JPH0662473B2 - アルコキシプロピルクロリドの製造法 - Google Patents
アルコキシプロピルクロリドの製造法Info
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- JPH0662473B2 JPH0662473B2 JP60187676A JP18767685A JPH0662473B2 JP H0662473 B2 JPH0662473 B2 JP H0662473B2 JP 60187676 A JP60187676 A JP 60187676A JP 18767685 A JP18767685 A JP 18767685A JP H0662473 B2 JPH0662473 B2 JP H0662473B2
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- chloride
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ） ROCH2CH2CH2Cl （Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキル基を示す） で示されるアルコキシプロピルクロリドの製造法に関す
る。
る。
上記一般式(I)で示されるアルコキシプロピルクロリド
は樹脂原料、溶剤、医薬用原料等多くの分野で使用され
る重要原料である。
は樹脂原料、溶剤、医薬用原料等多くの分野で使用され
る重要原料である。
本発明は、かかるアルコキシプロピルクロリドを安価、
かつ工業的有利に製造する方法を提供することにある。
かつ工業的有利に製造する方法を提供することにある。
すあわち本発明は、一般式(II) ROCH2CH2CH2OH (II) （式中、Ｒは前記と同じ意味である） で示されるアルコキシプロピルアルコールを、触媒の存
在下、チオニルクロリドと反応させることからなる前記
一般式（Ｉ）で示されるアルコキシプロピルクロリドの
製造法を提供するものである。
在下、チオニルクロリドと反応させることからなる前記
一般式（Ｉ）で示されるアルコキシプロピルクロリドの
製造法を提供するものである。
本発明における原料であるアルコキシプロピルアルコー
ルは、たとえばプロピレングリコールをハロゲン化低級
アルキルと反応させてモノアルキル化を行うことにより
容易に製造することができる。
ルは、たとえばプロピレングリコールをハロゲン化低級
アルキルと反応させてモノアルキル化を行うことにより
容易に製造することができる。
本発明におけるアルコキシプロピルアルコールとチオニ
ルクロリドの反応は無溶媒でも実施することができる
が、溶媒を使用する場合、溶媒としては、たとえばヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、クロロホルム、ジクロルエタン等の脂肪
族もしくは芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などの
反応に不活性な溶媒の単独または混合物があげられ、そ
の使用量は特に制限されないが、一般的には原料アルコ
キシプロピルアルコールに対して1/3〜１０重量倍であ
る。
ルクロリドの反応は無溶媒でも実施することができる
が、溶媒を使用する場合、溶媒としては、たとえばヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、クロロホルム、ジクロルエタン等の脂肪
族もしくは芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などの
反応に不活性な溶媒の単独または混合物があげられ、そ
の使用量は特に制限されないが、一般的には原料アルコ
キシプロピルアルコールに対して1/3〜１０重量倍であ
る。
この反応において、チオニルクロリドの使用量はアルコ
キシプロピルアルコールに対して当モル以上必要であ
り、通常１．０５〜１．５倍モルの範囲である。
キシプロピルアルコールに対して当モル以上必要であ
り、通常１．０５〜１．５倍モルの範囲である。
この反応は通常触媒の存在下に行われる。
無触媒で反応を行った場合には、反応温度は高温を必要
とし、そのため原料あるいは生成物のエーテル結合が切
断され易くなり、副生成物を生じたり、反応収率の定価
をもたらしたりする。
とし、そのため原料あるいは生成物のエーテル結合が切
断され易くなり、副生成物を生じたり、反応収率の定価
をもたらしたりする。
触媒としてはたとえば、ジメチルアニリン、ジエチルア
ニリン、ピリジン、ピコリン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、イミダゾール等の塩基性触媒やジメチル
ホルムアミド等が例示される。
ニリン、ピリジン、ピコリン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、イミダゾール等の塩基性触媒やジメチル
ホルムアミド等が例示される。
触媒の使用量は通常アルコキシプロピルアルコールに対
して０．５〜６モル％、好ましくは１〜３モル％の範囲
である。
して０．５〜６モル％、好ましくは１〜３モル％の範囲
である。
過剰量の触媒の使用は特に必要でなく、むしろ原料の生
成物のエーテル結合の切断や副生成物の生成などにより
収率的にも好ましいものではない。
成物のエーテル結合の切断や副生成物の生成などにより
収率的にも好ましいものではない。
反応温度は４０〜１３０℃、好ましくは５０〜１１０℃
の範囲である。
の範囲である。
反応時間については特に制限されない。
尚、本反応はエーテル結合を有する化合物を対象とする
ため、エーテル結合の切断に由来する１，３−ジクロル
プロパンの生成が認められ、該１，３−ジクロルプロパ
ンの生成物中よりの分離も容易でないため、反応条件と
しては１，３−ジクロルプロパンが副生しにくい前記条
件を採用することが好ましいが、より好ましい条件とし
て溶媒を使用する場合にはヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素を用いること、また、触媒
としてジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ピリジ
ン、ピコリンなどの弱塩基性アミンを用いることがあげ
られる。
ため、エーテル結合の切断に由来する１，３−ジクロル
プロパンの生成が認められ、該１，３−ジクロルプロパ
ンの生成物中よりの分離も容易でないため、反応条件と
しては１，３−ジクロルプロパンが副生しにくい前記条
件を採用することが好ましいが、より好ましい条件とし
て溶媒を使用する場合にはヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素を用いること、また、触媒
としてジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ピリジ
ン、ピコリンなどの弱塩基性アミンを用いることがあげ
られる。
かくして、本発明によれば一般式(I)で示されるアルコ
キシプロピルクロリドが容易に、高純度、好収率で得ら
れ、これらは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に単離することが
できる。
キシプロピルクロリドが容易に、高純度、好収率で得ら
れ、これらは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に単離することが
できる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ 撹拌装置、温度計、滴下装置を装着した４ツ口フラツコ
