JPH08511826A - Granular laundry detergent composition containing lipase and sodium nonanoyloxybenzene sulfonate - Google Patents

Granular laundry detergent composition containing lipase and sodium nonanoyloxybenzene sulfonate

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JPH08511826A
JPH08511826A JP7502851A JP50285195A JPH08511826A JP H08511826 A JPH08511826 A JP H08511826A JP 7502851 A JP7502851 A JP 7502851A JP 50285195 A JP50285195 A JP 50285195A JP H08511826 A JPH08511826 A JP H08511826A
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マーガレット ウルフ,アン
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Abstract

(57)【要約】 良好なしみ抜きおよび漂白作用のためにPseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ、特定量のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および明記の比率のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムを含有する粒状洗濯洗剤組成物を記載する。   (57) [Summary] Granules containing lipases produced by Pseudomonas alcaligenes for good stain removal and bleaching action, specific amounts of alkylalkoxysulfates or polyhydroxy fatty acid amides, and specified proportions of sodium nonanoyloxybenzenesulfonate and sodium perborate A laundry detergent composition is described.

Description

【発明の詳細な説明】 リパーゼとノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとを 含有する粒状洗濯洗剤組成物 技術分野 本発明は、良好なしみ抜きおよび漂白作用のためにPseudomonas alcaligenes によって産生されるリパーゼ、或る量のアルキルアルコキシサルフェートまたは ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および明記の比率のノナノイルオキシベンゼンス ルホン酸ナトリウムと過ホウ酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物に関 する。 背景技術 改善されたクリーニング性能のためにリパーゼを洗濯洗剤組成物に配合するこ とは、既知である。しかしながら、活性化漂白剤含有粒状洗濯洗剤組成物におい ては、リパーゼの配合によって、弱められた漂白剤有効性が生ずることがある。 良好なしみ抜きと良好な漂白作用との両方を有する粒状洗濯洗剤組成物が、今や 見出された。本組成物は、Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパー ゼ、特定量のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド、および明記の比率の特定量のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ ムと過ホウ酸ナトリウムとを含有する。 1989年8月29日発行のコーネリセン等の米国特許第4,861,509 号明細書および1988年9月6日発行のコーネリセン等の米国特許第4,76 9,173号明細書は、洗剤組成物における漂白剤と一緒に或る種類の真菌およ び細菌リパーゼを記載している。 1990年6月12日発行のファリン等の米国特許第4,933,287号明 細書は、漂白剤などの洗剤添加剤を有する洗浄組成物で有用であるリパーゼ、例 えば、Pseudomonas pseudoalcaligenesから得られるものを開示している。 発明の開示 本発明は、 (a)組成物100g当たり活性酵素約0.00025〜約0.015gの、 Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ; (b)組成物の約0.5〜約30重量%のアルキルアルコキシサルフェートま たはポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (c)ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率約0.5:1から約10:1の、組成物の約1〜約20重量%のノナノイ ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約0.5〜約20重量% の過ホウ酸ナトリウム を含み、約20℃の水中においてpH約7〜約11を有することを特徴とする粒 状洗濯洗剤組成物に関する。 発明を実施するための最良の形態 A.リパーゼ 本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物100g当たり活性酵素約0.000 25〜約0.015g、好ましくは約0.0025〜約0.01gの、Pseudomo nas alcaligenesによって産生されるリパーゼを包含する。Pseudomonas pseudoa lcaligene(Pseudomonas alcaligenesの古い名前であると考えられる)から得ら れるリパーゼと同様に、遺伝子工学化変異体およびそれらの突然変異体も、この リパーゼ定義に包含される。 組成物の約0.05〜約0.2重量%の、1g当たり200,000リパーゼ 単位でPseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼが、最も好ましい 。リパーゼ単位(LU)は、pHが7.0、温度が30℃、基質がホスフェート 緩 衝液中のCa++およびNaClの存在下でのトリブチリンとアラビアゴムとの乳 濁液である場合に固定pHで1分当たりの1μモルの滴定可能な酪酸を生成する リパーゼの量と定義される。 Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼは、1990年6月1 2日発行のファリン等の米国特許第4,933,287号明細書(ここに参考文 献として編入)に記載されている。 B.アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド 本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物の約0.5〜約30重量%、好ましく は約1〜約10重量%、最も好ましくは約1〜約3重量%のアルキルアルコキシ サルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸を更に包含する。2種の混合物は、こ こに包含される。 1.アルキルアルコキシサルフェート 組成物の約1〜約10重量%、最も好ましくは約1〜約3重量%の、サルフェ ート1モル当り平均約0.5〜約6モル、好ましくは約1〜約3モルのエチレン オキシドでエトキシ化されたC10〜24、好ましくはC12〜18アルキルサルフェー トが、好ましい。