値で1.8）である。
これらの樹脂はダウ・ケミカル社で製造されている。
本発明の方法は、クロルスルホン化オレフィン重合体を
ある量のポリアミン／ポリアミドと及びエポキシ樹脂プ
レポリマーと接触させるという一般的な方法で行なわれ
る。昇温度は効果的であるけれど、室温も有効である。
ポリアミン／ポリアミドの当量数はクロルスルホン化オ
レフィン重合体中に存在する硫黄の当量数より大きくな
ければならない。これは、更にエポキシ樹脂プレポリマ
ーと反応してエポキシ樹脂生成物を生成しうるように遊
離のアミノ／アミド基が存在することを保証する。添加
される、エポキシ樹脂プレポリマーの量は、結果として
存在するポリアミン／ポリアミドの当量数−クロルスル
ホン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量数に基
づいて決定される。エポキシ樹脂プレポリマーの実際の
量は、用いるエポキシ樹脂プレポリマーの種類に基いて
変化するが、上述した当量に関する制限を満足するのに
十分なプレポリマーが存在しなければならない。すべて
の場合に、全組成物の重量に基づいて少くとも５重量％
のプレポリマーが存在しよう。
ある量のポリアミン／ポリアミドと及びエポキシ樹脂プ
レポリマーと接触させるという一般的な方法で行なわれ
る。昇温度は効果的であるけれど、室温も有効である。
ポリアミン／ポリアミドの当量数はクロルスルホン化オ
レフィン重合体中に存在する硫黄の当量数より大きくな
ければならない。これは、更にエポキシ樹脂プレポリマ
ーと反応してエポキシ樹脂生成物を生成しうるように遊
離のアミノ／アミド基が存在することを保証する。添加
される、エポキシ樹脂プレポリマーの量は、結果として
存在するポリアミン／ポリアミドの当量数−クロルスル
ホン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量数に基
づいて決定される。エポキシ樹脂プレポリマーの実際の
量は、用いるエポキシ樹脂プレポリマーの種類に基いて
変化するが、上述した当量に関する制限を満足するのに
十分なプレポリマーが存在しなければならない。すべて
の場合に、全組成物の重量に基づいて少くとも５重量％
のプレポリマーが存在しよう。
反応性組成物中に存在するクロルスルホン化オレフィン
重合体の量はいくつかのポリアミン／ポリアミドの高分
子量を使用し得るために５重量％程度の少量であってよ
い。逆に存在するクロルスルホン化オレフィン重合体の
量は、分子当り少くとも２つの硫黄基を保証するために
より少ないスルホニルクロライド基が必要とされるか
ら、高分子量のポリオレフィンを用いる場合８０重量％
程度の高量であってよい。同一の理由から、反応性組成
物中に存在するポリアミン／ポリアミドの量は、５〜９
０重量％である。この場合ポリアミンとクロルスルホン
化オレフィン重合体中の硫黄との当量比は１：１より大
きい。これは、更にエポキシ樹脂プレポリマーと反応す
る遊離のアミノ／アミド基が存在することを保証する。
同様に、クロルスルホン化オレフィン重合体のポリアミ
ン／ポリアミドとの反応によって生成したスルホンアミ
ド中に存在する遊離のアミノ／アミド基と反応するのに
十分な数のエポキシ残基が存在しなければならない。エ
ポキシ樹脂プレポリマー、ポリアミン／ポリアミド、及
びクロルスルホン化オレフィン重合体の分子量に依存し
て、この量は変化するが、すべての場合にこれは全組成
物の少くとも５重量％であろう。
重合体の量はいくつかのポリアミン／ポリアミドの高分
子量を使用し得るために５重量％程度の少量であってよ
い。逆に存在するクロルスルホン化オレフィン重合体の
量は、分子当り少くとも２つの硫黄基を保証するために
より少ないスルホニルクロライド基が必要とされるか
ら、高分子量のポリオレフィンを用いる場合８０重量％
程度の高量であってよい。同一の理由から、反応性組成
物中に存在するポリアミン／ポリアミドの量は、５〜９
０重量％である。この場合ポリアミンとクロルスルホン
化オレフィン重合体中の硫黄との当量比は１：１より大
きい。これは、更にエポキシ樹脂プレポリマーと反応す
る遊離のアミノ／アミド基が存在することを保証する。
同様に、クロルスルホン化オレフィン重合体のポリアミ
ン／ポリアミドとの反応によって生成したスルホンアミ
ド中に存在する遊離のアミノ／アミド基と反応するのに
十分な数のエポキシ残基が存在しなければならない。エ
ポキシ樹脂プレポリマー、ポリアミン／ポリアミド、及
びクロルスルホン化オレフィン重合体の分子量に依存し
て、この量は変化するが、すべての場合にこれは全組成
物の少くとも５重量％であろう。
クロルスルホン化オレフィン重合体、ポリアミン／ポリ
アミド、及びエポキシ樹脂プレポリマーを同時に接触さ
せて反応性組成物を生成せしめ、次いでこれを反応させ
て本発明の生成物ポリエポキシ樹脂組成物を製造しても
よい。随時酸捕捉剤として作用させるべくクロルスルホ
ン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量当り0.1
〜２当量の間で３級アミンを存在させてもよい。本方法
は不活性な溶媒例えばトルエン、キシレ、メチルエチル
ケトン、又はメチルイソブチルケトンの不存在又は存在
下に、或いは昇温下の溶融形で行なうことができる。反
応混合物の粘度は溶媒又は昇温度の使用が必要か又は望
ましいかを決定しよう。３級アミン成分は、クロルスル
ホン化オレフィン重合体及びポリアミン／ポリアミド間
の反応に対する酸受容体として、またポリアミン／ポリ
アミド及びエポキシ樹脂プレポリマー間の反応に対する
触媒として機能しうる。本発明において用いるのに好適
な３級アミンは少くとも２×１０-9のＫbを有する化合
物又はその混合物でなければならない。適当な３級アミ
ンはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォ
リン、Ｎ−ココモルフォリン、及び1,4−ジアザビシク
ロ[2.2.2]オクタンを含む。好適な３級アミンはトリエ
チルアミン、トリブチルアミン、及びトリエタノールア
ミンである。
アミド、及びエポキシ樹脂プレポリマーを同時に接触さ
せて反応性組成物を生成せしめ、次いでこれを反応させ
て本発明の生成物ポリエポキシ樹脂組成物を製造しても
よい。随時酸捕捉剤として作用させるべくクロルスルホ
ン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の当量当り0.1
〜２当量の間で３級アミンを存在させてもよい。本方法
は不活性な溶媒例えばトルエン、キシレ、メチルエチル
ケトン、又はメチルイソブチルケトンの不存在又は存在
下に、或いは昇温下の溶融形で行なうことができる。反
応混合物の粘度は溶媒又は昇温度の使用が必要か又は望
ましいかを決定しよう。３級アミン成分は、クロルスル
ホン化オレフィン重合体及びポリアミン／ポリアミド間
の反応に対する酸受容体として、またポリアミン／ポリ
アミド及びエポキシ樹脂プレポリマー間の反応に対する
触媒として機能しうる。本発明において用いるのに好適
な３級アミンは少くとも２×１０-9のＫbを有する化合
物又はその混合物でなければならない。適当な３級アミ
ンはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォ
リン、Ｎ−ココモルフォリン、及び1,4−ジアザビシク
ロ[2.2.2]オクタンを含む。好適な３級アミンはトリエ
チルアミン、トリブチルアミン、及びトリエタノールア
ミンである。
本発明の方法の他の好適な具体例において、ポリエポキ
シ樹脂組成物は、最初にクロルスルホン化オレフィン重
合体を過剰のポリアミン／ポリアミドと反応させて中間
体スルホンアミド誘導体及びポリアミン／ポリアミドの
混合物を生成せしめることによつて製造してもよい。続
いてこの混合物をエポキシ樹脂プレポリマーと反応させ
て最終のポリエポキシ樹脂組成物を製造する。この具体
例では、組成物の全重量に基づいて１０〜８０重量のク
ロルスルホン化オレフィン重合体を、組成物の全重量に
基づいて５〜９０重量のポリアミンと反応させる。この
場合ポリアミン／ポリアミドとクロルスルホン化オレフ
ィン重合体の硫黄との当量比は１：１より大きい。次い
で生成するスルホンアミド誘導体を、ポリアミン／ポリ
アミドの当量−クロルスルホン化オレフィン重合体に含
まれる硫黄の当量に凡そ等しいエポキシ樹脂プレポリマ
ーの量である全組成物の重量に基いて少くとも５重量％
のエポキシ樹脂プレポリマーと一緒にする。またこの具
体例においても、クロルスルホン化オレフィン中に存在
する硫黄の当量当り0.1〜２当量の３級アミンを酸捕捉
剤として用いることは随意である。
シ樹脂組成物は、最初にクロルスルホン化オレフィン重
合体を過剰のポリアミン／ポリアミドと反応させて中間
体スルホンアミド誘導体及びポリアミン／ポリアミドの
混合物を生成せしめることによつて製造してもよい。続
いてこの混合物をエポキシ樹脂プレポリマーと反応させ
て最終のポリエポキシ樹脂組成物を製造する。この具体
例では、組成物の全重量に基づいて１０〜８０重量のク
ロルスルホン化オレフィン重合体を、組成物の全重量に
基づいて５〜９０重量のポリアミンと反応させる。この
場合ポリアミン／ポリアミドとクロルスルホン化オレフ
ィン重合体の硫黄との当量比は１：１より大きい。次い
で生成するスルホンアミド誘導体を、ポリアミン／ポリ
アミドの当量−クロルスルホン化オレフィン重合体に含
まれる硫黄の当量に凡そ等しいエポキシ樹脂プレポリマ
ーの量である全組成物の重量に基いて少くとも５重量％
のエポキシ樹脂プレポリマーと一緒にする。またこの具
体例においても、クロルスルホン化オレフィン中に存在
する硫黄の当量当り0.1〜２当量の３級アミンを酸捕捉
剤として用いることは随意である。
本発明の方法の更なる具体例において、クロルスルホン
化オレフィン重合体中に存在するクロルスルホニル基の
一部分を、ポリアミン／ポリアミド及びエポキシ樹脂プ
レポリマーとの反応に先立って誘導体化剤と予め反応さ
せてもよい。この目的に有用な化合物は１級及び２級の
モノアミン及び１価のアルコールである。１級及び２級
のアミンは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、アニリン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミンなどを含む脂肪族、脂
