JPH06508876A - Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide surfactant and clay softening system - Google Patents
Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide surfactant and clay softening systemInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と粘土柔軟化系とを含有する洗剤組成物 技 術 分 野 本発明は、粘土柔軟化系を含有する柔軟化スルー・ザ・つt ッシュ(thro ugh the wash)組成物に関する。[Detailed description of the invention] Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide surfactant and clay softening system Technical field The present invention provides a softening through-the-touch system containing a clay softening system. UGH THE WASH) COMPOSITION.
背 景 技 術 粘土、特にスメクタイト粘土は、既知の布帛柔軟剤であり且つ布帛柔軟化スルー ・ザ・ウォッシュでの用途は、技術上開示されている。この技術を代表するもの は、英国特許B第1 400 898号明細書である。更に、これらの粘土の付 着は、決して完全ではないことが同等によく認識されている。事実、典型的な欧 州洗濯条件下では、有効粘土の半分未満が布帛上に付着し、残部は爾後のすすぎ 工程で洗濯液と共にすすぎ流される。Background technique Clays, particularly smectite clays, are known fabric softeners and fabric softeners. ・The use in The Wash is technically disclosed. What represents this technology is the specification of British Patent B 1 400 898. In addition, the application of these clays It is equally well recognized that clothing is never perfect. In fact, a typical European Under state washing conditions, less than half of the available clay is deposited on the fabric and the remainder is washed away after subsequent rinsing. It is rinsed away with the washing liquid during the process.
不完全な付着の1つの理由は、実質的量(即ち、4%を超える量)で使用する時 に通常の非イオン界面活性剤と粘土との間の否定的な相互作用によるものである ことが見出された。One reason for incomplete adhesion is that when used in substantial amounts (i.e., greater than 4%) is due to the negative interaction between normal nonionic surfactants and clays. It was discovered that
それゆえ、今までのところでは、粘土の良好な柔軟化性能を達成するために粘土 含有柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物中の非イオン界面活性剤の量を限定す ること、または粘土凝集剤、例えば、EP−A第299575号明細書に開示の ものを加えることが必要であった。Therefore, so far, in order to achieve good softening performance of clay, Limiting the amount of nonionic surfactant in the softening through-the-wash composition or clay flocculants, such as those disclosed in EP-A 299,575. It was necessary to add something.
非イオン界面活性剤として作用する成るポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、布帛柔 軟化粘土とより良く相容性であることが今や見出された。Polyhydroxy fatty acid amide, which acts as a nonionic surfactant, improves fabric softness. It has now been found that it is better compatible with softened clays.
この知見は、今や与えることができる多量の非イオン界面活性剤のためより良い クリーニング性能を示し且つ粘土凝集剤の絶対的な必要なしに粘土の増大された 付着のためより良い柔軟化性能を示す柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物を処 方することを可能にする。This finding is now better due to the large amounts of nonionic surfactants that can be given. Increased clay cleaning performance and without the absolute need for clay flocculants Treated with softening through-the-wash compositions that exhibit better softening performance for adhesion. make it possible to
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドについての背景技術各種のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、技術上記載されている。米国特許第2.965,576号明細書および 英国特許第809,060号明細書は、陰イオン界面活性剤および成るアミド界 面活性剤(低温増泡剤として加えるN−メチルグルカミドを包含できる)を含有 する洗剤組成物に関する。Background technology about polyhydroxy fatty acid amides Various polyhydroxy fatty acid amides Mido is technically described. U.S. Patent No. 2,965,576 and British Patent No. 809,060 describes an anionic surfactant and an amide world comprising Contains surfactants (which can include N-methylglucamide, which is added as a low temperature foam booster) The present invention relates to a detergent composition.
米国特許第2,703.798号明細書は、N−アルキルグルカミンと脂肪酸の 脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含有する水性洗剤組成物に関する。この反 応の生成物は、更なる精製なしに水性洗剤組成物で使用できると言われている。U.S. Patent No. 2,703.798 discloses that N-alkylglucamine and fatty acid The present invention relates to an aqueous detergent composition containing a condensation reaction product with an aliphatic ester. This anti The resulting product is said to be usable in aqueous detergent compositions without further purification.
PCT国際出願WO第83104412号明細書は、化粧品、薬、シャンプー、 ローション、および目軟膏で界面活性剤としての用途を含めて各種の目的で有用 であると言われているポリヒドロキシル脂肪族基を含有する両親媒性化合物に関 する。PCT International Application WO 83104412 specifies cosmetics, medicines, shampoos, Useful for a variety of purposes, including use as a surfactant in lotions and eye ointments Regarding amphiphilic compounds containing polyhydroxyl aliphatic groups, which are said to be do.
米国特許第2.982,737号明細書は、尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム陰 イオン界面活性剤と、N−メチル−N−ソルビチルラウリンアミドおよびN−メ チル−N−ソルビチルミリストアミドから選ばれるN−アルキルグルカミド非イ オン界面活性剤とを含有する洗剤固形物に関する。U.S. Pat. No. 2,982,737 discloses that urea and sodium lauryl sulfate anion Ionic surfactant and N-methyl-N-sorbitylaurinamide and N-methyl N-alkyl glucamide non-isoyl selected from thyl-N-sorbityl myristamide The present invention relates to a detergent solid containing a surfactant.
他のグルカミド界面活性剤は、例えば、1種以上の界面活性剤と、高分子ホスフ ェート、金属イオン封鎖剤および洗浄アルカリから選ばれるビルダー塩とを含む 洗浄組成物に関するDT第2,226,872号明細書に開示されている。Other glucamide surfactants may include, for example, one or more surfactants and a polymeric phosphatide. and builder salts selected from esters, sequestering agents and detergent alkalis. Disclosed in DT 2,226,872 relating to cleaning compositions.
英国特許第745,036号明細書は、化学中間体、乳化剤、湿潤剤および分散 剤、洗剤、布類柔軟剤などとして有用であると言われている複素環式アミドおよ びそれらのカルボン酸エステルに関する。British Patent No. 745,036 describes chemical intermediates, emulsifiers, wetting agents and dispersants. Heterocyclic amides and and their carboxylic acid esters.
発 明 の 開 示 本発明は、 (式中、R1はH,C−Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビ ルであり、 Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカル ピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体で ある)のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約1重量%; (b)粘土柔軟化系 を含む洗剤組成物を提供する。Demonstration of invention The present invention (In the formula, R1 is H, C-C hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydrocarbyl, oxypropyl, or a mixture thereof; R2 is C5-C31 hydrocarbyl; and Z is a linear hydrocarbon having at least 3 hydroxyls directly linked to the chain Polyhydroxyhydrocarbyl or its alkoxylated derivatives with pill chains at least about 1% by weight of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant; (b) Clay softening system Provided is a detergent composition comprising:
本組成物は、後述のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約1%、 典型的には約3%〜約50%、好ましくは約3%〜約30%を含むであろう。The composition comprises at least about 1% of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant as described below; Typically it will contain about 3% to about 50%, preferably about 3% to about 30%.
本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式 〔式中、R1はH,C−Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好 ましくはCまたはCアルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メチル)で あり;R2はC−C31ヒト0カルビル、好ましくは直鎖C7〜C19アルキル またはアルケニル、より好ましくは直鎖C−C17アルキルまたはアルケニル、 最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの 混合物であり:Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する 線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ キシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕の化合物か らなる。Zは、好ましくは還元アミノ化反応においで還元糖から誘導されるであ ろうし;より好ましくはZはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコ ース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、お よびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、 高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個 々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Z用糖成分のミック スを調製することがあることを理解すべきである。Zは、好ましく は−CH− (CHOH) −CH2−OH。The polyhydroxy fatty acid amide surfactant component of the present invention has the structural formula: [Wherein, R1 is H, C-C hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydro xypropyl, or mixtures thereof, preferably C1-C4 alkyl, more preferably preferably C or C alkyl, most preferably C1 alkyl (i.e. methyl) Yes; R2 is C-C31 human carbyl, preferably linear C7-C19 alkyl or alkenyl, more preferably straight chain C-C17 alkyl or alkenyl, Most preferably straight chain C11-C17 alkyl or alkenyl, or is a mixture: Z has at least 3 hydroxyls directly linked to the chain Polyhydroxyhydrocarbyl or its alkyl having linear hydrocarpyl chain an oxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated) It will be. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. Wax; more preferably Z is glycityl. A suitable reducing sugar is gluco -s, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. As raw materials, high dextrose corn syrup, High fructose corn syrup and high maltose corn syrup are It can be used in the same way as other sugars. These corn syrups are a mix of sugar components for Z. It should be understood that certain substances may be prepared. Z is preferably -CH- (CHOH) -CH2-OH.
n −CH(CH0H)−(CHOH) −CH20H。n -CH(CHOH)-(CHOH)-CH20H.
n−1 −CH−(CHOH)−(CHOR’)−(CHOH)−CH20H。n-1 -CH-(CHOH)-(CHOR')-(CHOH)-CH20H.
およびそれらのアルコキシ化誘導体(式中、nは3〜5の整数であり、R′はH または環式または脂肪族単糖である)からなる群から選ばれるであろう。nが4 であるグリシチル、特に −CH−(CHOH) −CH20Hが、最も好ましい。and their alkoxylated derivatives (wherein n is an integer of 3 to 5, R' is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide). n is 4 glycityl, especially -CH-(CHOH) -CH20H is most preferred.
式(I)中、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イ ソプロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキ シプロピルであることができる。In formula (I), R1 is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-i sopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxy It can be cipropyl.
R2−Co−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラ ウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミ ドなどであることができる。R2-Co-N< is, for example, cocoa amide, stearamide, oleamide, la Urinamide, myristamide, caprinamide, palmitamide, tallowamide It can be, for example, de.
Zは、1−デオキシグルジチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマル チチル、1−デオキシグルチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシグル ジチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。Z is 1-deoxygludityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymal Tityl, 1-deoxyglutyl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxyglutyl Dityl, 1-deoxymaltotriothytyl, and the like.
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、 アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応N−アルキ ルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、N−アルキルポリヒドロキシアミン を縮合/アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応 させてN−アルキル−N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することに よって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例 えば、英国特許第809.060号明細書、米国特許第2,965,576号明 細書、米国特許第2,703,798号明細書および米国特許第1,985,4 24号明細書に開示されている。Methods for making polyhydroxy fatty acid amides are known in the art. Generally, they are Alkylamines are reacted with reducing sugars in a reductive amination reaction to form the corresponding N-alkylamines. N-alkylpolyhydroxyamine and then N-alkylpolyhydroxyamine react with aliphatic esters or triglycerides in a condensation/amidation step to produce an N-alkyl-N-polyhydroxy fatty acid amide product. Therefore, it can be manufactured. The method for producing a composition containing polyhydroxy fatty acid amide is as follows: For example, British Patent No. 809.060, U.S. Patent No. 2,965,576 Specifications, U.S. Patent No. 2,703,798 and U.S. Patent No. 1,985,4 It is disclosed in the specification of No. 24.