アルキルアルコキシ(化)サルフェート界面活性剤は、典型的 には式 RO(A)mSO3M〔式中、Rは非置換C10〜C24アルキルまたはC10 〜C24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C20アル キルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mは0より も大きく、典型的には約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3であり、 MはHまたは、例えば、金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウ ム、カルシウム、マグネシウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオ ンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。 アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは 、 ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジ メチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例え ば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアルカノ ールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリ エタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる 。例示の界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(1.0)サル フェート、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート、 C12〜C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート、およびC12〜 C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(式中、Mはナトリウ ムおよびカリウムから選ばれる)である。 2.ポリヒドロキシ脂肪酸アミド ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式 (I) 〔式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好 ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メチル) であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7〜C19アルキルま たはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最 も好ましくは直鎖C11〜C15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物 であり;Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導 体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕 の化合物からなる。Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導 されるであろうし;より好ましくはZはグリシチルであろう。好適な還元糖とし ては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マ ンノース、およびキシロースが挙げられる。Zは、好ましくは−CH2−(CH OH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2OH、− CH2−(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)−CH2OH、およびそれら のアルコキシ化誘導体(式中、nは3〜5の整数であり、R′はHまたは環式ま たは脂肪族単糖である)からなる群から選ばれるであろう。nが4であるグリシ チル、特に−CH2−(CHOH)4−CH2OHが、最も好ましい。 ここで好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、グルコースアミド、好ましく はC1218N−アセチルグルカミドである。 C.ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウム 本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物の約1〜約20重量%、好ましくは約 2〜約15重量%、最も好ましくは約5〜約10重量%のノナノイルオキシベン ゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約0.5〜約20重量%、好ましくは 約2〜約15重量%、最も好ましくは約4〜約8重量%の過ホウ酸ナトリウムを 更に包含する。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナト リウムの比率は、約0.5:1から約10:1、好ましくは約1:1から約5: 1、最も好ましくは約1:1から約2:1である。 これらの成分は、1983年11月1日発行のチュング等の米国特許第4,4 12,934号明細書(ここに参考文献として編入)に記載されている。 本組成物は、約20℃の水中のpH約7〜約11、好ましくは約8〜約10を 有する。 D.追加の任意成分 1.陰イオン界面活性剤 本組成物は、場合によって、組成物の約2〜約30重量%、好ましくは約10 〜約20重量%の追加の陰イオン洗剤界面活性剤または非イオン洗剤界面活性剤 を更に含む。 洗浄目的で有用な陰イオン界面活性剤は、好ましくは、本組成物に配合する。 これらとしては、石鹸の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム 塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノー ルアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて)、C9〜C20直鎖アルキル ベンゼンスルホネート、C8〜C22第一級または第二級アルカンスルホネート、 C8〜C24オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第1,082,179号 明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化 によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネ ート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフ ェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィ ンスルホネート、アルキルホスフェート、イソチオネート、例えば、アシルイソ チオネート、N−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル スクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル (特に飽和および不飽和C12−C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエ ステル(特に飽和および不飽和C6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネ ート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサル フェート(非イオン非硫酸化化合物は以下に記載)、分枝第一級アルキルサルフ ェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式RO(CH2 CH2O)kCH2COO-+(式中、RはC8〜C22アルキルであり、kは0〜 10の整数であり、Mは可溶性塩形成陽イオンである)のもの、 およびイソチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸が挙 げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面 活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第I巻および第II 巻)に与えられている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に1 975年12月30日発行の米国特許第3,929,678号明細書第23欄第 58行〜第29欄第23行(ここに参考文献として編入)にも開示されている。 C12〜C20アルキルサルフェートおよび/またはC9〜C20直鎖アルキルベン ゼンスルホネート(好ましくはナトリウム塩)が、ここで使用するのに好ましい 。組成物の約2〜約10重量%のC12〜20アルキル硫酸ナトリウムおよび組成物 の約5〜約15重量%のC9〜20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが 、好ましい。 2.非イオン界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12月30日発行のロ ーリン等の米国特許第3,929,678号明細書第13欄第14行〜第16欄 第6行(ここに参考文献として編入)に開示されている。例示の非限定の種類の 有用な非イオン界面活性剤は、以下に記載する。 1. アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオ キシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシ ド縮合物、特にアルキルフェノールエトキシレートが、好ましい。 2. プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成され た疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。 3. プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエ チレンオキシドとの縮合物。 4. 半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤で あり、その例としては、炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数 約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部 分2個を含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜約18のアルキル部分 1個および炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる 群から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキシド;および炭素数約 10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキルおよびヒド ロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性スルホキ シドが挙げられる。 5. 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎水基および 約1.3〜約10個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基 を有する1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号 明細書に開示のアルキル多糖類。 6. 式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜約17)のアルキル基で あり、各R7は水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および −(C24O)xH(式中、xは約1〜約3)からなる群から選ばれる〕を有す る脂肪酸アミド界面活性剤。 3.洗浄性ビルダー 無機および/または有機洗浄性ビルダー1〜約80重量%、好ましくは約20 〜約70重量%は、場合によって、ここに配合できる。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが、ポリリン酸(トリポ リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに よって例証)、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸(例えば、アルカリ金属ケイ酸 塩および米国特許第4,664,839号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウム )、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて)、ホウ酸、硫酸およびアルミノケ イ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙 げられる。 カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムお よびそれらと1973年11月15日に公告の独国特許出願第2,321,00 1号明細書に開示のような超微細炭酸カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ 土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。好ましいアルミノシリケートは、 式 Naz〔(AlO2z(SiO2y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約 0.5の範囲内であり、xは約15〜約264の整数である) を有するゼオライトビルダーである。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノ シリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライトP(B)、および ゼオライトXで入手できる。 ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、 カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアン モニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度 が約6〜約21であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である 。 ホスホネートビルダー塩の例は、エタン1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン 酸の水溶性塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウム塩およ び三カリウム塩および置換メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリ ウムおよび三カリウムのエチリデン,イソプロピリデンベンジルメチリデンおよ びハロメチリデンジホスホン酸塩である。