環族、及び芳香族アミンの群から選択できる。使用しう
る単官能性アルコール誘導体化剤はいずれかの脂肪族、
脂環族、又は芳香族単官能性アルコール例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、オクタノールブチ
ルアルコール、及びシクロヘキサノールを含む。一般に
クロルスルホン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の
当量当り約0.1〜約１当量の誘導体化剤が使用される。
誘導体化剤のクロルスルホン化オレフィン重合体との反
応に続いて、得られる組成物を、置換とアミド交換の組
合せにより全組成物の重量に基づいて５〜９０重量％の
上述したポリアミン／ポリアミドの１つ、及び全組成物
の重量に基いて少くとも５重量％の上述したエポキシ樹
脂プレポリマーの１つと更に反応させる。この具体例に
おいて、１価のアルコールは過剰量で使用でき、これが
誘導体化剤及び溶媒の双方として働く。この場合、クロ
ルスルホン化オレフィン重合体の誘導体とポリアミン／
ポリアミドとの反応は完全に置換によることによる。
化オレフィン重合体中に存在するクロルスルホニル基の
一部分を、ポリアミン／ポリアミド及びエポキシ樹脂プ
レポリマーとの反応に先立って誘導体化剤と予め反応さ
せてもよい。この目的に有用な化合物は１級及び２級の
モノアミン及び１価のアルコールである。１級及び２級
のアミンは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、アニリン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミンなどを含む脂肪族、脂
環族、及び芳香族アミンの群から選択できる。使用しう
る単官能性アルコール誘導体化剤はいずれかの脂肪族、
脂環族、又は芳香族単官能性アルコール例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、オクタノールブチ
ルアルコール、及びシクロヘキサノールを含む。一般に
クロルスルホン化オレフィン重合体中に存在する硫黄の
当量当り約0.1〜約１当量の誘導体化剤が使用される。
誘導体化剤のクロルスルホン化オレフィン重合体との反
応に続いて、得られる組成物を、置換とアミド交換の組
合せにより全組成物の重量に基づいて５〜９０重量％の
上述したポリアミン／ポリアミドの１つ、及び全組成物
の重量に基いて少くとも５重量％の上述したエポキシ樹
脂プレポリマーの１つと更に反応させる。この具体例に
おいて、１価のアルコールは過剰量で使用でき、これが
誘導体化剤及び溶媒の双方として働く。この場合、クロ
ルスルホン化オレフィン重合体の誘導体とポリアミン／
ポリアミドとの反応は完全に置換によることによる。
本発明の方法で生成する組成物は、コーティング組成
物、接着剤、熱硬化性樹脂、膜、及び反応射出成形組成
物の製造に有用である。
物、接着剤、熱硬化性樹脂、膜、及び反応射出成形組成
物の製造に有用である。
実施例 以下の実施例は本発明を例示するものであって、これを
限定するものと見なされない。すべての部およびパーセ
ントは断らない限り重量基準である。引張強度及び破断
伸長はＡＳＴＭ Ｄ−４１２に従って決定した。
限定するものと見なされない。すべての部およびパーセ
ントは断らない限り重量基準である。引張強度及び破断
伸長はＡＳＴＭ Ｄ−４１２に従って決定した。
対照例１ シェル・ケミカル社（Sell Chemical Co.）製のエポキ
シ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、
エポン（Epon ））８３８ビスフェノールＡエポキシ樹
脂７５．０ｇ（０．４０当量）をトルエン５０ｇと混合
した。この混合物に、イソフォロンジアミン25.4ｇ（0.
30当量）及びイソプロピルアルコール５４ｇの混合物を
添加した。この混合物を数分間撹拌した。粘度は１分以
内に２２４センチポイズイまで増大した。この溶液をテ
フロンフルオルカーボン樹脂フィルム上に引き延ばして
２０ミルのフィルムを形成させた。このフィルムを室温
で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、
不溶物の重量％はフィルムのアセトンによる最小４時間
の抽出において９０％であると決定できた。このフィル
ムはＡＳＴＭ Ｄ−４１２に従って引張強度が測定でき
ないほど脆かった。
シ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、
エポン（Epon ））８３８ビスフェノールＡエポキシ樹
脂７５．０ｇ（０．４０当量）をトルエン５０ｇと混合
した。この混合物に、イソフォロンジアミン25.4ｇ（0.
30当量）及びイソプロピルアルコール５４ｇの混合物を
添加した。この混合物を数分間撹拌した。粘度は１分以
内に２２４センチポイズイまで増大した。この溶液をテ
フロンフルオルカーボン樹脂フィルム上に引き延ばして
２０ミルのフィルムを形成させた。このフィルムを室温
で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、
不溶物の重量％はフィルムのアセトンによる最小４時間
の抽出において９０％であると決定できた。このフィル
ムはＡＳＴＭ Ｄ−４１２に従って引張強度が測定でき
ないほど脆かった。
対照例２ 対照例１に記述したものと同一の方法を用いることによ
り、対照例１のエポキシ樹脂プレポリマー７５ｇ（0.40
当量）をトルエン５０ｇ、イソフォロンジアミン33.9ｇ
（0.40当量）及びイソプロパノール７２ｇと混合した。
得られたフィルムは脆すぎて、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２に
より引張り強度が決定できなかった。
り、対照例１のエポキシ樹脂プレポリマー７５ｇ（0.40
当量）をトルエン５０ｇ、イソフォロンジアミン33.9ｇ
（0.40当量）及びイソプロパノール７２ｇと混合した。
得られたフィルムは脆すぎて、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２に
より引張り強度が決定できなかった。
実施例３ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。またイソフォロンジアミン37.2ｇ（0.44当量）及
びイソプロピルアルコール７９ｇを混合することによっ
て第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソプ
ロピルアルコール溶液を、５分間にわたってクロルスル
ホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加し
た。溶液温度の３〜５℃の上昇が観察された。最初の溶
液粘度をブルックフィールド粘度計で測定した。粘度が
初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂
フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。
このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させ
た。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器
において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％
を決定した。これは７７％であることがわかった。本実
施例は反応成分を同時に接触させる本発明の方法を例示
する。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。またイソフォロンジアミン37.2ｇ（0.44当量）及
びイソプロピルアルコール７９ｇを混合することによっ
て第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソプ
ロピルアルコール溶液を、５分間にわたってクロルスル
ホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加し
た。溶液温度の３〜５℃の上昇が観察された。最初の溶
液粘度をブルックフィールド粘度計で測定した。粘度が
初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂
フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。
このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させ
た。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器
において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％
を決定した。これは７７％であることがわかった。本実
施例は反応成分を同時に接触させる本発明の方法を例示
する。
実施例４ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）からの製造］のトルエン中固
体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当
量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポ
ン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミ
カル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３０ｇと混
合した。またイソフォロンジアミン１９．０ｇ（０．２
２当量）及びイソプロピルアルコール４０ｇを混合する
ことによって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミ
ン／イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化
ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度