グリシチル成分がグルコースに由来し且つN−アルキルまたはN−ヒドロキシア ルキル官能性がN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−ブチル、N−ヒド ロキシエチル、またはN−ヒドロキシプロピルであるN−アルキルまたはN−ヒ ドロキシアルキル−N−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの好ましい製法におい ては、生成物は、N−アルキル−またはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンを リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸四ナト リウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸 化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム 、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン 酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸 カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、および塩基性アルミノケイ酸カリ ウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる触媒の存在下で脂肪メチル エステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれる脂肪酸エ ステルと反応させることによって生成する。触媒の量は、好ましくはN−アルキ ルまたはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンモル基準で約0.5モル%〜約5 0モル%、より好ましくは約2.0モル%〜約10モル%である。反応は、好ま しくは約り38℃〜約170℃で典型的には約20〜約90分間行う。トリグリ セリドを脂肪酸エステルとして利用する時には、反応は、好ましくは全反応混合 物の重量%基準で計算して約1〜約10重量%の、飽和脂肪アルコールポリエト キシレート、アルキルポリグリコシド、線状グルカミド界面活性剤およびそれら の混合物から選ばれる相間移動剤を使用して行う。The glycityl component is derived from glucose and is N-alkyl or N-hydroxya N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-butyl, N-hydro N-alkyl or N-hydroxy, which is loxethyl or N-hydroxypropyl Preferred method for producing droxyalkyl-N-deoxyglycityl fatty acid amide If so, the product contains N-alkyl- or N-hydroxyalkyl-glucamine. Trilithium phosphate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, tetrasodium birophosphate Lithium, pentapotassium tripolyphosphate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, hydroxide potassium chloride, calcium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate , disodium tartrate, dipotassium tartrate, potassium sodium tartrate, citric acid trisodium acid, tripotassium citrate, basic sodium silicate, basic silicic acid Potassium, basic sodium aluminosilicate, and basic potassium aluminosilicate fatty methyl in the presence of a catalyst selected from the group consisting of fatty acid esters selected from esters, fatty ethyl esters and fatty triglycerides; It is produced by reacting with stell. The amount of catalyst is preferably N-alkyl from about 0.5 mol % to about 5 mol % or N-hydroxyalkyl-glucamine on a mole basis. 0 mol%, more preferably about 2.0 mol% to about 10 mol%. The reaction is favorable Typically, the temperature is about 38°C to about 170°C for about 20 to about 90 minutes. Trigri When utilizing cerides as fatty acid esters, the reaction is preferably carried out using a total reaction mixture. from about 1 to about 10% by weight, calculated on a weight percent basis, of a saturated fatty alcohol polyethyl alcohol. xylate, alkyl polyglycoside, linear glucamide surfactant and the like using a phase transfer agent selected from a mixture of
好ましくは、この方法は、次の通り行う:(a)脂肪酸エステルを約り38℃〜 約170℃に予熱し; (b)N−アルキルまたはN−ヒドロキシアルキルグルカミンを加熱された脂肪 酸エステルに加え、2相液液温合物を調製するのに必要とする程度に混合し;( C)触媒を反応混合物に混入し; (d)所定の反応時間攪拌する。Preferably, the method is carried out as follows: (a) the fatty acid ester is heated to about 38°C to Preheat to about 170℃; (b) Fat heated with N-alkyl or N-hydroxyalkylglucamine Add the acid ester and mix to the extent necessary to prepare the two-phase liquid-liquid mixture; ( C) incorporating a catalyst into the reaction mixture; (d) Stir for a predetermined reaction time.
また好ましくは、脂肪酸エステルがトリグリセリドであるならば、反応体の約2 〜約20重量%の予備生成された線状N−アルキル/N−ヒドロキシアルキル− N−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物は、相間移動剤として反応混合物に加え る。このことは、反応を促し、それによって反応速度を増大する。Also preferably, if the fatty acid ester is a triglyceride, about 2 ~20% by weight of preformed linear N-alkyl/N-hydroxyalkyl- The N-linear glucosyl fatty acid amide product is added to the reaction mixture as a phase transfer agent. Ru. This accelerates the reaction and thereby increases the reaction rate.
ここで使用するポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質も、全部または主として天 然の更新できる非石油化学供給原料から製造でき且つ分解性であるという利点も 洗剤処方業者に提供する。また、それらは、水生生物に低い毒性を示す。The polyhydroxy "fatty acid" amide materials used herein are also wholly or primarily natural. It also has the advantage of being manufactured from naturally renewable, non-petrochemical feedstocks and being degradable. Provided to detergent formulators. They also exhibit low toxicity to aquatic organisms.
式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと一緒に、それらを製造するために使用 する方法も、典型的には成る量のエステルアミド、環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの不揮発性副生物も製造するであろうことを認識すべきである。これら の副生物の量は、特定の反応体およびプロセス条件に応じて変化するであろう。Used together with polyhydroxy fatty acid amides of formula (I) to produce them The method also typically involves adding an amount of ester amide, cyclic polyhydroxy fatty acid It should be recognized that non-volatile by-products such as mido will also be produced. these The amount of byproduct will vary depending on the particular reactants and process conditions.
好ましくは、ここの洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤 に加えるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド約10%未満、好ましくは約4%未満を含有するような形で提供されるであ ろう。前記の好ましい方法は、このような環式アミド副生物を含めてむしろ少量 の副生物しか生成しないので有利である。Preferably, the polyhydroxy fatty acid amide blended into the detergent composition herein is a detergent. The polyhydroxy fatty acid amide-containing composition added to the cyclic polyhydroxy fatty acid amide If provided in such a form that it contains less than about 10%, preferably less than about 4%, Dew. The preferred method described above contains rather small amounts of such cyclic amide by-products. This is advantageous because only by-products are produced.
粘土柔軟化系 粘土柔軟化系は、布帛柔軟化粘土を含み且つこのことは厳密には必要ではないが 、粘土凝集剤および/または保湿剤を追加的に含んでもよい。Clay softening system The clay softening system includes a fabric softening clay and although this is not strictly necessary. , clay flocculants and/or humectants may additionally be included.
布帛柔軟化粘土 ここの粘土柔軟化系は、洗剤組成物の少なくとも0.5重量%、好ましくは4〜 30重量%の量で存在する布帛柔軟化粘土を含むであろう。fabric softening clay The clay softening system herein comprises at least 0.5% by weight of the detergent composition, preferably from It will include fabric softening clay present in an amount of 30% by weight.
スメクタイト型粘土は、洗剤組成物で布帛柔軟化成分として広く使用されている 。これらの粘土の大部分は、陽イオン交換容量少なくとも50seq/100 gを有する。Smectite-type clays are widely used as fabric softening ingredients in detergent compositions. . Most of these clays have a cation exchange capacity of at least 50 seq/100 It has g.
スメクタイト粘土は、アルミノシリケートまたはケイ酸マグネシウムからなる3 層膨張性物質と記載できる。Smectite clay is composed of aluminosilicate or magnesium silicate. It can be described as a layer-expandable material.
2種の別個の種類のスメクタイト型粘土がある。第一のものにおいては、酸化ア ルミニウムは、シリケート結晶格子に存在し、第二種類のスメクタイトにおいて は、酸化マグネシウムは、シリケート結晶格子に存在する。There are two distinct types of smectite-type clays. In the first one, oxidized atom Luminium is present in the silicate crystal lattice and in the second type of smectite. Magnesium oxide exists in a silicate crystal lattice.
これらのスメクタイトの一般式は、それぞれ酸化アルミニウムおよび酸化マグネ シウム型粘土の場合にA12(Si205)2(OH)2およびMg5(Si2 05)2(OH)2である。水和水の範囲は、粘土の加工法に応じて変化できる 。更に、鉄およびマグネシウムによる原子置換は、スメクタイトの結晶格子内で 生ずることができる一方、金属陽イオン、例え2+ ば、Na“、Ca、並びにHは、電気的中性を与えるために水和水中に共存でき る。The general formulas of these smectites are aluminum oxide and magnet oxide, respectively. In the case of Si-type clay, A12(Si205)2(OH)2 and Mg5(Si2 05)2(OH)2. The range of hydration water can vary depending on the clay processing method. . Furthermore, atomic substitution by iron and magnesium within the crystal lattice of smectite While metal cations, such as 2+ For example, Na'', Ca, and H can coexist in hydration water to provide electrical neutrality. Ru.
粘土を主としてまたは排他的に吸収された1つの陽イオンに基づいて区別するこ とは、通例である。例えば、ナトリウム粘土は、吸収された陽イオンが主として ナトリウムであるものである。このような吸収陽イオンは、水溶液に存在する陽 イオンとの平衡交換反応に包含されるようになることがある。このような平衡反 応においては、溶液陽イオン1当量は、例えば、ナトリウムの1当量に取って代 わり、粘土陽イオン交換容量を粘土100g当たりのミリ当量(meq/100 g)によって測定することが通例である。Distinguishing clays based on primarily or exclusively absorbed one cation That is customary. For example, in sodium clay, the absorbed cations are primarily It is sodium. Such absorbed cations are cations present in aqueous solutions. It may become involved in equilibrium exchange reactions with ions. Such an equilibrium anti- In a reaction, one equivalent of solution cation replaces one equivalent of sodium, for example. The clay cation exchange capacity is expressed as milliequivalents per 100g of clay (meq/100 g) is customary.
粘土の陽イオン交換容量は、電気透析、アンモニウムイオンと交換した後に滴定 することによる方法、またはメチレンブルー法による方法を含めて数種の方法で 測定できる(すべてはグリミショーの粘土の化学および物理、インターサイエン ス・パブリッシャーズ・インコーホレーテッド、第264頁〜第265頁(19 71)に記載されている)。粘土鉱物の陽イオン交換容量は、粘土の膨張性、粘 土の電荷(少なくとも一部分格子構造によって決定される)などの因子に関連す る。粘土のイオン交換容量は、カオリナイトの場合の約2meQ/100gから モンモリロナイト変種の成る粘土の場合の約150weq/100gまでおよび それ以上の範囲内で広く変化する。イライト粘土は、前記範囲の下部におけるど こかのイオン交換容量を有し、平均イライト粘土の場合には約26meq/10 0gを有する。The cation exchange capacity of clay is titrated after electrodialysis and exchange with ammonium ions. by several methods, including by the methylene blue method or by the methylene blue method. measurable (all based on Grimichaud's Clay Chemistry and Physics, Interscience) Publishers Incorporated, pp. 264-265 (19 71)). The cation exchange capacity of clay minerals depends on the clay's expandability and viscosity. related to factors such as soil charge (determined at least in part by the lattice structure). Ru. The ion exchange capacity of clay is from about 2meQ/100g for kaolinite. up to about 150weq/100g for clays consisting of the montmorillonite variety and It varies widely within this range. Illite clays are found anywhere in the lower part of the range. It has an ion exchange capacity of about 26 meq/10 for average illite clay. It has 0g.