前記種類のホスホネートビルダー塩は 、ディールに1964年12月1日および1965年10月19日発行の米国特 許 第3,159,581号明細書および第3,213,030号明細書、ロイに1 969年1月14日発行の米国特許第3,422,021号明細書およびクイン ビーに1968年9月3日および1969年1月14日発行の米国特許第3,4 00,148号明細書および第3,422,137号明細書(各々をここに参考 文献として編入)に開示されている。 ポリカルボキシレートビルダーにはエーテルポリカルボキシレートが包含され る。有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、1964年4月7日発 行のベルグの米国特許第3,128,287号明細書および1972年1月18 日発行のランベルチ等の米国特許第3,635,830号明細書(それらの両方 ともここに参考文献として編入)に開示のようなオキシジスクシネートが挙げら れる。本発明で有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートは、1987 年5月5日にブッシュ等に発行の米国特許第4,663,071号明細書に開示 されている。 また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環 式化合物、例えば、米国特許第3,923,679号明細書、第3,835,1 63号明細書、第4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書 および第4,102,903号明細書(これらのすべてをここに参考文献として 編入)に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテ ルヒドロキシポリカルボキシレートおよび無水マレイン酸とエチレンまたはビニ ルメチルエーテルとの共重合体、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4 ,6−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げられる。 有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属 塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチ レンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウ ム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。 また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン− 1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカル ボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。クエン酸系ビルダー、例 えば、クエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム塩)は、粒状組成物でも使 用できるポリカルボキシレートビルダーである。他のカルボキシレートビルダー としては、1973年3月28日発行のディールの米国特許第3,723,32 2号明細書(ここに参考文献として編入)に開示のカルボキシル化炭水化物が挙 げられる。 また、1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984 号明細書(ここに参考文献として編入)に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オ キサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で 好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、C5〜C20アルキルコハク酸お よびそれらの塩が挙げられる。 また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシ メチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロ ヘキサンヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水 溶性ポリアクリル酸塩(約2,000よりも大きい分子量を有するこれらのポリ アクリレートも分散剤として有効に利用できる)、および無水マレイン酸とビニ ルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。 他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクルッチフ ィールド等の米国特許第4,144,226号明細書(ここに参考文献として編 入)に開示のポリアセタールカルボキシレートである。ポリカルボキシレートビ ルダーは、1967年3月7日発行のディールの米国特許第3,308,067 号明細書(ここに参考文献として編入)にも開示されている。技術上既知の他の 有機ビルダーも、使用できる。 好ましくは、本発明の洗浄性ビルダーは、炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アル ミノケイ酸、クエン酸の塩、好ましくはナトリウム塩およびそれらの混合物から なる群から選ばれる。 4.第二酵素 任意の好ましい成分は、プロテアーゼ(最も好ましい)、アミラーゼ、ペルオ キシダーゼ、セルラーゼ、およびそれらの混合物を包含する第二酵素を包含する 。「第二酵素」とは、リパーゼに加えて組成物に添加もする洗剤相容性酵素を意 味する。化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からの第二酵素、および 細菌または真菌起源からの第二酵素は、ここに包含される。追加のリパーゼ(Ps eudomonas alcaligenes以外の源から)は、ここに包含できるが、好ましくは包 含しない。 組成物で使用する第二酵素の量は、酵素の種類に応じて変化する。一般に、活 性基準で約0.0001〜1.0重量%、より好ましくは0.001〜0.5重 量%のこれらの第二酵素は、好ましくは使用される。同じ種類(例えば、プロテ アーゼ)または2種以上(例えば、セルラーゼおよびプロテアーゼ)からの酵素 の混合物は、使用してもよい。 好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セルラーゼを開 示している1984年3月6日発行のバーベスガード等の米国特許第4,435 ,307号明細書(ここに参考文献として編入)に開示されている。また、好適 なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第2.09 5.275号明細書およびDE−OS第2.247.832号明細書に開示され ている。例は、Humicola insolens(Humicola grisea var.thermoidea)の菌株 、特にHumicola菌株DSM1800によって産生されたセルラーゼ、およびアエ ロモナス属に属するバチルスNの真菌またはセルラーゼ212産生真菌によって 産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物(Dolabella Auricula Solander) の肝膵 臓から抽出されるセルラーゼである。 