が初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹
脂フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作っ
た。このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋
させた。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽
出器において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重
量％を決定した。これは71.9％であることがわかった。
破断引張り強度は11.5ＭＰａ及び破断伸長は３０％であ
った。本実施例及び以下の実施例はクロルスルホン化オ
レフィン重合体の導入によって得られるアミン架橋エポ
キシ樹脂の柔軟性における改良を例示する。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）からの製造］のトルエン中固
体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当
量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポ
ン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミ
カル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３０ｇと混
合した。またイソフォロンジアミン１９．０ｇ（０．２
２当量）及びイソプロピルアルコール４０ｇを混合する
ことによって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミ
ン／イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化
ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度
が初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹
脂フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作っ
た。このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋
させた。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽
出器において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重
量％を決定した。これは71.9％であることがわかった。
破断引張り強度は11.5ＭＰａ及び破断伸長は３０％であ
った。本実施例及び以下の実施例はクロルスルホン化オ
レフィン重合体の導入によって得られるアミン架橋エポ
キシ樹脂の柔軟性における改良を例示する。
実施例５ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）からの製造］のトルエン中固
体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当
量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポ
ン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミ
カル社製）7.9ｇ（0.04当量）及びトルエン３０ｇと混
合した。またイソフォロンジアミン8.8ｇ（0.10当量）
及びイソプロピルアルコール１９ｇを混合することによ
って第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソ
プロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリオレ
フィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初期粘
土の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィル
ム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。このフ
ィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。こ
の期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器におい
て最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定
した。これは65.5％であることがわかった。破断引張り
強度は9.3ＭＰａ及び破断伸長は１０８％であった。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）からの製造］のトルエン中固
体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当
量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポ
ン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミ
カル社製）7.9ｇ（0.04当量）及びトルエン３０ｇと混
合した。またイソフォロンジアミン8.8ｇ（0.10当量）
及びイソプロピルアルコール１９ｇを混合することによ
って第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソ
プロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリオレ
フィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初期粘
土の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィル
ム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。このフ
ィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。こ
の期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器におい
て最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定
した。これは65.5％であることがわかった。破断引張り
強度は9.3ＭＰａ及び破断伸長は１０８％であった。
実施例６ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量４６．５％、
硫黄含量２．７％、数平均分子量5,000のポリエチレン
基材樹脂（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナ
ル社（Allied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエ
ン中固体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポ
キシ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマ
ー、エポン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェ
ル・ケミカル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３
０ｇと混合した。またイソフォロンジアミン18.7ｇ（0.
22当量）及びイソプロピルアルコール３９ｇを混合する
ことによって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミ
ン／イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化
ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度
が初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹
脂フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作っ
た。このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋
させた。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽
出器において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重
量％を決定した。これは８１％であることがわかった。
破断引張り強度は17.8ＭＰａ及び破断伸長は１９％であ
った。
硫黄含量２．７％、数平均分子量5,000のポリエチレン
基材樹脂（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナ
ル社（Allied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエ
ン中固体７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポ
キシ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマ
ー、エポン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェ
ル・ケミカル社製）７１ｇ（0.38当量）及びトルエン３
０ｇと混合した。またイソフォロンジアミン18.7ｇ（0.
22当量）及びイソプロピルアルコール３９ｇを混合する
ことによって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミ
ン／イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化
ポリオレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度
が初期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹
脂フィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作っ
た。このフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋
させた。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽
出器において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重
量％を決定した。これは８１％であることがわかった。
破断引張り強度は17.8ＭＰａ及び破断伸長は１９％であ
った。
実施例７ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）30.5ｇ（０．１６当量）及びトルエン３０ｇと
混合した。またイソフォロンジアミン9.5ｇ（0.11当
量）及びイソプロピルアルコール２０ｇを混合すること
によって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／
イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリ
オレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初
期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フ
ィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。こ
のフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させ
た。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器
において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％
を決定した。これは７６％であることがわかった。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）30.5ｇ（０．１６当量）及びトルエン３０ｇと
混合した。またイソフォロンジアミン9.5ｇ（0.11当
量）及びイソプロピルアルコール２０ｇを混合すること
によって第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／
イソプロピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリ
オレフィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初
期粘度の少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フ
ィルム上にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。こ
のフィルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させ
た。この期間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器
において最小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％
を決定した。これは７６％であることがわかった。
実施例８ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）7.9ｇ（0.44当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。またイソフォロンジアミン4.4ｇ（0.05当量）及
びイソプロピルアルコール９ｇを混合することによって
第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソプロ
ピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリオレフィ
ン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初期粘度の
少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上
にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。このフィル
ムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期
間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器において最
小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定し
た。これは64.2％であることがわかった。破断引張り強
度は11.8ＭＰａそして破断伸長は８４％であった。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
７１％溶液１００ｇ（硫黄0.06当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）7.9ｇ（0.44当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。またイソフォロンジアミン4.4ｇ（0.05当量）及
びイソプロピルアルコール９ｇを混合することによって
第２の溶液を調製した。次いでこのジアミン／イソプロ
ピルアルコール溶液を、クロルスルホン化ポリオレフィ
ン／エポキシ溶液に徐々に添加した。粘度が初期粘度の
少くとも２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上
にいくつかの２０ミルのフィルムを作った。このフィル
ムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期
間の後、フィルム試料をソックスレー抽出器において最
小４時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定し
た。これは64.2％であることがわかった。破断引張り強
度は11.8ＭＰａそして破断伸長は８４％であった。
実施例９ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量４３％、硫黄
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）14.6ｇ（0.08
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン７ｇ（0.08当量）及びイソプロピルアルコー
ル１５ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは70.4％であ
ることがわかった。破断引張り強度は12.9ＭＰａそして
破断伸長は２５％であった。
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）14.6ｇ（0.08
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン７ｇ（0.08当量）及びイソプロピルアルコー
ル１５ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは70.4％であ
ることがわかった。破断引張り強度は12.9ＭＰａそして
破断伸長は２５％であった。
実施例１０ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量４３％、硫黄
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）6.3ｇ（0.04
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン3.2ｇ（0.04当量）及びイソプロピルアルコ
ール７ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは73.8％であ
ることがわかった。破断引張り強度は11.6ＭＰａそして
破断伸長は８２％であった。
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）6.3ｇ（0.04
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン3.2ｇ（0.04当量）及びイソプロピルアルコ
ール７ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは73.8％であ
ることがわかった。破断引張り強度は11.6ＭＰａそして
破断伸長は８２％であった。
実施例１１ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量４３％、硫黄
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）14.6ｇ（0.08
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン5.2ｇ（0.06当量）及びイソプロピルアルコ
ール１１ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは74.4％であ
ることがわかった。破断引張り強度は13.1ＭＰａそして
破断伸長は３２％であった。
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）14.6ｇ（0.08
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン5.2ｇ（0.06当量）及びイソプロピルアルコ