比較的低いイオン交換容量を有するイライトおよびカオリナイト粘土は、本組成 物で有用ではないことが確認された。事実、このようなイライトおよびカオリナ イト粘土は、粘土汚れの主成分を構成する。しかしながら、スメクタイト、例え ば、イオン交換容量的50■eq /100gを有するノンドライド、70■e q/100gより高いイオン交換容量を有するサボナイトは、有用な布帛柔軟剤 であることが見出された。Illite and kaolinite clays with relatively low ion exchange capacities are suitable for this composition. It was confirmed that it was not useful. In fact, such illite and kaolina Clay makes up the main component of clay stains. However, smectites, e.g. For example, non-dryide with an ion exchange capacity of 50 eq/100 g, 70 eq Savonite with an ion exchange capacity higher than q/100g is a useful fabric softener. It was found that
ここでこの目的で常用されるスメクタイト粘土は、すべて市販されている。この ような粘土としては、例えば、モンモリロナイト、ポルコンスコアイト、ノント ナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、およびバーミキュライトが 挙げられる。本発明の粘土は、「フーラ−(f□o1er)粘土」 (主要ベン トナイト上の比較的薄い鉱脈またはブラックヒルズ中のモンモリロナイト鉱脈で 見出される粘土)などの商業的な名前および各種の商品名で入手でき、例えば、 ニューシャーシー州エリザベスのジョーシア・カオリン・カンパニーからチキソ ゲル(Thixogel) # 1 (また「チキソ−ジェル(Thixo−J ell)」〕およびゲルホワイト(Gelvhite) G Pで入手でき;イ リノイ州スコキーのアメリカン・コロイド・カンパニーからポルクレー(Vol clay) B Cおよびポルクレー#325で入手でき;インターナショナル ・ミネラルズ・エンド拳ケミカルズからブラック・ヒルズ争ベントナイト(Bl ack Hills Bentonite)B H450で入手でき;RlT、 パンデルビルトからビーガム・プロ(Veegu+s Pro)およびビーガム Fで入手できる。前記の商業的な名前および商品名で得られるこのようなスメク タイト型鉱物は、各種の個別の鉱物エンテイテイーの混合物からなることができ ることが認識すべきである。スメクタイト鉱物のこのような混合物は、ここで使 用するのに好適である。The smectite clays commonly used here for this purpose are all commercially available. this Such clays include, for example, montmorillonite, porkonscoite, and nontonite. Night, hectorite, saponite, sauconite, and vermiculite Can be mentioned. The clay of the present invention is "f□o1er clay" (the main binder). in relatively thin veins on tonite or montmorillonite veins in the Black Hills. It is available under a variety of trade names and commercial names such as clay (found in clay), e.g. Thixo from the Josiah Kaolin Company of Elizabeth, New Chassis. Gel (Thixogel) #1 (also “Thixo-J ell)] and Gelvhite GP; Polkrei (Vol. clay) B C and Polklay #325; International ・Black Hills Bentonite (BL) from Minerals End Fist Chemicals ack Hills Bentonite) B H450 available; RIT, Veegu+s Pro and Veegu from Pandelbilt Available at F. Such smek obtained by the foregoing commercial names and trade names Tight minerals can consist of a mixture of various individual mineral entities. It should be recognized that Such a mixture of smectite minerals is used here. suitable for use.
イオン交換容量50〜100■eq/100g(層電荷約0.2〜0.6に対応 )を有するモンモリロナイト粘土が、ここで使用するのに好ましい。Ion exchange capacity 50-100 eq/100g (corresponds to layer charge approximately 0.2-0.6) ) is preferred for use herein.
一般式 yは0であり、M0+は一価(n−1)または二価(n −2)金属イオンであ り、例えば、Na、に、Mg5Ca。general formula y is 0 and M0+ is a monovalent (n-1) or divalent (n-2) metal ion. For example, Na, Mg5Ca.
S「から選ばれる) を有する粒子の形の天然起源のへクトライトが、全く好適である。S "selected from) Hectorite of natural origin in the form of particles having .
前記式中、(X十y)の値は、ヘクトライト粘土の層電荷である。In the above formula, the value of (X0y) is the layer charge of the hectorite clay.
このようなヘクトライト粘土は、好ましくは、層電荷性に基づいて選ばれ、即ち 、少なくとも50%は0.23〜0.31の範囲内である。Such hectorite clays are preferably selected on the basis of layer charge properties, i.e. , at least 50% is within the range of 0.23 to 0.31.
少なくとも65%が0.23〜0.31の範囲内であるような層重荷分布を有す る天然起源のへクトライト粘土が、より好適である。have a layer weight distribution such that at least 65% is within the range 0.23-0.31 More preferred are hectorite clays of natural origin.
本組成物で好適なヘクトライト粘土は、好ましくは、より良い柔軟化活性のため にナトリウム粘土であるべきである。Hectorite clays suitable in the present composition are preferably should be sodium clay.
ナトリウム粘土は、天然産であるか、ナトリウム粘土に転化するように処理され た天然産カルシウム粘土であるかのいずれかである。カルシウム粘土を本組成物 で使用するならば、ナトリウムの塩は、カルシウム粘土をナトリウム粘土に転化 するために組成物に添加できる。好ましくは、このような塩は、炭酸ナトリウム であり、典型的には粘土の全量の5%までの量で加える炭酸ナトリウムである。Sodium clay is either naturally occurring or processed to convert it to sodium clay. It is either a naturally occurring calcium clay. Calcium clay present composition Sodium salts convert calcium clay to sodium clay if used in can be added to the composition to Preferably such salt is sodium carbonate and sodium carbonate, typically added in an amount up to 5% of the total amount of clay.
本組成物に好適なヘクトライト粘土の例としては、米国ニューシャーシー州のN Lケミカルズからのベントン(Bentone) E Wおよびマカロイド(M acaloid)およびインダストリアル・ミネラル・ベンチャーズからのへク トライトが挙げられる。Examples of suitable hectorite clays for the present compositions include N. Bentone EW and Macaloid (M) from L Chemicals acaloid) and industrial mineral ventures. One example is tryte.
粘土凝集剤 本組成物は、分子量が150,000〜soo、oooであるならば粘土の0. 05〜20重量%の凝集剤、分子量がsoo、ooo〜500万であるならば粘 土の0.005〜2重量%の凝集剤を含んでもよい。これらの物質の大部分は、 エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノ エチル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミンなどの単量体か ら誘導されるかなり長鎖重合体および共重合体である。グアーゴムなどのゴムも 、好適である。clay flocculant This composition has a molecular weight of 150,000 to soo, ooo, and has a molecular weight of 0.00% of that of clay. 05-20% by weight of flocculant, if the molecular weight is soo, ooo ~ 5 million, the viscosity is It may contain a flocculant in an amount of 0.005 to 2% by weight of the soil. Most of these substances are Ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, dimethylamino methacrylate Is it a monomer such as ethyl, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, or ethyleneimine? fairly long chain polymers and copolymers derived from Rubbers such as guar gum , is suitable.
エチレンオキシド、アクリルアミドまt:はアクリル酸の重合体が、好ましい。Polymers of ethylene oxide, acrylamide or acrylic acid are preferred.
粘土粒子との適当な相互作用のためには、重合体は、かなりの長鎖であるべきで あり、即ち、重量平均分子量少なくとも100.000を有する。十分な水溶性 のためには、重合体の重量平均分子量は、1000万を超えるべきではない。重 量平均分子量150.000〜500万を有する重合体が、最も好ましい。For proper interaction with clay particles, the polymer should have fairly long chains. ie have a weight average molecular weight of at least 100,000. sufficient water solubility For this purpose, the weight average molecular weight of the polymer should not exceed 10 million. heavy Most preferred are polymers having a weight average molecular weight of 150,000 to 5,000,000.
本発明の粘土凝集体で場合によって使用する有機保湿剤は、このような目的で利 用されている各種の水溶性物質のいずれであってもよい。有機保湿剤は、好まし くは、(a)炭素数2〜9の脂肪族炭化水素ポリオール; (b)(a)のポリ オールに由来するエーテルアルコール;(C)(a)のポリオールに由来するエ ステルアルコール; (d)単糖類およびオリゴ糖類;およびそれらの混合物か らなる群から選ばれる。The organic humectants optionally used in the clay aggregates of the present invention may be useful for such purposes. Any of the various water-soluble substances used may be used. Organic moisturizers are preferred (a) an aliphatic hydrocarbon polyol having 2 to 9 carbon atoms; (b) the polyol of (a); (C) Ether alcohol derived from the polyol of (a) ster alcohol; (d) monosaccharides and oligosaccharides; and mixtures thereof selected from the group consisting of
高度に好ましい保湿剤としては、グリセロール、エチレングリコール、プロピレ ングリコールおよびグリセロールの二量体および三量体、エチレングリコールの 二量体および三量体、プロピレングリコールの二量体および三量体が挙げられる 。Highly preferred humectants include glycerol, ethylene glycol, and propylene glycol. Dimers and trimers of glycol and glycerol, of ethylene glycol dimers and trimers, including dimers and trimers of propylene glycol .
粘土柔軟化系は、粘土の0.5〜30重量%、好ましくは2〜15重量%の保湿 剤を含むことができる。The clay softening system has a moisture content of 0.5 to 30%, preferably 2 to 15% by weight of the clay. can contain agents.