好適なアミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書 により詳細に記載のB.licheniformsの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼ が挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ(Rapida seTM)、マキサミル(MaxamylTM)およびターマミル(TermamylTM)が挙げられ る。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、技術上既知であり 、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロ ペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダ ーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、1989年1 0月19日公告のノボ・インダストリーズA/Sに譲渡のO.カークによるPC T国際出願WO第89/099813号明細書(ここに参考文献として編入)に 開示されている。 活性成分基準で約0.0001〜約1.0重量%、好ましくは約0.0005 〜0.5重量%、最も好ましくは約0.002〜0.1重量%の洗剤相容性プロ テアーゼは、ここで使用するのに好ましい。プロテアーゼ酵素の混合物も、包含 される。プロテアーゼは、動物、植物または微生物(好ましい)起源を有するこ とができる。細菌起源のセリンプロテアーゼ酵素が、より好ましい。精製または 非精製形のこの酵素は、使用してもよい。近い構造酵素変異体と同様に、化学的 または遺伝子的に修飾された突然変異体によって産生されるプロテアーゼは、定 義のよって包含される。枯草菌および/またはBacillus licheniformisから得ら れる細菌セリンプロテアーゼ酵素が、特に好ましい。 BPNおよびBPN′(好ましい)が挙げられる。また、好ましいプロテアーゼ は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、1987年4月28日出願の欧州特 許出願第87 303761.8号明細書(特に第17頁、第24頁および第9 8頁)に記載のもの(ここで「プロテアーゼB」と呼ばれる)および1986年 10月29日公告のベネガスの欧州特許出願第199,404号明細書に記載の もの(ここで「プロテアーゼA」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を 意味する)である。プロテアーゼB、および遺伝子工学化変異体およびそれらの 突然変異体が、ここで使用するのに最も好ましい。 5.他の成分 本組成物で使用するのに好適な他の成分、例えば、水、香料、増白剤、コンデ ィショナー、例えば、ヒュームドシリカ、ポリエチレングリコール、染料および 着色剤、ペルオキシ酸は、配合できる。好ましい成分は、組成物の約0.5〜約 5重量%のポリエチレングリコール(好ましくは分子量5,000〜10,00 0、最も好ましくは8,000を有する)、蛍光白化剤および/または増白剤約 0.01〜約0.7重量%、および香料約0.01〜約1.0重量%である。 E.布帛のクリーニング法 更に、本発明は、布帛を (a)組成物100g当たり活性酵素約0.00025〜約0.015g、好 ましくは約0.0025〜約0.01gの、Pseudomonas alcaligenesによって 産生されるリパーゼ; (b)組成物の約0.5〜約30重量%、好ましくは約1〜約10重量%のア ルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (c)ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率約0.5:1から約10:1、好ましくは約1:1から約5:1の、組成 物の約1〜約20重量%、好ましくは約2〜約15重量%のノナノイルオキシベ ンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約0.5〜約20重量%、好ましく は約2〜約15重量%の過ホウ酸ナトリウム を含む有効量の粒状洗濯洗剤組成物(組成物は約20℃の水中のpH約7〜約1 1を有する)と接触することによって布帛を洗浄液中でクリーニングするための 方法を提供する。 粒状洗剤組成物は、通常1/8〜1カップの量で洗浄液に加える。攪拌は、好 ましくは、良好なクリーニングのために洗濯機中で与える。洗浄後に、好ましく は、ぬれた布帛を通常の布乾燥機中で乾燥する。粒状洗剤組成物の有効量は、好 ましくは、約500〜約7000ppm、より好ましくは約1000〜約300 0ppmである。 下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を必ずしも限定する ものではないか、さもなければ規定することを意味しない。 ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断らない限り、重量基準で ある。 例I 本発明の組成物は、次の通りである。下記の組成を有する洗剤ベースを、噴霧 乾燥する。成分 重量% C12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10.36 C14〜15アルキル硫酸ナトリウム 4.44 アルキルエトキシ(E1)サルフェート 2.0 炭酸ナトリウム 8.74 アルミノケイ酸ナトリウム(ゼオライトA) 21.30 ケイ酸ナトリウム(比率1.6) 1.85 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 0.43 ポリエチレングリコール(分子量8000) 1.05 ポリアクリル酸ナトリウム 2.72 硫酸ナトリウム 8.21 水、香料、雑多な成分 残部 以下の成分を前記洗剤ベースの噴霧乾燥粒子と混合する。他の成分を加えた後 、香料を粒子にスプレーオンする。混合/スプレーオン 重量% 炭酸ナトリウム 16.00 クエン酸 3.00 過ホウ酸ナトリウム 5.00 ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム 7.42 香料 0.25 プロテアーゼ酵素(34mg/g) 0.75 リパーゼ酵素★★ 0.145 1987年4月28日出願の欧州特許出願第87 303761.8号明細書 に記載の修飾細菌セリンプロテアーゼ(ここでプロテアーゼBと呼ばれる)。★★ 1g当たり200,000リパーゼ単位でPseudomonas alcaligenesによっ て産生されるリパーゼ(オランダのデルフトのギスト−ブロカーデスからのM− 1)。 約20℃の水中の組成物のpHは、9.5である。アルキルエトキシサルフェ ートの代わりにC12〜18N−アセチルグルコサミドを使用でき、またはC12〜18 N−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサルフェートに加えることができ る。P.alcaligenesによって産生されるリパーゼの代わりにP.alcaligenesによ って産生されるリパーゼの変異体または突然変異体を使用でき、またはP.alcal igenesによって産生されるリパーゼの変種または突然変異体をP.alcaligenesに よって産生されるリパーゼと併用できる。 例II 本発明の組成物は、次の通りである。下記の処方を有する洗剤ベースを、噴霧 乾燥する。成分 重量% C12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 14.3 C14〜15アルキル硫酸ナトリウム 4.1 ホスフェート固形分 34.0 炭酸ナトリウム 0.3 ケイ酸ナトリウム(比率2.0) 6.5 ポリエチレングリコール(分子量8000) 0.8 アルキルエトキシ(E1)サルフェート 3.0 C12〜15アルコールポリエトキシレート(E9) 0.5 水、香料、硫酸ナトリウム、雑多な成分 残部 以下の成分を前記噴霧乾燥粒子と混合する。 