ール１１ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは74.4％であ
ることがわかった。破断引張り強度は13.1ＭＰａそして
破断伸長は３２％であった。
実施例１２ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量４３％、硫黄
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）6.3ｇ（0.04
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン2.4ｇ（0.03当量）及びイソプロピルアルコ
ール５ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは73.2％であ
ることがわかった。破断引張り強度は11.0ＭＰａそして
破断伸長は１０４％であった。
含量1.0％、数平均分子量20,000のポリエチレン基材樹
脂から製造］のトルエン中固体14.6％溶液１００ｇ（硫
黄0.005当量）を、エポキシ当量重量１８８を有するエ
ポキシ樹脂プレポリマー、エポン８３８ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂（シェル・ケミカル社製）6.3ｇ（0.04
当量）及びトルエン３０ｇと混合した。またイソフォロ
ンジアミン2.4ｇ（0.03当量）及びイソプロピルアルコ
ール５ｇを混合することによって第２の溶液を調製し
た。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶液
を、クロルスルホン化ポリオレフィン／エポキシ溶液に
徐々に添加した。粘度が初期粘度の少くとも２倍まで上
昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつかの２０ミ
ルのフィルムを作った。このフィルムを室温で最短７日
間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フィルム試
料をソックスレー抽出器において最小４時間アセトンで
抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは73.2％であ
ることがわかった。破断引張り強度は11.0ＭＰａそして
破断伸長は１０４％であった。
実施例１３ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
６５％溶液１００ｇ（硫黄0.05当量）を、イソフォロン
ジアミン27.0ｇ（0.32当量）及びイソプロピルアルコー
ル２７ｇの混合物に撹拌しながらゆっくりと添加したこ
の添加中、反応温度は約１２℃上昇した。混合物を更に
１２時間撹拌した。この期間中粘度は１１００から２２
５０センチポイズまで上昇した。次いでエポキシ当量重
量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン８
３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカル
社製）50.7ｇ（0.27当量）を添加した。混合物を３０分
間反応させ、次いでテフロンフルオルカーボン樹脂フィ
ルム上でいくつかの２０ミルのフィルムを作った。この
フィルムを室温で７日間乾燥させ且つ架橋させた。本実
施例は中間体スルホンアミドの生成、続くエポキシ樹脂
プレポリマーとの反応を例示する。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
６５％溶液１００ｇ（硫黄0.05当量）を、イソフォロン
ジアミン27.0ｇ（0.32当量）及びイソプロピルアルコー
ル２７ｇの混合物に撹拌しながらゆっくりと添加したこ
の添加中、反応温度は約１２℃上昇した。混合物を更に
１２時間撹拌した。この期間中粘度は１１００から２２
５０センチポイズまで上昇した。次いでエポキシ当量重
量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン８
３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカル
社製）50.7ｇ（0.27当量）を添加した。混合物を３０分
間反応させ、次いでテフロンフルオルカーボン樹脂フィ
ルム上でいくつかの２０ミルのフィルムを作った。この
フィルムを室温で７日間乾燥させ且つ架橋させた。本実
施例は中間体スルホンアミドの生成、続くエポキシ樹脂
プレポリマーとの反応を例示する。
実施例１４ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
６５％溶液１００ｇ（硫黄0.05当量）を、メチルエチル
ケトンで更に希釈した。この混合物にイソプロピルアル
コール3.1ｇ（0.05当量）及びトリブチルアミン9.5ｇ
（0.05当量）を添加した。混合物を１時間撹拌し、イソ
プロピルスルホネートエステルを完全に生成させた。エ
ポキシ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマ
ー、エポン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェ
ル・ケミカル社製）65.0ｇ（0.35当量）及びイソフォロ
ンジアミン29.0ｇ（0.34当量）を添加した。次いで混合
物を室温で数時間撹拌した。この期間中、溶液の粘度は
１２８から６００センチポイズ以上まで上昇した。テト
ロン・フルオロカーボン樹脂フィルム上に幾つかの２０
ミルのフィルムを作り、室温で最小７日間乾燥し、架橋
させた。次いでアセトン抽出による不溶物の族％を決定
し、これが７０％であることがわかった。本実施例はク
ロルスルホン化オレフィン重合体誘導体の製造、続くポ
リアミン及びエポキシ樹脂プレポリマーとの反応を例示
する。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
６５％溶液１００ｇ（硫黄0.05当量）を、メチルエチル
ケトンで更に希釈した。この混合物にイソプロピルアル
コール3.1ｇ（0.05当量）及びトリブチルアミン9.5ｇ
（0.05当量）を添加した。混合物を１時間撹拌し、イソ
プロピルスルホネートエステルを完全に生成させた。エ
ポキシ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマ
ー、エポン８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェ
ル・ケミカル社製）65.0ｇ（0.35当量）及びイソフォロ
ンジアミン29.0ｇ（0.34当量）を添加した。次いで混合
物を室温で数時間撹拌した。この期間中、溶液の粘度は
１２８から６００センチポイズ以上まで上昇した。テト
ロン・フルオロカーボン樹脂フィルム上に幾つかの２０
ミルのフィルムを作り、室温で最小７日間乾燥し、架橋
させた。次いでアセトン抽出による不溶物の族％を決定
し、これが７０％であることがわかった。本実施例はク
ロルスルホン化オレフィン重合体誘導体の製造、続くポ
リアミン及びエポキシ樹脂プレポリマーとの反応を例示
する。
対照例１５ シェル・ケミカル社（Sell Chemical Co.）製のエポキ
シ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、
エポン（Epon ）８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂
５０ｇ（0.27当量）をメチルエチルケトン２７ｇと混合
した。この混合物に、１００当量重量を有するポリアミ
ン縮合生成物［バースアミド（Versamid ）１５０ポリ
アミド樹脂、ヘンケル・ケミカル社（Hnekel Chemical
Co.）製２７ｇ（0.27当量）の混合物を添加した。粘度
は１０分以内に５００センチポイズイまで増大した。こ
の溶液をテフロンフルオルカーボン樹脂フィルム上に引
き延ばして２０ミルのフィルムを形成させた。このフィ
ルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この
期間の後、フィルムを最大４時間アセトンで抽出するこ
とにより、不溶物の重量％は９１％であると決定でき
た。得られたフィルムは脆すぎてＡＳＴＭ Ｄ−４１２
により引張強度が測定できなかった。
シ当量重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、
エポン（Epon ）８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂
５０ｇ（0.27当量）をメチルエチルケトン２７ｇと混合
した。この混合物に、１００当量重量を有するポリアミ
ン縮合生成物［バースアミド（Versamid ）１５０ポリ
アミド樹脂、ヘンケル・ケミカル社（Hnekel Chemical
Co.）製２７ｇ（0.27当量）の混合物を添加した。粘度
は１０分以内に５００センチポイズイまで増大した。こ
の溶液をテフロンフルオルカーボン樹脂フィルム上に引
き延ばして２０ミルのフィルムを形成させた。このフィ
ルムを室温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この
期間の後、フィルムを最大４時間アセトンで抽出するこ
とにより、不溶物の重量％は９１％であると決定でき
た。得られたフィルムは脆すぎてＡＳＴＭ Ｄ−４１２
により引張強度が測定できなかった。
実施例１６ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
２０％溶液１００ｇ（硫黄0.01当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）５０ｇ（0.27当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。また１００の当量重量を有するポリアミン縮合生
成物（バースアミド１５０ポリアミド樹脂、ヘンケル・
ケミカル社製）２７ｇ（0.27当量）及びイソプロピルア
ルコール５０ｇを混合することによって第２の溶液を調