洗剤界面活性剤系 本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに加えて、本組成物は、陰イオン界面活性 剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤であることができる1種以上 の追加の界面活性剤を含有してもよい。典型的には、界面活性剤系は、ポリヒド ロキシ脂肪酸アミドに加えて、1種以上の陰イオン界面活性剤および/または非 イオン界面活性剤を包含するであろう。各種の洗浄条件下で有効な全クリーニン グ用陰イオン界面活性剤を配合することが特に好ましい。特に、本発明の利益は 、本組成物がアルキルサルフェート、アルキルエステルスルホネート(例えば、 メチルエステルスルホネート)、アルキルアルコキシ化スルホネート(例えば、 アルキルエトキシ化スルホネート)、アルキルベンゼンスルホネート(例えば、 線状アルキルベンゼンスルホネート)などの硬度感受性界面活性剤を包含する時 に特に実現される。後述のようなアルキルエトキシレート、アルキルポリグリコ シドなどの通常の非イオン界面活性剤の更なる配合は、望ましい。しかしながら 、粘土含有洗剤組成物中のこのような通常の非イオン界面活性剤の量は、粘土と の否定的な相互作用に鑑みて限定しなければならない(従って、通常の非イオン 界面活性剤は、洗剤組成物の4重量%を超える量で存在すべきではない)。典型 的には、追加の洗剤界面活性剤の存在量は、洗剤組成物の1〜50重量%、好ま しくは3〜40重量%、より好ましくは5〜30重量%である。Detergent surfactant system In addition to the polyhydroxy fatty acid amide of the invention, the composition also contains anionic surfactants. one or more surfactants, which can be surfactants, cationic surfactants or nonionic surfactants. may contain additional surfactants. Typically, surfactant systems are polyhydric In addition to the roxyfatty acid amide, one or more anionic surfactants and/or This would include ionic surfactants. Total cleaning effective under various cleaning conditions It is particularly preferable to incorporate an anionic surfactant for surfactants. In particular, the benefits of the present invention are , the composition may contain alkyl sulfates, alkyl ester sulfonates (e.g. methyl ester sulfonates), alkyl alkoxylated sulfonates (e.g. alkyl ethoxylated sulfonates), alkylbenzene sulfonates (e.g. When including hardness-sensitive surfactants such as linear alkylbenzene sulfonates) especially realized. Alkyl ethoxylates, alkyl polyglycos as described below The further incorporation of conventional nonionic surfactants such as cids is desirable. however , the amount of such normal nonionic surfactants in clay-containing detergent compositions is must be limited in view of the negative interaction of The surfactant should not be present in an amount exceeding 4% by weight of the detergent composition). typical Typically, the amount of additional detergent surfactant present ranges from 1 to 50% by weight of the detergent composition, preferably preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight.
好適な陰イオン界面活性剤としては、構造式(式中、Rは08〜C2oヒドロカ ルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、R4は01〜 C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、 Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである)のア ルキルエステルスルホネート界面活性剤が挙げられる・好適な塩としては、金属 塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、および置換または非 置換アンモニウム塩、例えば、メチル−、ジメチル、−トリメチルおよび第四級 アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペ リジニウム、およびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェ タノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオンが挙げら れるであろう。好ましくは、RはC−Cアルキルであり、R4はメチ10 1B ル、エチルまたはイソプロピルである。R3がC〜016アルキルであるメチル エステルスルホネートが、特に好ましい。Suitable anionic surfactants include those having the structural formula (wherein R is a 08-C2o hydrocarbon). rubyl, preferably alkyl, or a combination thereof, and R4 is 01- C6 hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof; M is a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate). Preferred salts include metal ester sulfonate surfactants. salts, such as sodium, potassium and lithium salts, and substituted or unsubstituted Substituted ammonium salts, such as methyl-, dimethyl, -trimethyl and quaternary Ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpipe Lysinium, and alkanolamines, such as monoethanolamine, Cations derived from tanolamine and triethanolamine are mentioned. It will be. Preferably R is C-C alkyl and R4 is methyl isopropyl, ethyl or isopropyl. Methyl in which R3 is C-016 alkyl Ester sulfonates are particularly preferred.
式 RO8o3M〔式中、RはC10−024ヒドロカルビル、好ましくはCl 0= C20アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好 ましくは012〜018アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまた は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、 リチウム)、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメ チル−1およびトリメチルアンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例 えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタ ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール アミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕のアルキル サルフェート界面活性剤。典型的には、012〜016のアルキル鎖がより低い 洗浄温度(例えば、50℃未満)に好ましく、且っC16〜018アルキル鎖が より高い洗浄温度(例えば、50℃超)に好ましい。Formula RO8o3M [wherein R is C10-024 hydrocarbyl, preferably Cl 0 = Alkyl or hydroxyalkyl having a C20 alkyl component, more preferably Preferably 012-018 alkyl or hydroxyalkyl, M is H or is a cation, such as an alkali metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium cations, e.g. Chil-1 and trimethylammonium and quaternary ammonium cations, e.g. For example, tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium, and ethyl Alkanols such as nolamine, jetanolamine, and triethanolamine cations derived from amines, and mixtures thereof. Sulfate surfactant. Typically the alkyl chain from 012 to 016 is lower preferred for washing temperatures (e.g. less than 50°C) and in which the C16-018 alkyl chain is Preferred for higher wash temperatures (eg, above 50°C).
式 RO(A) 303M C式中、RはC10−C24アルキル成分を有する 非置換Cl0= 024アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくは01 2〜C2oアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくは012〜018 アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位 であり、mは0よりも大きく、典型的には0.5〜6、より好ましくは0.5〜 3であり、MはHまたは、例えば、金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウ ム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕のアルキルアルコキシ化 サルフェート界面活性剤。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロ ポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定 例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび 第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメ チルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン 、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、 およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、C1゜〜C18アル キルポリエトキシレート(1,0)サルフェート、012〜018アルキルポリ エトキシレート(2,25)サルフェート、012〜018アルキルポリエトキ シレート(3,0)サルフェート、およびC12〜C18アルキルポリエトキシ レート(4,0)サルフェート(式中、Mはナトリウムおよびカリウムから好都 合に選ばれる)である。Formula RO(A) 303M C In the formula, R has a C10-C24 alkyl component Unsubstituted Cl0 = 024 alkyl or hydroxyalkyl group, preferably 01 2-C2o alkyl or hydroxyalkyl, more preferably 012-018 alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit and m is larger than 0, typically 0.5 to 6, more preferably 0.5 to 6. 3 and M is H or, for example, a metal cation (e.g., sodium, potassium). ammonium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium Alkyl alkoxylation of a cation which can be a monium cation Sulfate surfactant. Alkyl ethoxylated sulfates and alkylpro Poxidized sulfates are contemplated herein. Identification of substituted ammonium cations Examples include methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations and Quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethyl-ammonium Chilpiperidinium and alkanolamines, e.g. monoethanolamine , jetanolamine, and triethanolamine-derived cations; and mixtures thereof. Exemplary surfactants include C1° to C18 alkaline Kyl polyethoxylate (1,0) sulfate, 012-018 alkyl poly Ethoxylate (2,25) sulfate, 012-018 alkyl polyethoxylate Sylate (3,0) sulfate, and C12-C18 alkyl polyethoxy rate (4,0) sulfate (where M is preferred from sodium and potassium) ).
石鹸のこれらの塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およ び置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールアミン 塩およびトリエタノールアミン塩を含めて)、C9〜C2o線状アルキルベンゼ ンスルホネート、08〜C22第一級または第二級アルカンスルホネート、08 〜C24オレフインスルホネート、例えば、英国特許第1,082.179号明 細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化に よって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネー ト、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェ ート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィン スルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、N−アシルイ セチオネート、アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルス フシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル、 スルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和06〜C14ジエステ ル)、N−アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、ア ルキルポリグルコシドのサルフェート(非イオン非硫酸化化合物は以下に記載) 、分枝第一級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレ ート、例えば、式 RO(CH2CH20)、−CH3COOM (式中、RはC8〜C22アルキ ルであり、kはO〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成陽イオンである)のも の、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸 。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトー ル油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適 である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ベリーおよび バーチによる第1巻および第■巻)に記載されている。各種のこのような界面活 性剤は、一般に米国特許第3.929,678号明細書にも開示されている。These salts of soap (e.g. sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and Disubstituted ammonium salts, e.g. monoethanolamine salts, jetanolamine salts and triethanolamine salts), C9-C2o linear alkylbenzees nsulfonates, 08-C22 primary or secondary alkanesulfonates, 08 ~C24 olefin sulfonates, e.g. British Patent No. 1,082.179 For sulfonation of thermal decomposition products of alkaline earth metal citrates as described in the specifications. Sulfonated polycarboxylic acids, alkylglycerol sulfones produced by Fatty acylglycerol sulfonate, fatty oleylglycerol sulfate alkylphenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin Sulfonates, alkyl phosphates, isethionates, such as N-acyl Cethionate, acyl taurate, methyl tauride fatty acid amides, alkyls fucinamate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinate, Diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated 06-C14 diesters) ), N-acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides, e.g. sulfates of lukyl polyglucosides (non-ionic non-sulfated compounds are listed below) , branched primary alkyl sulfates, and alkyl polyethoxycarboxylates. For example, the expression RO(CH2CH20), -CH3COOM (wherein R is C8-C22 alkyl , k is an integer from O to 10, and M is a soluble salt-forming cation). of, and fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide. . Resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosins, hydrogenated rosins, and torsions. Resin acids and hydrogenated resin acids present in tall oils or derived from tall oils are also suitable. It is. Yet another example is "Surfactants and Detergents" (Schwartz, Berry and Birch, Volumes 1 and 2). Various types of surface activity Sex agents are also generally disclosed in US Pat. No. 3,929,678.
好適な通常の非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、米国特許第3,929,67 8号明細書に開示されている。Suitable conventional nonionic detergent surfactants are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,67. It is disclosed in Specification No. 8.
有用な非イオン界面活性剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。Exemplary, non-limiting types of useful nonionic surfactants are described below.
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮 合物およびポリブチレンオキシド縮合物。この種の市販の非イオン界面活性剤と しては、GAFコーポレーションによって市販されているイゲパール(Igep alTM) CO−630、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって市販 されているトリトン(TritonTM) X −45、X−114、X−10 0、およびX−102が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフ ェノールアルコキシレート、例えば、アルキルフェノールエトキシレートと称す る。Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide condensate compounds and polybutylene oxide condensates. This type of commercially available nonionic surfactant and Igep is commercially available from GAF Corporation. alTM) CO-630, marketed by Rohm & Haas Company TritonTM X-45, X-114, X-10 0, and X-102. These surfactants are usually alkyl surfactants. Phenol alkoxylates, e.g. called alkylphenol ethoxylates Ru.
C12〜22脂肪族アルコールとエチレンオキシド1〜25モルとの縮合物。こ の種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポ レーションによって市販されているタージトール(TergltolTM)15 −8−9 (C1□〜015線状第二級アルコールとエチレンオキシド9モルと の縮合物)、タージトールTM24−L−6NMW(狭い分子量分布を有するC 1゜〜C14”−級アルコールとエチレンオキシド6モルとの縮合物);シェル ・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール(NeodolTM ) 45−9 (C−C線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物) 、M ネオドール 23−6.5 (CI2〜013線状アルコールとエチレンオキシ ド6.5モルとの縮合物)、ネオドーM ル 45−7(C14〜CI5線状アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮 合物)、ネオドール”45−4(014〜C15”状アルコールとエチレンオキ シド4モルとの縮合物)、およびザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパ ニーによって市販されているキロ(KyroTM)EOB(C13〜C15アル コールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)が挙げられる。これらの界面活性 剤は、通常、アルキルエトキシレートと称する。Condensation product of C12-22 aliphatic alcohol and 1-25 mol of ethylene oxide. child Examples of commercially available nonionic surfactants of the type include Union Carbide Corp. Tergltol™ 15, commercially available from -8-9 (C1□~015 linear secondary alcohol and 9 moles of ethylene oxide) condensation product), Tergitol TM24-L-6NMW (C condensate with narrow molecular weight distribution) condensate of 1° to C14”-grade alcohol and 6 moles of ethylene oxide); shell -NeodolTM, marketed by The Chemical Company ) 45-9 (Condensate of C-C linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide) ,M Neodol 23-6.5 (CI2-013 linear alcohol and ethylene oxy condensate with 6.5 mol of Neodo M), Neodo M 45-7 (condensation of C14-CI5 linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide) compound), Neodol “45-4” (014-C15” alcohol and ethylene oxide condensate with 4 moles of Sid), and The Brocter End Gamble Campa KyroTM EOB (C13-C15 Al A condensate of coal and 9 moles of ethylene oxide). These surfactants The agents are commonly referred to as alkyl ethoxylates.
