JPH0662468B2 - β−フエネチルアルコ−ルの精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はβ−フェネチルアルコールの精製方法に関する
ものである。

本発明の方法によれば、純度の高いβ−フェネチルアル
コールを得ることが出来る。

β−フェネチルアルコールはバラ系香料として化粧品，
洗浄剤等に広く使用されている物質であり、その使用に
際しては高純度でかつ香気の優れた製品品質が要求され
る。

＜従来技術＞ および ＜発明が解決しようとする問題点＞ 一般にスチレンオキシドを原料として接触還元によりβ
−フェネチルアルコールを製造する場合、製品中に含ま
れる異臭不純物としては原料のスチレンオキシドの他、
フェニルアセトアルデヒド，スチレン，ベンジルアルコ
ール，エチルベンゼン等があげられる。

これらの不純物のうち、β−フェネチルアルコールの精
留中に副生するものとしてフェニルアセトアルデヒドと
スチレンがありこれらはそれぞれ下式の反応によって生
成する。

式(1),(2) で示される反応は粗β−フェネチルアルコー
ルをそのまま精留しようとした場合、粗液中に微量残留
している接触還元触媒（例えばラネーニッケルなどで触
媒分離に沈降分離法を用いた場合、特に微粒子が浮遊し
て残留する）や反応助触媒であるアルカリ水溶液（例え
ば水酸化ナトリウム水溶液）によって加熱時に生起させ
られる副反応であり、これらによって生じたフェニルア
セトアルデヒドやスチレンはそれぞれ特有の不快臭を有
しているのでこれらが不純物としてβ−フェネチルアル
コールに含まれることは香料として用いられる場合、特
に好ましくないことである。

従来スチレンオキシドの接触還元によりβ−フェネチル
アルコールを得る方法としては(1) フェニルアセトアル
デヒドの生成を阻止する為に酸性物質を反応系に添加し
てスチレンオキシドを水添する方法（特開昭58-83645）
(2) 粗製β−フェネチルアルコールにヒドラジン化合物
等を接触させる方法（特開昭56-43226）(3) スチレンオ
キサイドの接触還元を水溶媒中で行なう方法（特開昭58
-34449）等が既に知られているが、(1) の方法は添加物
質の効果によりフェニルアセトアルデヒドが顕著に減少
すると確認しながらも、更に次工程として生成したフェ
ニルアセトアルデヒドを還元していることから到底簡便
な方法とは言い難い。

(2) の方法に関しては、ヒドラジン化合物等の添加物を
添加したのち、不純物との反応を行なうための時間が必
要であり、又ヒドラジン水和物のような爆発の危険性を
有する添加物を使用する点で実施困難と言わざるを得な
い。

更に(3) の方法に関しては水溶媒を使用により、β−フ
ェネチルアルコールの精留に多大なエネルギー（ex．加
熱用蒸気）を必要とし、経済的とは言えない。

又スチレンオキシドの接触還元にアルカリ助触媒を使用
した場合には、還元触媒の除去法（沈降法，ろ過法）で
は同時に分離出来ないので一般には反応終了後、酸によ
り中和することが通常行なわれているが、操作の繁雑
さ，経済性，更に設備の腐蝕などの問題があった。

＜発明の目的＞ 本発明者は、これら従来技術の欠点を解決すべく検討を
重ね、ついに本発明を完成するに至った。

即ち本発明に従ったβ−フェネチルアルコールの精製法
とはスチレンオキシドを接触還元用触媒及びアルカリ助
触媒の存在下に還元させて得られるβ−フェネチルアル
コール含有反応粗液を蒸留精製する方法において該反応
粗液より触媒を分離回収した後、まず単蒸留により微量
の触媒及び助触媒を分離除去し、その留出液を更に精留
分離することを特徴とするβ−フェネチルアルコールの
精製法である。

以下に本発明の構成を詳細に説明する。

先ず、スチレンオキサイドの接触還元反応によるβ−フ
ェネチルアルコールの合成は例えばカナダ特許512,236
(1955) に開示されているように以下の手順で行なう。

スチレンオキサイドに1/10〜1/2 倍量の溶媒を加え、触
媒をスチレンオキサイドに対して１〜５wt％添加し、助
触媒として水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を添
加し、この混合物をオートクレーブに入れ、10〜50Kg／
cm²Ｇの水素加圧下、常温〜 100℃で接触還元反応を行
なう。

反応に要する時間は１〜５時間である。

この時用いる溶媒としてはメタノール，エタノール，イ
ソプロパノールなどがあるが、コスト面を考慮するとメ
タノールを用いるのが好ましい。

添加する溶媒の量がスチレンオキサイドに対して1/10倍
量より少ないと、触媒の分散性が悪く、また1/2 倍量よ
り多いと溶媒の回収量が多くなるので好ましくない。

用いられる触媒としてはラネーニッケル，５％ｐｄ−炭
素，ｐｔｏ_２などが挙げられる。

触媒の量が１wt％より少ないと反応速度が遅く、５wt％
より多いと反応性は良好ではあるが、経済的でない。

水素加圧条件が10Kg／cm²Ｇ以下では未反応ＳＴＯ，Ｐ
ＨＤの残留が多く、また、50Kg／cm²Ｇ以上では反応は
完結し、良好であるが危険でもあり、経済的ではない。