混合 炭酸ナトリウム 8.4 ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム 8.0 過ホウ酸ナトリウム 4.0 リパーゼ酵素(200,000LU/g) 0.3 プロテアーゼ酵素(34mg/g) 0.5 シリコーン 0.2 アルキルエトキシサルフェートの代わりにC12〜18N−アセチルグルコサミド を使用でき、またはC12〜18N−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサル フェートに加えることができる。P.alcaligenesによって産生されるリパーゼの 代わりにP.alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体 を使用でき、またはP.alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または 突然変異体をP.alcaligenesによって産生されるリパーゼと併用できる。 例III 本発明の組成物は、次の通りである。下記の処方を有する洗剤ベースを、噴霧 乾燥する。成分 重量% C12〜14N−アセチルグルコサミド 4.3 C14〜15アルキル硫酸ナトリウム 13.0 ホスフェート固形分 38.0 炭酸ナトリウム 0.3 ケイ酸ナトリウム(比率2.0) 6.5 ポリエチレングリコール(分子量8000) 0.8 アルキルエトキシ(E1)サルフェート 4.3 C12〜15アルコールポリエトキシレート(E9) 0.5 水、香料、雑多な成分 残部 以下の成分を前記噴霧乾燥粒子と混合する。 混合 炭酸ナトリウム 8.4 ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.0 過ホウ酸ナトリウム 4.0 リパーゼ酵素(200,000LU/g) 0.3 プロテアーゼ酵素(34mg/g) 0.5 シリコーン 0.2 アルキルエトキシサルフェートの代わりにC12〜18N−アセチルグルコサミド を使用でき、またはC12〜18N−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサル フェートに加えることができる。P.alcaligenesによって産生されるリパーゼの 代わりにP.alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体 を使用でき、またはP.alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または 突然変異体をP.alcaligenesによって産生されるリパーゼと併用できる。Detailed Description of the Invention       With lipase and sodium nonanoyloxybenzene sulfonate       Granular laundry detergent composition containing                               Technical field   The present invention provides Pseudomonas alcaligenes for good stain removal and bleaching action. Produced by lipase, an amount of alkylalkoxysulfate or Polyhydroxy fatty acid amide, and nonanoyloxybenzenes in specified ratio The present invention relates to a granular laundry detergent composition containing sodium ruphonate and sodium perborate. To do.                               Background technology   Lipases may be incorporated into laundry detergent compositions for improved cleaning performance. Is known. However, it does not smell in granular laundry detergent compositions containing activated bleach. In some cases, the formulation of lipases can result in diminished bleach effectiveness. Granular laundry detergent compositions having both good stain removal and good bleaching action are now available. Was found. The composition is a lipase produced by Pseudomonas alcaligenes. Ze, a specific amount of alkylalkoxysulfate or polyhydroxy fatty acid amide And a specified amount of nonanoyloxybenzenesulfonic acid sodium salt in the specified ratio And sodium perborate.   U.S. Pat. No. 4,861,509 issued Aug. 29, 1989 to Cornelisen et al. And US Pat. No. 4,764 of Cornellicen et al., Issued Sep. 6, 1988. No. 9,173 discloses certain types of fungi and bleaching agents in detergent compositions. And bacterial lipase.   U.S. Pat. No. 4,933,287 issued to Farin et al. On June 12, 1990 A detailed description of lipases useful in cleaning compositions with detergent additives such as bleach, eg For example, it discloses that obtained from Pseudomonas pseudoalcaligenes.                             Disclosure of the invention   The present invention   (A) from about 0.00025 to about 0.015 g of active enzyme per 100 g of composition, Lipase produced by Pseudomonas alcaligenes;   (B) from about 0.5 to about 30% by weight of the composition of an alkylalkoxysulfate. Or polyhydroxy fatty acid amide; and   (C) Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate vs. sodium perborate From about 0.5: 1 to about 10: 1, about 1 to about 20% by weight of the composition of nonanoi. Sodium luoxybenzenesulfonate and about 0.5 to about 20% by weight of the composition Sodium perborate And having a pH of about 7 to about 11 in water at about 20 ° C. Laundry detergent composition.                       BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION                               A.Lipase   The granular laundry detergent composition of the present invention contains about 0.000 active enzyme per 100 g of the composition. 25 to about 0.015 g, preferably about 0.0025 to about 0.01 g of Pseudomo Includes lipases produced by Nas alcaligenes. Pseudomonas pseudoa Obtained from lcaligene, believed to be the old name for Pseudomonas alcaligenes As well as the lipases, genetically engineered mutants and their mutants Included in the lipase definition.   About 0.05 to about 0.2% by weight of the composition of 200,000 lipase per gram Most preferred is a lipase produced by Pseudomonas alcaligenes per unit . The lipase unit (LU) has a pH of 7.0, a temperature of 30 ° C, and a substrate of phosphate. Loose Milk with tributyrin and gum arabic in the presence of Ca ++ and NaCl in buffer Produces 1 μmol titratable butyric acid per minute at fixed pH when in suspension It is defined as the amount of lipase.   The lipase produced by Pseudomonas alcaligenes is 1 June 1990. U.S. Pat. No. 4,933,287 issued to Farin et al. Included as a dedication). B.Alkylalkoxysulfate or polyhydroxy fatty acid amide   The granular laundry detergent composition of the present invention comprises from about 0.5 to about 30% by weight of the composition, preferably Is about 1 to about 10% by weight, most preferably about 1 to about 3% by weight of alkylalkoxy. Further included are sulfates or polyhydroxy fatty acids. This is a mixture of the two It is included here. 1.Alkyl alkoxy sulphate   From about 1 to about 10% by weight of the composition, most preferably from about 1 to about 3% by weight of sulphate An average of about 0.5 to about 6 moles, preferably about 1 to about 3 moles of ethylene per mole of salt C10-24, preferably C12-18 alkyl sulphate ethoxylated with oxide Are preferred. Alkylalkoxy sulfated surfactants are typical Has the formula RO (A)mSO3M [wherein R is an unsubstituted CTen~ Ctwenty fourAlkyl or CTen ~ Ctwenty fourHydroxyalkyl group having an alkyl component, preferably C12~ C20Al Kill or hydroxyalkyl, more preferably C12~ C18Alkyl or hydr Roxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than 0. Is also large, typically about 0.5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, M is H or, for example, a metal cation (eg sodium, potassium, lithium , Calcium, magnesium), ammonium or substituted ammonium cations Which is a cation which can be a water-soluble salt or acid.   Alkyl ethoxylated sulphates and alkyl propoxylated sulphates , Intended here. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl-, di- Methyl-, trimethyl-ammonium and quaternary ammonium cations, eg For example, tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium and alkano Amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Included are cations derived from ethanolamine, and mixtures thereof. . An exemplary surfactant is C12~ C18Alkyl polyethoxylate (1.0) monkey Fate, C12~ C18Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C12~ C18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate, and C12~ C18Alkyl polyethoxylate (4.0) sulphate (where M is sodium It is selected from potassium and potassium). 