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合物。この種の化合物の例としては、BASF によって市販されているプルロニック(PluronicTM) 界面活性剤の 成るものが挙げられる。Hydrophobic produced by condensation of propylene oxide and propylene glycol Condensation product of base and ethylene oxide. Examples of compounds of this type include BASF PluronicTM surfactant marketed by Some examples include:
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオ キシドとの縮合物。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BASFによっ て市販されているテトロニック(TetronicTM)化合物の成るものが挙 げられる。The products resulting from the reaction of propylene oxide and ethylene diamine and ethylene oxide Condensate with oxide. Examples of nonionic surfactants of this type include The Tetronic™ compound commercially available is listed below. can be lost.
式 (式中、R3は炭素数8〜22のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキ ルフェニル基またはそれらの混合物であり;R4は炭素数2〜3のアルキレンま たはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;Xは0〜3であり; 各R5は炭素数1〜3のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または1〜3個の エチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である)を有するアミン オキシド。R5基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構 造を形成することができる。formula (In the formula, R3 is alkyl having 8 to 22 carbon atoms, hydroxyalkyl, or alkyl ruphenyl group or a mixture thereof; R4 is alkylene having 2 to 3 carbon atoms or or a hydroxyalkylene group or a mixture thereof; X is 0 to 3; Each R5 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. amines containing ethylene oxide groups (which are polyethylene oxide groups) Oxide. The R5 groups are bonded to each other through oxygen or nitrogen atoms to form a ring structure, for example. structure can be formed.
Cl0= 018アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12アルコキ シエチルジヒドロキジエチルアミンオキシドが、好ましい。Cl0 = 018 alkyldimethylamine oxide and C8-C12 alkoxy Ethyldihydroxydiethylamine oxide is preferred.
1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4゜565.647号明細書に 開示のアルキル多糖類。No. 4,565,647 to Lenado, issued January 21, 1986. Disclosed alkyl polysaccharides.
好ましいアルキルポリグリコシドは、式%式%) (式中、R″″はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロ キシルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そして アルキル基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を有し;nは2 または3、好ましくは2であり;tは0〜10、好ましくは0であり;Xは1. 3〜10.好ましくは1.3〜3、最も好ましくは1.3〜2.7である) を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド(1位 で結合)を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの1位と前のグ リコジル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主として2位 との間で結合できる。Preferred alkyl polyglycosides have the formula %formula%) (In the formula, R″″ is alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydro selected from the group consisting of xylalkylphenyl, and mixtures thereof, and The alkyl group has 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is 0 to 10, preferably 0; X is 1. 3-10. (preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7) has. Glycodyl is preferably derived from glucose. these compounds To produce alcohol, first, alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is produced. and then reacted with glucose or a glucose source to form the glucoside (1-position ). Additional glycosyl units are then added to their first position and the previous group. 2nd, 3rd, 4th and/or 6th position of the lycodyl unit, preferably primarily the 2nd position Can be combined between
陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活 性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ム/\ロゲナイドおよび式 %式% 〔式中、R−は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Rは−CHっCH2−1−CH2CH(CH 3)−1−CHCH(CH20H)−1 −CHCHCH2−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;各R4はC1 〜C4アルキル、C1〜Cヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4基を結合 することによって形成された環構造、−CH2CHOH−CHOHCORCHO HCH20)1(式中、R6はヘキソースまたは分子量約1000未満を冑する ヘキソース重合体)および水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R 5はR4と同じであるかアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の合計数Cヨ 約18以下であり;各yは0〜10であり、y値の和GetO〜約15であり; Xは相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。Cationic detergent surfactants can also be included in the detergent compositions of the present invention. Cation surface activity Ammonium surfactants, such as alkyldimethylammonium Mu/\rogenide and formula %formula% [wherein R- is an alkyl group having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain] or an alkylbenzyl group, and each R is -CH-CH2-1-CH2CH(CH 3)-1-CHCH(CH20H)-1 selected from the group consisting of -CHCHCH2- and mixtures thereof; each R4 is C1 ~C4 alkyl, C1-C hydroxyalkyl, benzyl, bonding two R4 groups The ring structure formed by -CH2CHOH-CHOHCORCHO HCH20)1 (wherein R6 is a hexose or has a molecular weight less than about 1000) hexose polymer) and hydrogen (when y is not 0); R 5 is the same as R4 or is an alkyl chain, and the total number of carbon atoms in R2+R5 is each y is from 0 to 10, and the sum of the y values is about 18 or less; X is a compatible anion].
ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、米国特許第4.228.044号明細 書に記載されている。Other cationic surfactants useful herein are also described in U.S. Pat. No. 4,228,044. It is written in the book.
両性界面活性剤は、ここの洗剤組成物に配合できる。Amphoteric surfactants can be incorporated into the detergent compositions herein.
これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級 または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン の脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも約8個の 炭素原子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を有し且つ少なくとも1つは陰 イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する 。両性界面活性剤の例に関しては、米国特許第3.929,678号明細書参照 。These surfactants are secondary surfactants in which the aliphatic groups can be linear or branched. or aliphatic derivatives of tertiary amines, or heterocyclic secondary and tertiary amines It can be broadly described as an aliphatic derivative of One of the aliphatic substituents has at least about 8 having carbon atoms, typically about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one is negative. Contains ionic water-solubilizing groups, e.g. carboxy, sulfonate, sulfate . See U.S. Pat. No. 3,929,678 for examples of amphoteric surfactants. .
双性界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合できる。Zwitterionic surfactants can also be included in the detergent compositions herein.
これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級お よび第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例 に関しては、米国特許第3,929゜678号明細書参照。These surfactants include derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and and derivatives of tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or It can be broadly described as a derivative of a tertiary sulfonium compound or a tertiary sulfonium compound. Examples of zwitterionic surfactants See US Pat. No. 3,929.678.
両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、1種以上の陰イオン界面活性 剤および/または非イオン界面活性剤と併用される。Amphoteric and zwitterionic surfactants generally contain one or more anionic surfactants. and/or nonionic surfactants.
組成物の形および利用条件 本発明の組成物は、必要とされる利用条件に応じて粒状形または粘土粒子の水性 分散液の形のいずれかであることができる。いずれの形でも、本発明の組成物は 、主要洗浄段階時または洗浄法のすすぎサイクル時に添加できる。Composition form and conditions of use The compositions of the invention can be prepared in granular form or in an aqueous form of clay particles depending on the required application conditions. It can be either in the form of a dispersion. In either form, the composition of the invention , can be added during the main cleaning step or during the rinse cycle of the cleaning method.
粒状形は、「レギュラー」処方物と高密度「コンパクト」処方物との両方を包含 する。Granular forms encompass both "regular" and dense "compact" formulations do.
洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するために無機または有機洗浄性ビ ルダーを含むことができる。Cleanability builder The detergent compositions of the present invention may contain inorganic or organic detergent additives to aid in mineral hardness control. It can contain a folder.
ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化でき る。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも1重量%、より典型的 には5〜50重量%、好ましくは5〜30重量%を含む。The amount of builder can vary widely depending on the end use and desired physical form of the composition. Ru. Liquid formulations typically contain at least 1% by weight of detersive builder, more typically contains 5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも1重量%、より典型的には 10〜80重量%、好ましくは15〜50重量%を含む。しかしながら、より少 ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。Particulate formulations typically contain at least 1% by weight of detersive builder, more typically It contains 10-80% by weight, preferably 15-50% by weight. However, less No or large amount of builders does not mean exclusion.
無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ホスホン酸、ケイ酸、炭酸(重炭酸 およびセスキ炭酸を含めて)、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、 アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。Inorganic detergent builders include, without limitation, phosphonic acid, silicic acid, carbonic acid (bicarbonate), and sesquicarbonates), sulfuric acid, and alkali metal salts of aluminosilicates, Mention may be made of ammonium salts and alkanol ammonium salts.
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO:Na2O比1 .6:1から3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例えば、米国特許 第4.664,839号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしな がら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることがあり、 それらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そ して制泡系の成分として役立つことができる。Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO:Na2O ratios of 1 .. 6:1 to 3.2:1 and layered silicates, e.g. No. 4,664,839. However However, other silicates may also be useful, such as magnesium silicate. They are used as burr imparting agents in granular formulations, as stabilizers for oxygen bleaches, and as and can serve as a component of antifoam systems.
カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと独国特許出願第2゜321.001号明細書に開示のような超微細炭 酸カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸 塩である。Examples of carbonate builders are sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. and ultrafine carbon as disclosed in German Patent Application No. 2 321.001. carbonates of alkaline earth metals and alkali metals, including mixtures with calcium acids It's salt.
アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。好ましいアルミノシ リケートは、式%式% (式中、2およびyは少なくとも6の整数であり、2対yのモル比は1.0〜0 .5の範囲内であり、Xは15〜264の整数である) を有するゼオライトビルダーである。Aluminosilicate builders are particularly useful in the present invention. Preferred aluminium formula% formula% (wherein 2 and y are integers of at least 6, and the molar ratio of 2 to y is between 1.0 and 0 .. 5, and X is an integer from 15 to 264) It is a zeolite builder with
有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ ノケイ酸であることができ、または合成的に誘導できる。Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. these aluminum Nosilicates can be crystalline or amorphous in structure and are naturally occurring aluminum It can be a silicic acid or can be synthetically derived.
アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第3,985,669号 明細書に開示されている。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケ ートイオン交換物質は、式 %式% (式中、Xは約20〜約30、特に約27である)を有する。この物質は、ゼオ ライトAとして既知である。A method for making aluminosilicate ion exchange materials is described in U.S. Pat. No. 3,985,669. Disclosed in the specification. In a particularly preferred embodiment, crystalline aluminosilica The ion exchange material has the formula %formula% (wherein X is about 20 to about 30, especially about 27). This substance is zeo It is known as Light A.
好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約0.1〜10μの粒径を有する。Preferably, the aluminosilicate has a particle size of about 0.1 to 10 microns in diameter.
ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン 酸の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホス ホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。An example of a phosphonate builder salt is ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphone. Water-soluble salts of acids, especially sodium and potassium salts, methylene diphosphonic acid in water Soluble salts, such as trisodium and tripotassium salts and substituted methylene diphos Water-soluble salts of fonic acids, such as trisodium and tripotassium ethylidene, iso Propylidenebenzylmethylidene and halomethylidene diphosphonate.
前記種類のホスホネートビルダー塩は、米国特許第3,159,581号明細書 および第3,213.030号明細書、米国特許第3.422,021号明細書 および米国特許第3,400,148号明細書および第3,422.137号明 細書に開示されている。Phosphonate builder salts of said type are described in U.S. Pat. No. 3,159,581. and 3,213,030, U.S. Pat. No. 3,422,021. and U.S. Pat. Nos. 3,400,148 and 3,422.137. Disclosed in the specifications.
本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカ ルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」 は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレート を有する化合物を意味する。Suitable organic detersive builders for purposes of the present invention include, without limitation, various polycarbonate builders. Examples include ruboxylate compounds. "Polycarboxylate" used here is a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups means a compound having
ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、またはアンモニウム塩およ び置換アンモニウム塩(例えば、アルカノールアンモニウム塩)が、好ましい。Polycarboxylate builders generally can be added to the composition in acid form, but It can also be added in the form of salt. When used in salt form, sodium salt, potassium salt, Alkali metal salts such as tium salts, especially sodium salts, or ammonium salts and Bi-substituted ammonium salts (eg alkanol ammonium salts) are preferred.
ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。Polycarboxylate builders include various categories of useful materials.
1つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。One important category of polycarboxylate builders is the ether polycarboxylate builder. Includes boxylate. Numerous ether polymers used as detergent builders Boxylate is disclosed.
有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、ベルブの米国特許第3,1 28,287号明細書、米国特許第3,635,830号明細書に開示のような オキシジスクシネートが挙げられる。Examples of useful ether polycarboxylates include Berub U.S. Pat. No. 28,287, as disclosed in U.S. Pat. No. 3,635,830. Oxydisuccinate is mentioned.
本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式%式%)() (式中、AはHまたはOHであり;BはHまたは−0−CH(COOX)−CH 2(COOX) であり、XはHまたは塩形成陽イオンである) を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、AおよびBが両方ともHで あるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。AがOH %BがHであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸(TMS)および その水溶性塩である。AがHSBが−O−CH(COOX ) CH2(COO X ) テアルナらば、化合物は、タルトレートジコハク酸(TDS)およびそ の水溶性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好ま しい。TMS対TDSの重量比97:3から20 : 80のTMSとTDSと の混合物が、特に好ましい。これらのビルダーは、米国特許第4.663.07 1号明細書に開示されている。Certain types of ether polycarboxylates useful as builders in the present invention include is the general formula % formula %)() (wherein A is H or OH; B is H or -0-CH(COOX)-CH 2(COOX), where X is H or a salt-forming cation) Examples include those having the following. For example, in the general formula above, both A and B are H. If present, the compound is oxydisuccinic acid and its water-soluble salts. A is OH If %B is H, the compound is tartrate monosuccinic acid (TMS) and It is its water-soluble salt. A is HSB is -O-CH (COOX) CH2 (COO X) Tearuna's compounds include tartrate disuccinic acid (TDS) and its It is a water-soluble salt of Mixtures of these builders are particularly preferred for use here. Yes. TMS and TDS with a weight ratio of 97:3 to 20:80 Particularly preferred are mixtures of. These builders are described in U.S. Patent No. 4.663.07. It is disclosed in the specification of No. 1.
また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第3゜923.679号明細書、第3,835,16 3号明細書、第4.158,635号明細書、第4.120,874号明細書お よび第4.102,903号明細書に記載のものが挙げられる。In addition, suitable ether polycarboxylates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds. compounds, e.g., U.S. Pat. No. 3,923,679, No. 3,835,16 Specification No. 3, Specification No. 4.158,635, Specification No. 4.120,874 and and those described in No. 4,102,903.
他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造’ HO−[C(R) (COOM) −C(R) (COOM) −OF −H〔式中、Mは水素または陽イオン( 得られる塩は水溶性)、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであり、nは2〜15であり(好ましくは、nは2〜10、よ り好ましくはnは平均2〜4)、各Rは同じであるか異なり、水素、01〜4ア ルキルまたはC置換アルキルから選ばれる(好ましくは、1〜4 Rは水素である)〕 で表わされるエーテルヒドロキシポリカルボキシレートが挙げられる。Other useful detergency builders include the structure 'HO-[C(R) (COOM) -C(R) (COOM) -OF -H [where M is hydrogen or a cation ( The resulting salts are water soluble), preferably alkali metal, ammonium or substituted ammonium monium cation, n is 2 to 15 (preferably n is 2 to 10, and so on). preferably n is on average 2 to 4), each R is the same or different, hydrogen, 01 to 4 atoms; or C-substituted alkyl (preferably 1 to 4 R is hydrogen)] Ether hydroxy polycarboxylate represented by:
なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、1,3.5−トリヒドロキシベンゼン −2゜4.6−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。Other ether polycarboxylates include maleic anhydride and ethylene or or copolymer with vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene -2゜4.6-trisulfonic acid and carboxymethyloxysuccinic acid are mentioned. It will be done.
有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩 の例としては、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、 カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられ る。As organic polycarboxylate builders, various alkali metal salts of polyacetic acid are used. , ammonium salts and substituted ammonium salts. Polyacetic acid builder salt Examples include the sodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, Potassium salts, lithium salts, ammonium salts and substituted ammonium salts are mentioned. Ru.
また、メリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5−トリカル ボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポ リカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。Also, mellitic acid, succinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-trical Polymers such as bonic acid, benzenepentacarboxylic acid, and carboxymethyloxysuccinic acid Also included are recarboxylates and their soluble salts.
クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、ヘビーデユーテ ィ−液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーであ るが、粒状組成物でも使用できる。好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリ ウム塩、リチウム塩およびカリウム塩、並びにアンモニウム塩および置換アンモ ニウム塩が挙げられる。Citric acid-based builders, such as citric acid and its soluble salts, are - A polycarboxylate builder of particular importance in liquid detergent formulations. However, granular compositions can also be used. Suitable salts include metal salts, e.g. ammonium salts, lithium salts and potassium salts, and ammonium salts and substituted ammonium salts. Examples include nium salts.
他のカルボキシレートビルダーとしては、ディールの米国特許第3,723,3 .22号明細書に開示のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。Other carboxylate builders include Diehl U.S. Pat. No. 3,723,3 .. Examples include carboxylated carbohydrates disclosed in US Pat.
また、米国特許第4,566.984号明細書に開示の3,3−ジカルボキシ− 4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組 成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、C5〜C2oアルキルコ ハク酸およびそれらの塩が挙げられる。Also, 3,3-dicarboxy- 4-Oxa-1,6-hexanedioate and related compounds are used in detergent compositions of the present invention. It is suitable as a compound. Useful succinic acid builders include C5-C2o alkyl Mention may be made of succinic acid and salts thereof.
この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコ/%り酸である。アルキルコハク 酸は、典型的には、一般式%式% コハク酸の誘導体である(式中、Rは炭化水素、例えば、C−Cアルキルまたは アルケニル、好ましくはC12〜Cであり、またはRは前記特許に記載のような ヒドロ 0キシル、スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい)。A particularly preferred compound of this type is dodecenylco/% hydric acid. Alkyl amber Acids typically have the general formula % formula % is a derivative of succinic acid (wherein R is a hydrocarbon, e.g. C-C alkyl or alkenyl, preferably C12-C, or R is as described in said patent hydro 0 xyl, sulfo, sulfoxy or sulfone substituents).
スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。Succinate builders are preferably sodium salts, potassium salts, ammonium salts, etc. It is used in the form of water-soluble salts, including ammonium salts and alkanol ammonium salts.
スクシネートビルダーの特定例としては、コノ1り酸ラウリル、コハク酸ミリス チル、コノ1り酸バルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コノ1り 酸2−ペンタデセニルなどが挙げられる。コ/%り酸ラウリルは、この群の好ま しいビルダーであり、欧州特許出願箱86200690.510,200,26 3号明細書に記載されている。Specific examples of succinate builders include lauryl cono monophosphate and myris succinate. balmityl chloride, 2-dodecenyl succinate (preferred), chlorine chloride Examples include 2-pentadecenyl acid. Co/% lauryl phosphate is the preferred of this group. New builder and European Patent Application Box 86200690.510,200,26 It is described in the specification of No. 3.
また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩(2,000よりも大きい 分子量を有するこれらのポリアクリレートも分散剤として有効に利用できる)、 および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩 が挙げられる。Also, examples of useful builders include sodium and potassium carboxymers. Tyloxymalonate, carboxymethyloxysuccinate, cis-cyclohe xanehexacarboxylate, water-soluble polyacrylate (greater than 2,000 These polyacrylates having a molecular weight can also be effectively used as dispersants), and salts of copolymers of maleic anhydride and vinyl methyl ether or ethylene can be mentioned.
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4゜144.226号明細書に 開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカルボ キシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルおよび 重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカルボ ン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキシレ ートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転化し 、界面活性剤に加える。Other suitable polycarboxylates are described in U.S. Pat. No. 4,144,226. The disclosed polyacetal carboxylate. These polyacetal carbo Xylate can be produced as follows. Esters of glyoxylic acid and A polymerization initiator is placed together under polymerization conditions. Then, the obtained polyacetal carbo Polyacetal carboxylic acid esters are bonded to chemically stable terminal groups to form polyacetal carboxylates. stabilizes salts against rapid depolymerization in alkaline solutions and converts them to the corresponding salts. , added to the surfactant.
ポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第3,308.067号明細書にも 開示されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン 酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カ ルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。Polycarboxylate builders are also described in U.S. Pat. No. 3,308,067. Disclosed. Such substances include maleic acid, itaconic acid, and mesaconic acid. acids, aliphatic acids such as fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid, and methylene malonic acid. Water-soluble salts of homopolymers and copolymers of rubonic acid may be mentioned.
技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられるであろう。Other organic builders known in the art can also be used. For example, long chain hydrocarbyl Monocarboxylic acids and their soluble salts are available. As these , substances commonly referred to as "soaps" may be mentioned.
C1o−C2oの鎖長が、典型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和また は不飽和であることができる。Chain lengths of C1o-C2o are typically utilized. Hydrocarbyl can be saturated or can be unsaturated.