製した。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール
溶液を、１０分間にわたってクロルスルホン化ポリオレ
フィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。溶液温度の３
〜５℃の上昇が観察された。最初の溶液粘度をブルック
フィールド粘度計で測定した。粘度が初期粘度の少くと
も２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいく
つかの２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室
温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の
後、フィルム試料をソックスレー抽出器において最小４
時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定した。こ
れは９２％であることがわかった。本実施例は本発明の
クロルスルホン化オレフィン重合体の製造におけるポリ
アミン縮合生成物の反応物としての使用を例示する。
含量2.7％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
２０％溶液１００ｇ（硫黄0.01当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）５０ｇ（0.27当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。また１００の当量重量を有するポリアミン縮合生
成物（バースアミド１５０ポリアミド樹脂、ヘンケル・
ケミカル社製）２７ｇ（0.27当量）及びイソプロピルア
ルコール５０ｇを混合することによって第２の溶液を調
製した。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール
溶液を、１０分間にわたってクロルスルホン化ポリオレ
フィン／エポキシ溶液に徐々に添加した。溶液温度の３
〜５℃の上昇が観察された。最初の溶液粘度をブルック
フィールド粘度計で測定した。粘度が初期粘度の少くと
も２倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいく
つかの２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室
温で最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の
後、フィルム試料をソックスレー抽出器において最小４
時間アセトンで抽出し、不溶物の重量％を決定した。こ
れは９２％であることがわかった。本実施例は本発明の
クロルスルホン化オレフィン重合体の製造におけるポリ
アミン縮合生成物の反応物としての使用を例示する。
実施例１７ クロルスルホン化ポリエチレン［塩素含量46.5％、硫黄
含量1.6％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
４０％溶液１００ｇ（硫黄0.02当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）５０ｇ（0.27当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。また１００の当量重量を有するポリアミン縮合生
成物（バースアミド１５０ポリアミド樹脂、ヘンケルケ
ミカル社製）２９ｇ（0.29当量）及びイソプロピルアル
コール２５ｇを混合することによって第２の溶液を調製
した。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶
液を、５分間にわたってクロルスルホン化ポリオレフィ
ン／エポキシ溶液に徐々に添加した。溶液温度の３〜５
℃の上昇が観察された。最初の溶液粘度をブルックフィ
ールド粘度計で測定した。粘度が初期粘度の少くとも２
倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつか
の２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室温で
最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フ
ィルム試料をソックスレー抽出器において最小４時間ア
セトンで抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは７
８％であることがわかった。
含量1.6％、数平均分子量5,000のポリエチレン基材樹脂
（ＡＣ−６ ポリエチレン、アライド−シグナル社（Al
lied-Signal Corp.）製）から製造］のトルエン中固体
４０％溶液１００ｇ（硫黄0.02当量）を、エポキシ当量
重量１８８を有するエポキシ樹脂プレポリマー、エポン
８３８ビスフェノールＡエポキシ樹脂（シェル・ケミカ
ル社製）５０ｇ（0.27当量）及びトルエン３０ｇと混合
した。また１００の当量重量を有するポリアミン縮合生
成物（バースアミド１５０ポリアミド樹脂、ヘンケルケ
ミカル社製）２９ｇ（0.29当量）及びイソプロピルアル
コール２５ｇを混合することによって第２の溶液を調製
した。次いでこのジアミン／イソプロピルアルコール溶
液を、５分間にわたってクロルスルホン化ポリオレフィ
ン／エポキシ溶液に徐々に添加した。溶液温度の３〜５
℃の上昇が観察された。最初の溶液粘度をブルックフィ
ールド粘度計で測定した。粘度が初期粘度の少くとも２
倍まで上昇した時、テフロン樹脂フィルム上にいくつか
の２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室温で
最短７日間乾燥させ且つ架橋させた。この期間の後、フ
ィルム試料をソックスレー抽出器において最小４時間ア
セトンで抽出し、不溶物の重量％を決定した。これは７
８％であることがわかった。
実施例１８ クロルスルホン化エチレン／酢酸ビニル共重合体（メル
トインデックス２５００、塩素39.2％、硫黄3.06％）の
キシレン中固体５５％溶液１００ｇを、イソプロパノー
ル２７ｇ（0.45当量）及びイソフォロンジアミン18.2ｇ
（0.214当量）と混合した。ジアミン／アルコール混合
物の添加中溶液粘度の僅かな増加が見られた。次いで得
られた溶液を当量重量１８８を有する芳香族エポキシ樹
脂プレポリマー［ＤＥＲ ３３１エポキシ樹脂、ダウ・
ケミカル社製］５５ｇ（0.29当量）を含む混合物に添加
した。混合物の粘度が５００センチポイズ以上に上昇し
た時、テフロンフルオルカーボン樹脂フィルムにいくつ
かの２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室温
で最小７日間乾燥し、架橋させた。この期間の後、フィ
ルム試料をテフロンフィルムから除去し、ソックスレー
抽出器により最小４時間メチルエチルケトンで抽出し
た。不溶物のパーセントは78.10％であることがわかっ
た。
トインデックス２５００、塩素39.2％、硫黄3.06％）の
キシレン中固体５５％溶液１００ｇを、イソプロパノー
ル２７ｇ（0.45当量）及びイソフォロンジアミン18.2ｇ
（0.214当量）と混合した。ジアミン／アルコール混合
物の添加中溶液粘度の僅かな増加が見られた。次いで得
られた溶液を当量重量１８８を有する芳香族エポキシ樹
脂プレポリマー［ＤＥＲ ３３１エポキシ樹脂、ダウ・
ケミカル社製］５５ｇ（0.29当量）を含む混合物に添加
した。混合物の粘度が５００センチポイズ以上に上昇し
た時、テフロンフルオルカーボン樹脂フィルムにいくつ
かの２０ミルのフィルムを作った。このフィルムを室温
で最小７日間乾燥し、架橋させた。この期間の後、フィ
ルム試料をテフロンフィルムから除去し、ソックスレー
抽出器により最小４時間メチルエチルケトンで抽出し
た。不溶物のパーセントは78.10％であることがわかっ
た。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである： １．ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度（ambient temp
erature）で接触させることを含んでなるクロルスルホ
ン化オレフィン重合体樹脂組成物の製造法。
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度（ambient temp
erature）で接触させることを含んでなるクロルスルホ
ン化オレフィン重合体樹脂組成物の製造法。
２．クロルスルホン化オレフィン重合体がＣ2〜Ｃ8α−
モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びにエ
チレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜Ｃ
20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不飽
和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カル
ボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群か
ら選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体と
のクロルスルホン化共重合体からなる群から選択される
上記１の方法。
モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びにエ
チレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜Ｃ
20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不飽
和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カル
ボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群か