反応温度が常温以下では温度コントロールが困難で、ま
た、 100℃以上では反応性は変らないが、加熱の為のエ
ネルギー消費が大となるので好ましくない。

以上のようにして得られた反応粗液からデカンテーショ
ンなどにより、触媒を沈降分離し、上澄み液を以下の条
件で単蒸留処理する。

用い得る単蒸留装置としては多孔板塔，泡鐘塔，充填塔
などがあり、単蒸留は回分法でも連続法でも適用可能で
ある。

この単蒸留工程において最初に溶媒を減圧下で留出除去
する。

溶媒を除去した後の反応液の単蒸留を行なう際の条件は
以下の通りである。

この単蒸留工程における留出液の得率は90〜95％が適切
である。

90％以下では非経済的であり、逆に95％以上にすると不
純物含有量が増加するので好ましくない。

この単蒸留工程は通常50〜100Torr の減圧下で行なうの
が良い。

次にこの単蒸留留出液を精密蒸留処理するわけである
が、以下のような条件で行なうのが良い。

本発明において用いる精密蒸留装置としては多孔板塔，
泡鐘塔，充填塔などがある。

段数は５〜30が適切であり、還流比は１〜５で行なうの
が良い。

先ず、低沸留分（塔頂温度60〜 138℃）を留去させるわ
けであるが、この時の留出量は溶媒留出後の液に対して
20〜30％にするのが好ましい。

留出液量が20％以下では製品の純度が上がらず、また、
30％以上にすると収率が低下し経済的でない。

この低沸分の留出は50〜100Torr の減圧下で行なう。

低沸分の留出が20〜30％に達した時点で製品留分（塔頂
温度 138〜 139℃）の留出を行なう。

以上のような手順で行なえばスチレンやフェニルアセト
アルデヒドのような副生物の発生が抑制され、高純度な
β−フェネチルアルコールが得られる。

本発明の精製法は (1) β−フェネチルアルコールの精留中におけるフェニ
ルアセトアルデヒド，スチレンの副生を阻止し、従って
製品純度及び得率が高い。

(2) 精製設備も既存の蒸留設備をそのまま使用すること
が可能であり、設備投資は不必要である。

といった利点を有するものであり工業的応用範囲は広
い。

以下に本発明に従ったβ−フェネチルアルコールの精製
法につき実施例および比較例をあげてより詳しく説明す
る。

なお，本発明の内容は以下の実施例に何ら制限されるも
のではない。

参考例−スチレンオキシドの接触還元反応− スチレンオキシド1177ｇにメタノール 236ｇを加え、触
媒としてラネーニッケル29.5ｇ、助触媒として48％水酸
化ナトリウム水溶液 5.8ｇを添加したのち、この混合物
を電磁攪拌式オートクレーブに入れ水素加圧下（20Kg／
cm²Ｇ）反応温度40〜50℃で接触還元を行なう。

５時間後反応を終了し、かくして得られた反応粗液をガ
スクロマトグラフィー分析したところ、β−フェネチル
アルコールは83.9％含有されていた。

分析結果を表−１に示した。

比較例 前述の参考例で得られたβ−フェネチルアルコールの反
応粗液を一晩放置しデカンテーションにより上澄み液を
沈降した触媒より分離した。

この上澄み液 700ｇを10段の回分式多孔板蒸留塔を用い
て減圧下（70Torr）還流比２で精留を行なったところ、
スチレン，フェニルアセトアルデヒドがしだいに発生
し、β−フェネチルアルコール留分（塔頂温度 138〜 1
39℃）の純度を低下させていることが判明した。

表−１にβ−フェネチルアルコール留分であるフラクシ
ョンNo.-5及び 7の分析値を示した。

なお、表−１におけるフラクションNo.-5は留出率60.34
〜70.9％のもの、フラクションNo.-7は留出率80.9〜8
9.12 ％のものである。

実施例−１ 前述の参考例と同様にして得られたβ−フェネチルアル
コールの反応粗液を一晩放置しデカンテーションにより
上澄み液を沈降した触媒より分離した。

この上澄み液1235ｇを10段の回分式多孔板蒸留塔を用い
て減圧下（〜70Torr）全留出にて単蒸留を行ない1185ｇ
の留出液を得た（この留出液の組成はTable-2 に示し
た）。

次にこの留出液を前述の蒸留装置を用いて減圧下（70To
rr）還流比２で精留を行なった低沸点留分（塔頂温度〜
138℃）を留去させた後、 652ｇの製品留分（塔頂温度
〜 138〜 139℃）を得た。

この場合、スチレン及びフェニルアセトアルデヒドも発
生することなく高純度なβ−フェネチルアルコールが得
られた。

分析結果を表−２に示した。

なお、表−２におけるフラクションNo.-5は留出率55.1
〜69.7％のもの、フラクションNo.-7は留出率83.5〜88.
8％のものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレンオキシドを接触還元用触媒及びア
   ルカリ助触媒の存在下に還元させて得られるβ−フェネ
   チルアルコール含有反応粗液を蒸留精製する方法におい
   て、該反応粗液より触媒を分離回収した後、まず単蒸留
   により微量の触媒及び助触媒を分離除去し，その留出液
   を更に精留分離することを特徴とするβ−フェネチルア
   ルコールの精製法。