酵素 酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ 、またはトリグリセリドをベースとするじみの除去および逃避染料移動の防止を 含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテ アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びに それらの混合物が挙げられる。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、 動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。タンパク質をベースとす るじみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダス トリーズA/S (デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(ALCALAS ETM)およびサビナーゼ(5AVINASE”)で販売されているものおよび インターナショナル・バイオーシンセティックス・インコーホレーテッド(オラ ンダ)によって商品名マキサターゼ(MAXATASETM)で販売されている ものが挙げられる。enzyme Enzymes, for example, protein-based stains, carbohydrate-based stains , or to remove triglyceride-based stains and prevent fugitive dye migration. They can be incorporated into detergent formulations for a variety of purposes, including: The enzyme that should be added is protein. amylase, lipase, cellulase, and peroxidase, and Mixtures thereof may be mentioned. They may be of any suitable origin, such as plants, May be of animal, bacterial, fungal and yeast origin. protein based Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing dirt include Novo Indus Trade name: ALCALAS by Tories A/S (Denmark) ETM) and Savinase (5AVINASE) and International Biosynthetics, Inc. (Ola) It is sold under the trade name MAXATASETM by Things can be mentioned.
デンプン分解タンパク質としては、例えば、インターナショナル・パイオーシン セティックス・インコーホレーテッド製のラピダーゼ(1?APIDAsETM ) 、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル(TERMAMYLTM) が挙げられる。Examples of starch degrading proteins include International Pyoosin. Rapidase (1?APIDAsETM) manufactured by Cetics Inc. ), and TERMAMYLTM manufactured by Novo Industries. can be mentioned.
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの 両方が挙げられる。Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases. Both can be mentioned.
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、ノボ・インダストリによって商品名リ ボラーゼ(LipolaseR)で販売されているものが挙げられる。A lipase enzyme suitable for use in detergents is manufactured by Novo Industri under the trade name Li. Examples include those sold as borase (Lipolase®).
市販の洗剤酵素は、典型的には、本組成物で0.001%〜2%およびそれ以上 の量で使用される。Commercially available detergent enzymes typically range from 0.001% to 2% and more in the present compositions. used in amounts of
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤、または漂白剤と1種以上の漂白活性剤とを含有 する漂白組成物を含有してもよい。Bleaching compounds - bleaching agents and bleach activators The detergent composition of the present invention contains a bleaching agent, or a bleaching agent and one or more bleach activators. It may also contain a bleaching composition.
使用できる漂白剤の1カテゴリーは、ペルオキシ酸自体と、そゐ場でペルオキシ 酸を生成することができる系との両方を包含する。One category of bleach that can be used is the peroxy acid itself and the peroxy It includes both systems capable of producing acids.
ペルオキシ酸自体は、ここでは、それらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金 属塩を包含することを意味する。ペルオキシ酸およびジペルオキシ酸が、常用さ れる。The peroxyacids themselves are here referred to as their alkali metal salts and alkaline earth metal salts. is meant to include salts of the genus. Peroxyacids and diperoxyacids are commonly used It will be done.
例は、ジペルオキシドデカン酸(DPDA)またはペルオキシフタル酸である。Examples are diperoxide dodecanoic acid (DPDA) or peroxyphthalic acid.
過酸をその場で配送する(deliver)することができる系は、過酸素漂白 剤と、その活性剤とからなる。A system that can deliver peracid in situ is peroxygen bleaching. and its activator.
過酸素漂白剤は、過酸化水素を水溶液中で生成することができるものである。こ れらの化合物は、技術上周知であり、それらの例としては、過酸化水素、アルカ リ金属過酸化物、有機過酸化物漂白剤、例えば、過酸化尿素、無機過酸塩漂白剤 、例えば、アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩など が挙げられる。Peroxygen bleaches are those that are capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous solution. child These compounds are well known in the art and include, for example, hydrogen peroxide, alkali metal peroxides, organic peroxide bleaches, e.g. urea peroxide, inorganic persalt bleaches , such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates, etc. can be mentioned.
1永和物および4水和物の形で市販されている過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物が、好ましい。Sodium perborate, sodium carbonate, commercially available in monohydrate and tetrahydrate forms Urea Hydrogen Peroxide, Sodium Pyrophosphate Hydrogen Peroxide, Urea Hydrogen Peroxide things are preferred.
遊離された過酸化水素は、漂白活性剤と反応して、ペルオキシ酸漂白剤を生成す る。漂白活性剤の種類としては、エステル、イミド、イミダゾール、オキシム、 およびカーボネートが挙げられる。両方の種類においては、好ましい物質として は、0−アセトキシ安息香酸メチル;4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、4−オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、4−デカ ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのp−アセトキシベンゼンスル ホン酸ナトリウム;ビスフェノールAジアセテート;テトラアセチルエチレンジ アミン;テトラアセチルへキサメチレンジアミン:テトラアセチルメチレンジア ミンが挙げられる。The liberated hydrogen peroxide reacts with the bleach activator to form peroxy acid bleach. Ru. Types of bleach activators include esters, imides, imidazoles, oximes, and carbonate. In both types, as the preferred substance is methyl 0-acetoxybenzoate; 4-nonanoyloxybenzenesulfonic acid Sodium, sodium 4-octanoyloxybenzenesulfonate, 4-deca p-acetoxybenzenesulfonate such as sodium noyloxybenzenesulfonate Sodium phonate; Bisphenol A diacetate; Tetraacetyl ethylene diacetate Amine; Tetraacetylhexamethylenediamine: Tetraacetylmethylenedia One example is Min.
米国特許第4,483,778号明細書および第4゜539.130号明細書に 1示の他の高度に好ましい過酸素漂白活性剤は、4−(2−クロロオクタノイル オキシ)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、4− (3,5,5−トリメチルヘキ サノイルオキシ)ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのα−置換アルキルまたは アルケニルエステルである。また、好適なペルオキシ酸は、過酸素漂白活性剤、 例えば、公告欧州特許出願第0 116 571号明細書に記載のもの、即ち、 一般型RXAOOHおよびRXAL C式中、Rはヒドロカルビル基であり、X はへテロ原子であり、Aはカルボニルブリッジング基であり、Lは離脱基、特に オキシベンゼンスルホネートである〕の化合物である。U.S. Pat. No. 4,483,778 and U.S. Pat. No. 4,539,130 Another highly preferred peroxygen bleach activator shown in No. 1 is 4-(2-chlorooctanoyl Sodium oxy)benzenesulfonate, 4-(3,5,5-trimethylhexyl) α-substituted alkyl or It is an alkenyl ester. Suitable peroxy acids also include peroxygen bleach activators, For example, those described in published European patent application no. 0 116 571, viz. General types RXAOOH and RXAL In the formula, R is a hydrocarbyl group, and is a heteroatom, A is a carbonyl bridging group, and L is a leaving group, especially Oxybenzene sulfonate].
洗剤添加剤 本組成物は、クリーニング性能を助長する他の成分を含有できる。これとしては 、高分予防汚剤、キレート化剤、粘土汚れ除去/再付着防止剤が挙げられる。detergent additives The composition can contain other ingredients that aid cleaning performance. As this , high content preventive stain agents, chelating agents, and clay stain removal/anti-redeposition agents.
高分子分散剤 アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体などの高分子分散剤も、分散剤 /再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては 、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのよ うな共重合体の平均分子量は、好ましくは2,000〜100,000.好まし くは5.000〜7弓、000、最も好ましくは7,000〜65,000であ る。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレニートセグメントの 比率は、一般に、30:1から1:1、より好ましくは10:1から2:1であ ろう。このようなアクリル酸−マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、欧州特許出願第6 6915号明細書に記載の既知の物質である。Polymer dispersant Polymeric dispersants such as acrylic acid/maleic acid based copolymers are also used as dispersants. / May be used as a preferred component of an anti-redeposition agent. As such a substance , water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. This is the acid form. The average molecular weight of the copolymer is preferably 2,000 to 100,000. preferred preferably between 5,000 and 7,000, most preferably between 7,000 and 65,000. Ru. of acrylate segment vs. maleite segment in such copolymers. The ratio is generally 30:1 to 1:1, more preferably 10:1 to 2:1. Dew. Examples of such water-soluble salts of acrylic acid-maleic acid copolymers include: , alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Wear. Soluble acrylate/maleate copolymers of this type are described in European Patent Application No. 6 It is a known substance described in the specification of No. 6915.
配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。PE Gは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用できる 。これらの目的に典型的な分子量範囲は、500〜100.000.好ましくは 1,000〜50,000、より好ましくは1,500〜10.000である。Another polymeric material that can be included is polyethylene glycol (PEG). P.E. G can exhibit dispersant performance as well as act as a clay stain remover/anti-redeposition agent. . Typical molecular weight ranges for these purposes are 500-100,000. Preferably It is 1,000-50,000, more preferably 1,500-10,000.
光学増白剤および抑泡剤は、本組成物に配合できる。Optical brighteners and foam suppressants can be included in the composition.
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を更に含有できる。メタノール 、エタノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分 子量第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールが界面活性 剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜6個の炭素原子およ び2〜6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、プロピレングリコール、エ チレングリコール、グリセリン、および1゜2−プロパンジオール)も、使用で きる。Liquid detergent compositions can further contain water and other solvents as carriers. methanol , ethanol, propatool, and isopropatool. Molecular weight primary or secondary alcohols are preferred. -hydric alcohol is surface active Preferred are polyols, e.g. 2 to 6 carbon atoms and and those containing 2 to 6 hydroxy groups (e.g. propylene glycol, (ethylene glycol, glycerin, and 1°2-propanediol) may also be used. Wear.
ここの洗剤組成′物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄 水がpH6,5〜11、好ましくは7,5〜10.5を有するように処方するで あろう。The detergent compositions herein preferably provide a cleansing agent when used in aqueous cleaning operations. The water should be formulated to have a pH of 6.5 to 11, preferably 7.5 to 10.5. Probably.
液体製品処方物は、好ましくは、pH7,5〜9.5、より好ましくは7.5〜 9.0を有する。pHを推奨使用水準に制御するための技術としては、緩衝剤、 アルカリ、酸などの使用が挙げられ且つ当業者に周知である。The liquid product formulation preferably has a pH of 7.5 to 9.5, more preferably 7.5 to 9.5. 9.0. Techniques for controlling pH to the recommended usage level include buffering agents, The use of alkalis, acids, etc. are mentioned and are well known to those skilled in the art.