ら選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体と
のクロルスルホン化共重合体からなる群から選択される
上記１の方法。
３．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスルホ
ン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレン、
クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、クロル
スルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホン化
エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホン化
エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、クロ
ルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジル
共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３−
メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホン
化共重合体からなる群から選択される上記１の方法。
ン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレン、
クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、クロル
スルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホン化
エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホン化
エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、クロ
ルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジル
共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３−
メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホン
化共重合体からなる群から選択される上記１の方法。
４．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスルホ
ン化ポリエチレンである上記１の方法。
ン化ポリエチレンである上記１の方法。
５．クロルスルホン化ポリオレフィンがクロルスルホン
化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１の方法。
化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１の方法。
６．クロルスルホン化オレフィン重合体が約３０〜５０
％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記１
の方法。
％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記１
の方法。
７．クロルスルホン化オレフィン重合体が1,000〜5,000
の平均分子量を有する上記１の方法。
の平均分子量を有する上記１の方法。
８．ポリアミンがイソフォロンジアミンである上記１の
方法。
方法。
９．ポリアミンが分子当り２つ又はそれ以上の１級又は
２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１の方法。
２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１の方法。
１０．大気温度及び二環式アミジンの不存在下におい
て、 １）ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量％の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィ
ン重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、と接触さ
せ、更に ２）得られる中間体を、エポキシ樹脂プレポリマーの、
全組成物の重量に基づいて少くとも５重量％と接触させ
る、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂組成物の製造法。
て、 １）ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量％の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィ
ン重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、と接触さ
せ、更に ２）得られる中間体を、エポキシ樹脂プレポリマーの、
全組成物の重量に基づいて少くとも５重量％と接触させ
る、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂組成物の製造法。
１１．クロルスルホン化オレフィン重合体がＣ2〜Ｃ8α
−モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びに
エチレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜
Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不
飽和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カ
ルボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群
から選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体
とのクロルスルホン化共重合体からなる群れから選択さ
れる上記１０の方法。
−モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びに
エチレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜
Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不
飽和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カ
ルボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群
から選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体
とのクロルスルホン化共重合体からなる群れから選択さ
れる上記１０の方法。
１２．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスル
ホン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレ
ン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、ク
ロルスルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルス
ルホン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、
クロルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジ
ル共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３
−メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホ
ン化共重合体からなる群から選択される上記１の方法。
ホン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレ
ン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、ク
ロルスルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルス
ルホン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、
クロルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジ
ル共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３
−メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホ
ン化共重合体からなる群から選択される上記１の方法。
１３．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスル
ホン化ポリエチレンである上記１０の方法。
ホン化ポリエチレンである上記１０の方法。
１４．クロルスルホン化ポリオレフィンがクロルスルホ
ン化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１０の方
法。
ン化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１０の方
法。
１５．クロルスルホ化オレフィン重合体が約３０〜５０
％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記１
０の方法。
％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記１
０の方法。
１６．クロルスルホン化オレフィン重合体が1,000〜50,
000の平均分子量を有する上記１０の方法。
000の平均分子量を有する上記１０の方法。
１７．ポリアミンがイソフォロンジアミンである上記１