にジメチルアニリン０．９ｇ、エトキシプロピルアルコ
ール５９ｇおよびヘキサン４４ｇを仕込む。反応温度を
７０〜７５℃に保ちながら、３時間を要してチオニルク
ロリド７４．３ｇを滴下する。滴下終了後、８０℃にて
２時間保温する。反応終了後、反応液を冷却し、水、２
％重ソウ水、水にて順次洗浄する。有機層からヘキサン
を留居し、蒸留にて精製してエトキシプロピルクロリド
６７．３ｇ（収率９７％）を得る。
にジメチルアニリン０．９ｇ、エトキシプロピルアルコ
ール５９ｇおよびヘキサン４４ｇを仕込む。反応温度を
７０〜７５℃に保ちながら、３時間を要してチオニルク
ロリド７４．３ｇを滴下する。滴下終了後、８０℃にて
２時間保温する。反応終了後、反応液を冷却し、水、２
％重ソウ水、水にて順次洗浄する。有機層からヘキサン
を留居し、蒸留にて精製してエトキシプロピルクロリド
６７．３ｇ（収率９７％）を得る。
b.p. ８０℃／１００mmHg １，３−ジクロルプロパンの生成率は０．３％であっ
た。
た。
実施例２ ヘキサンを使用しない以外は実施例１と同様にして反応
を行う。反応終了後、ヘキサン５０ｇを加え、以後実施
例１に準じて後処理、生成してエトキシプロピルクロリ
ド６２．５ｇ（収率９０％）を得る。
を行う。反応終了後、ヘキサン５０ｇを加え、以後実施
例１に準じて後処理、生成してエトキシプロピルクロリ
ド６２．５ｇ（収率９０％）を得る。
b.p. ８０℃／１００mmHg １，３−ジクロルプロパンの生成率は３．２％であっ
た。
た。
実施例３〜６ 実施例１で使用した触媒に代えて表１に記載の触媒を使
用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、表１に
示す結果を得た。
用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、表１に
示す結果を得た。
実施例７〜１０ 実施例１で使用したヘキサンに代えて表２に記載の溶媒
を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、表
２に示す結果を得た。
を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、表
２に示す結果を得た。
実施例１１ ジメチルアニリンの使用量を１．８ｇにする以外は実施
例１と同様に反応、後処理、精製してエトキシプロピル
クロリド６７．６ｇ（収率９７．５％を得た。１，３−
ジクロルプロパンの精製は０．４７％であった。
例１と同様に反応、後処理、精製してエトキシプロピル
クロリド６７．６ｇ（収率９７．５％を得た。１，３−
ジクロルプロパンの精製は０．４７％であった。
実施例12 実施例１で用いたと同様の装置にジメチルアニリン０．
９ｇ、メトキシプロピルアルコール５１ｇおよびヘキサ
ン４４ｇを仕込む。反応温度を７０〜７５℃に保ちなが
ら、３時間を要してチオニルクロリド７４．３ｇを滴下
する。
９ｇ、メトキシプロピルアルコール５１ｇおよびヘキサ
ン４４ｇを仕込む。反応温度を７０〜７５℃に保ちなが
ら、３時間を要してチオニルクロリド７４．３ｇを滴下
する。
滴下終了後、内温を８０℃にあげ、２時間保温する。以
後、実施例１に準じて後処理、精製してメトキシプロピ
ルクオリド５９．８ｇ（収率９７．３％）を得る。
後、実施例１に準じて後処理、精製してメトキシプロピ
ルクオリド５９．８ｇ（収率９７．３％）を得る。
b.p. ７５℃／１１０mmHg １，３−ジクロルプロパンの生成率は０．３５％であっ
た。
た。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式(II) ＲＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ (II) （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。） で示されるアルコキシプロピルアルコールを、弱塩基性
アミンおよび脂肪族炭化水素系溶媒の存在下、チオニル
クロライドと40〜130 ℃で反応させることを特徴とする
一般式(I) ＲＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ (I) （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。） で示されるアルコキシプロピルクロリドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60187676A JPH0662473B2 (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アルコキシプロピルクロリドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60187676A JPH0662473B2 (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アルコキシプロピルクロリドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248642A JPS6248642A (ja) | 1987-03-03 |
| JPH0662473B2 true JPH0662473B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16210195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60187676A Expired - Fee Related JPH0662473B2 (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アルコキシプロピルクロリドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662473B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3731803A1 (de) * | 1987-09-22 | 1989-03-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-dichlormethyl-thiazol |
| EP1661918A1 (en) * | 2003-09-03 | 2006-05-31 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | Method for producing compound having acid-labile group |
-
1985
- 1985-08-27 JP JP60187676A patent/JPH0662473B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本化学会編「新実験化学講座（第１４巻）有機化合物の合成と反応（▲Ｉ▼）」昭和５２年１１月２０日発行丸善第３６６〜３６７頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6248642A (ja) | 1987-03-03 |
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Legal Events
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