実験 これは、ここで使用するためのN−メチル−1−デオキシグルジチルラウリンア ミド界面活性剤の製法を例示する。熟線化学者は、装置形状を変化できるが、こ こで使用するのに好適な1つの装置は、反応媒体と接触するのに十分な長さの温 度計とモーター駆動パドル攪拌機とを備えた3リツトルの40フラスコからなる 。フラスコの他の2つの口は、窒素掃引および広いボア側アーム(注意:広いボ ア側アームは非常に迅速なメタノール発生の場合に重要である)を備え、それに は効率的な捕集冷却器および真空出口が連結される。後者は窒素ブリード/真空 ゲージに連結され、次いで、アスピレータ−およびトラップに連結される。反応 混合物を加熱するために使用する可変変圧器温度制御器〔[バリアツク(Var iac) J )を有する500Wの加熱マントルは、反応混合物の温度を更に 制御するために容易に上下できるようにラブ−ジャック上に配置される。experiment This is the N-methyl-1-deoxygludityllaurin aliquot for use here. A method for producing a mido surfactant will be exemplified. A skilled chemist can change the shape of the equipment, but this One device suitable for use here is a heated Consists of 40 3 liter flasks equipped with thermometer and motor driven paddle stirrer . The other two necks of the flask are connected to the nitrogen sweep and wide bore side arms (Caution: wide bore side arms). The side arm is equipped with a is coupled with an efficient collection cooler and vacuum outlet. The latter is nitrogen bleed/vacuum It is connected to a gauge and then to an aspirator and a trap. reaction Variable transformer temperature controller used to heat the mixture A 500W heating mantle with a It is placed on the love-jack so that it can be easily raised and lowered for control.
N−メチルグルカミン(195g、1.0モル、アルドリッチ、M4700−0 )およびラウリン酸メチル(ブロクター・エンド・ギャンブルCE1270゜2 20.9g、1.0モル)をフラスコに入れる。固体/液体混合物を攪拌下に窒 素掃引下に加熱して溶融物を調製する(約25分)。溶融温度が145℃に達し た時に、触媒(無水粉末状炭酸ナトリウム、10.5g。N-Methylglucamine (195g, 1.0mol, Aldrich, M4700-0 ) and methyl laurate (Brocter-End-Gamble CE1270°2 20.9 g, 1.0 mol) into the flask. Add nitrogen to the solid/liquid mixture under stirring. Prepare the melt by heating under elementary sweep (approximately 25 minutes). Melting temperature reaches 145℃ catalyst (anhydrous powdered sodium carbonate, 10.5 g).
0.1モル、J、T、ベーカー)を加える。窒素掃引を停止し、アスピレータ− および窒素ブリードを調整して5インチ(5/31気圧)Hgの真空(1634 3Pa)を与える。この時点から、反応温度は、バリアツクを調整することによ り且つ/またはマントルを上げるか下げることにより150℃に保持する。Add 0.1 mol, J, T, Baker). Stop nitrogen sweep and aspirator and a 5 inch (5/31 atm) Hg vacuum (1634 3 Pa). From this point on, the reaction temperature can be adjusted by adjusting the barrier. and/or by raising or lowering the mantle.
7分以内に、第一メタノールバブルが反応混合物のメニスカスで見られる。激し い反応が、すぐに随伴する。Within 7 minutes, the first methanol bubble is seen at the meniscus of the reaction mixture. Intense A reaction quickly accompanies it.
速度が低下するまで、メタノールが蒸留される。真空を調整して約10インチH g (10/31気圧)の真空を与える。真空を大体次の通り増大する(所定の 分でのインチHg):3で10 (9806Paで32686)ニアで20 ( 22880Paで65372);10で25(32686Paで81715)、 メタノール発生の開始から11分で、加熱および攪拌を中止する(同時に若干の 発泡が生ずる)。生成物を冷却し、凝固する。Methanol is distilled until the rate decreases. Adjust the vacuum to about 10 inches H Apply a vacuum of g (10/31 atm). Increase the vacuum approximately as follows (for a given amount) inch Hg in minutes): 10 at 3 (32686 at 9806 Pa) 20 at near ( 65372 at 22880Pa); 25 at 10 (81715 at 32686Pa), 11 minutes after the start of methanol generation, stop heating and stirring (at the same time some (foaming occurs). The product is cooled and solidified.
下記例は、本発明の組成物を例示するためのものであるが、本発明の範囲を限定 するがさもなければ規定することを必ずしも意味しない(該範囲は以下の請求の 範囲に従って決定される)。The following examples are intended to illustrate compositions of the invention, but do not limit the scope of the invention. but is not necessarily meant to provide otherwise (the scope of the claims below (determined according to the range).
撚j− 試験法:清浄な布帛洗濯負荷3.5kgを60”Cで自動ドラム洗濯機ミール( 旧ele)423中で洗浄した。水の硬度は、カルシウム2.5mMであり且つ 組成物濃度は洗浄液中0.7%であった。柔軟性評価のため、テリータオルの見 本を柔軟性評価前にライン乾燥した。0〜4パネルスコア単位(PSU)のスケ ールを使用して、比較柔軟性評価を専門判定者によって行った。このスケールに おいて、0は差なしのために与えられ且っ4は最大差のために与えられる。柔軟 性を1回洗浄サイクル後および4回洗浄サイクル後に評価した。下記組成物を調 製する。Twist j- Test method: Clean fabric wash load 3.5 kg at 60”C in automatic drum washer meal ( Washed in old ele) 423. The hardness of water is 2.5mM calcium and The composition concentration was 0.7% in the wash solution. The terry towel was inspected for flexibility evaluation. Books were line dried before flexibility evaluation. 0-4 Panel Score Unit (PSU) scale Comparative flexibility evaluations were conducted by expert judges using the following tools: to this scale where 0 is given for no difference and 4 is given for maximum difference. flexible The properties were evaluated after one wash cycle and after four wash cycles. Prepare the following composition. make
重量% 界面活性剤 線状アルキルベンゼンスルホネート88タローアルキノlルフエート 22 アルキルトリメチルアンモニウムクロリド 1.5 1.5ビルダー/キレート 化剤 ゼオライトA 23 23 マレイン酸とアクリル酸との共重合体、ナトリウム塩 55漂白剤 過ホウ酸ナトリウム 1212 N、 N、 N、 T−テトラアセチルエチレンジアミン 44香料 0.5 0.5 柔軟剤系 スメクタイト/モンモリロナイト粘土 10.5 10.5グリセロール 0・ 50・5 ポリエチレンオキシド 00 緩衝剤 カーボネー) 10.6 10.6 シリケー)(2,0) 5 5 混合およびスプレーオン(抑泡剤、雑多な成分) 残部(100とする)例I( C12アルキルアミドベース5%を有する)の柔軟性の性能を対照■(エトキシ 化非イオン界面活性剤5%を有する)と比較した。weight% surfactant Linear alkylbenzene sulfonate 88 Tallow alkynol sulfate 22 Alkyltrimethylammonium chloride 1.5 1.5 builder/chelate agent Zeolite A 23 23 Copolymer of maleic acid and acrylic acid, sodium salt 55 Bleach Sodium perborate 1212 N, N, N, T-tetraacetylethylenediamine 44 fragrance 0.5 0.5 Softener system Smectite/montmorillonite clay 10.5 10.5 Glycerol 0. 50.5 Polyethylene oxide 00 buffering agent Carbonay) 10.6 10.6 silica) (2,0) 5 5 Mixing and Spray-on (foam suppressants, miscellaneous ingredients) Balance (taken as 100) Example I ( Contrast the flexibility performance of ■ (having 5% C12 alkylamide base) (containing 5% nonionic surfactant).
1回洗浄サイクル 4回洗浄サイクル 例Ivs対照I O,4s 0.8s 柔軟性の性能の統計的有意改良は、アルキルアミドベースを含有する製品(例I )の場合に観察される。1 wash cycle 4 wash cycles Example I vs Control I O, 4s 0.8s A statistically significant improvement in flexibility performance was observed in products containing an alkylamide base (Example I ) is observed.
例■ また、粘土凝集剤を有する組成物を調製する。アルキドキシ化非イオン界面活性 剤5%を有する同じ製品(対照■)と比較する。試験条件は、例Iに記載のもの と同イクル後に評価した。Example ■ Also, a composition with a clay flocculant is prepared. Alkydoxylated nonionic surfactant Compare with the same product with 5% agent (Control ■). Test conditions are as described in Example I. Evaluation was made after the same cycle.
再度、統計的有意なより良い柔軟性の性能は、エトキシ化非イオン界面活性剤を 含有する製品と比較してのアルキルアミドを含有する製品の場合に観察される。Again, statistically significant better flexibility performance with ethoxylated nonionic surfactants. observed in the case of products containing alkylamides compared to products containing alkylamides.
成分 組成(重量%) レギエラー製品 コ/バクト製品 液体製品ゼオライトA −2020−231 9−クエン酸ナト「功ム − 55− −6 −オ、イ、ゎ彷at l メタ十つ酸ナトリウム8水f[II′T11ポリエチレンオキシド 分子量5M M O,05−−0,05−−−ヂリエチレンオキシド 分子量0.3MM − 01−−OJo、8 −硫酸ナトリウム 12+0155−− −炭酸ナトリウ ム 5 7 − 15 II II −ケイ酸ナトリウム 4444 43 − 過ホウ酸ナトリウム(1水和吻) +5 15 18 Is II 12 −N 、 N、 N、 N−テトラアセチルエチレンジアミン 33−3 43 −C MCO,30,3+1.3 0.3 0.4 04 −マレイン酸−アクリル酸 践重合体 2−−3 54 −酵素 1 1 1 1.6 L、S l 1.5 モンモリロナイト粘土 Iff 1G −10121210ヘクトライト帖土 −−+0−−− −混合およびスプレーオ/(r5料、酵素、サビナーゼ、緩i #11. 残部(100とする)抑泡剤、雑多な成分、水分および微量成分)フ ロントページの続き (51) Int、 C1,5識別記号 庁内整理番号D06M 11/79 (72)発明者 プリティー、アラステア−ジョンイギリス国ニューキャッスル 、アポン、タイン、ホワインバンク、ダラス、ホール、IIngredient composition (weight%) Regiera products Co/Bact products Liquid product Zeolite A -2020-231 9-Sodium citrate “Kongmu-55--6-O, I, wami atl Sodium metadecatate 8 hydrate f [II'T11 polyethylene oxide, molecular weight 5M M O,05--0,05--Dilyethylene oxide Molecular weight 0.3MM- 01--OJo, 8-Sodium sulfate 12+0155---Sodium carbonate Mu 5 7 - 15 II II - Sodium silicate 4444 43 - Sodium perborate (monohydration) +5 15 18 Is II 12 -N , N, N, N-tetraacetylethylenediamine 33-3 43-C MCO, 30,3+1.3 0.3 0.4 04 -Maleic acid-Acrylic acid Practical polymer 2--3 54-Enzyme 1 1 1 1.6 L, Sl 1.5 Montmorillonite clay Iff 1G-10121210 Hectorite clay --+0----Mixing and spraying/(r5 materials, enzymes, savinase, slow i #11. The remainder (assumed to be 100) foam inhibitor, miscellaneous ingredients, water and trace ingredients) Continuation of front page (51) Int, C1,5 identification symbol Internal office reference number D06M 11/79 (72) Inventor: Pretty, Alastair John Newcastle, UK , Upon, Tyne, Whynebank, Dallas, Hall, I.
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