０の方法。
０の方法。
１８．ポリアミンが分子当り２つ又はそれ以上の１級又
は２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１０の方法。
は２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１０の方法。
１９．大気温度で二環式アミジンの不存在下において、 １）ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量％の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィ
ン重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）１級アミン、２級アミン、単官能性アルコール、及
びこれらの混合物の、クロルスルホン化オレフィン重合
体中に存在する硫黄の当量当り0.1〜１当量と、 接触させることによって誘導体を製造し、そして ２）得られた誘導体を、 ｃ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、と及び ｄ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％と、及び ｅ）随時３級アミンの、クロルスルホン化オレフィン重
合体中に存在する硫黄の等量当り0.1〜１等量、 と更に接触させる、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂の製造法。
０重量％の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィ
ン重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）１級アミン、２級アミン、単官能性アルコール、及
びこれらの混合物の、クロルスルホン化オレフィン重合
体中に存在する硫黄の当量当り0.1〜１当量と、 接触させることによって誘導体を製造し、そして ２）得られた誘導体を、 ｃ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、と及び ｄ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％と、及び ｅ）随時３級アミンの、クロルスルホン化オレフィン重
合体中に存在する硫黄の等量当り0.1〜１等量、 と更に接触させる、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂の製造法。
２０．クロルスルホン化オレフィン重合体がＣ2〜Ｃ8α
−モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びに
エチレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜
Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不
飽和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カ
ルボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群
から選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体
とのクロルスルホン化共重合体からなる群から選択され
る上記１９の方法。
−モノオレフィンのクロルスルホン化単独重合体並びに
エチレンとＣ3〜Ｃ10α−モノオレフィン、不飽和Ｃ3〜
Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステル、不
飽和Ｃ3〜Ｃ20モノ又はジカルボン酸、飽和Ｃ2〜Ｃ18カ
ルボン酸のビニルエステル、及び一酸化炭素からなる群
から選択される少くとも１種のエチレン性不飽和単量体
とのクロルスルホン化共重合体からなる群から選択され
る上記１９の方法。
２１．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスル
ホン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレ
ン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、ク
ロルスルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルス
ルホン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、
クロルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジ
ル共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３
−メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホ
ン化共重合体からなる群れから選択される上記１の方
法。
ホン化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリプロピレ
ン、クロルスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、ク
ロルスルホン化エチレンアクリル酸共重合体、クロルス
ルホン化エチレンメタクリル酸共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンアクリル酸メチル共重合体、クロルスルホ
ン化エチレンメタクリルメタクリル酸メチル共重合体、
クロルスルホン化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体、クロルスルホン化エチレンメタクリル酸グリシジ
ル共重合体、及びエチレンの、プロピレン、ブテン、３
−メチル−１−ペンテン又はオクテンとのクロルスルホ
ン化共重合体からなる群れから選択される上記１の方
法。
２２．クロルスルホン化オレフィン重合体がクロルスル
ホン化ポリエチレンである上記１９の方法。
ホン化ポリエチレンである上記１９の方法。
２３．クロルスルホン化ポリオレフィンがクロルスルホ
ン化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１９の方
法。
ン化エチレン酢酸ビニル共重合体である上記１９の方
法。
２４．クロルスルホン化オレフィン重合体が約３０〜５
０％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記
１９の方法。
０％の塩素含量及び約１〜３％の硫黄含量を有する上記
１９の方法。
２５．クロルスルホン化オレフィン重合体が1,000〜50,
000の平均分子量を有する上記１９の方法。
000の平均分子量を有する上記１９の方法。
２６．ポリアミンがイソフォロンジアミンである上記１
９の方法。
９の方法。
２７．ポリアミンが分子当り２つ又はそれ以上の１級又
は２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１９の方法。
は２級アミノ官能基を有する脂肪族または芳香族アミン
の、飽和脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン
酸、及び芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され
る化合物との反応生成物である上記１９の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/34 ＬＤＡ 7107−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約
0.5〜１０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オ
レフィン重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０
重量％を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｃ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％、 と二環式アミジンの不存在下に大気温度で接触させるこ
とを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹脂
組成物の製造法。 - 【請求項２】大気温度で二環式アミジンの不存在下にお
いて、 １）ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、と接触さ
せ、更に ２）得られる中間体を、エポキシ樹脂プレポリマーの、
全組成物の重量に基づいて少くとも５重量％と接触させ
る、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂組成物の製造法。 - 【請求項３】大気温度で二環式アミジンの不存在下にお
いて、 １）ａ）約２０〜６０重量％の塩素含量及び約0.5〜１
０重量の硫黄含量を有するクロルスルホン化オレフィン
重合体の、組成物の全重量に基づいて５〜８０重量％
を、 ｂ）１級アミン、２級アミン、単官能性アルコール、及
びこれらの混合物の、クロルスルホン化オレフィン重合
体中に存在する硫黄の当量当り0.1〜１当量と、 接触させることによって誘導体を製造し、そして ２）得られた誘導体を、 ｃ）ポリアミンの、組成物の全組成物に基づいて５〜９
０重量％、但しポリアミンとクロルスルホン化オレフィ
ン重合体中の硫黄との当量比が１：１より大きく且つポ
リアミンが5,000までの当量重量を有する、及び ｄ）エポキシ樹脂プレポリマーの、組成物の全重量に基
づいて少くとも５重量％及び ｅ）随時３級アミンの、クロルスルホン化オレフィン重
合体中に存在する硫黄の等量当り0.1〜１等量、 と更に接触させる、 ことを含んでなるクロルスルホン化オレフィン重合体樹
脂組成物の製造法。
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