2.Polyhydroxy fatty acid amide   Polyhydroxy fatty acid amide has the structural formula (I) [In the formula, R1Is H, C1~ CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl, or mixtures thereof, preferably C1~ CFourAlkyl, better More preferably C1Or C2Alkyl, most preferably C1Alkyl (ie methyl) And R2Is CFive~ C31Hydrocarbyl, preferably linear C7~ C19Alkyl Or alkenyl, more preferably straight chain C9~ C17Alkyl or alkenyl, maximum Also preferably straight chain C11~ CFifteenAlkyl or alkenyl, or mixtures thereof Z is a linear hydrol having at least 3 hydroxyls attached directly to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having carbyl chain or its alkoxylation derivative Body (preferably ethoxylated or propoxylated)] It consists of a compound of Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. More preferably Z will be glycityl. As a suitable reducing sugar For glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, Mannose, and xylose. Z is preferably -CH2-(CH OH)n-CH2OH, -CH (CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH,- CH2-(CHOH)2(CHOR ') (CHOH) -CH2OH, and those (Wherein n is an integer of 3 to 5 and R'is H or a cyclic group). Or an aliphatic monosaccharide). Glicy where n is 4 Chill, especially -CH2-(CHOH)Four-CH2OH is most preferred.   Preferred polyhydroxy fatty acid amides here are glucose amides, preferably Is C12~18It is N-acetylglucamide. C.Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate and sodium perborate   The granular laundry detergent composition of the present invention comprises from about 1 to about 20% by weight of the composition, preferably about 2 to about 15% by weight, most preferably about 5 to about 10% by weight of nonanoyloxyben. Sodium zensulfonate and about 0.5 to about 20% by weight of the composition, preferably About 2 to about 15% by weight, and most preferably about 4 to about 8% by weight sodium perborate. Further includes. Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate vs. sodium perborate The ratio of helium is about 0.5: 1 to about 10: 1, preferably about 1: 1 to about 5 :. 1, most preferably about 1: 1 to about 2: 1.   These ingredients are described in Chung et al., US Pat. No. 4,4,4, issued Nov. 1, 1983. No. 12,934 (incorporated herein by reference).   The composition has a pH of about 7 to about 11, preferably about 8 to about 10, in water at about 20 ° C. Have.                             D.Additional optional ingredients 1.Anionic surfactant   The composition optionally comprises from about 2 to about 30% by weight of the composition, preferably about 10%. ~ About 20% by weight of additional anionic or nonionic detergent surfactants Is further included.   Anionic surfactants useful for cleaning purposes are preferably incorporated into the composition. These include soap salts (eg sodium salts, potassium salts, ammonium salts). Salts, and substituted ammonium salts, such as monoethanolamine salts, dietano Ruamine salts and triethanolamine salts), C9~ C20Straight chain alkyl Benzene sulfonate, C8~ Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfonate, C8~ Ctwenty fourOlefin sulfonates, such as British Patent No. 1,082,179 Sulfonation of thermal decomposition products of alkaline earth metal citrates as described herein Sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfone produced by Fat, fatty acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol sulphate , Alkylphenol ethylene oxide ether sulphate, paraffin Sulfonates, alkyl phosphates, isothionates, eg acylisos Thionate, N-acyl taurate, methyl tauride fatty acid amide, alkyl Succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (Especially saturated and unsaturated C12-C18Monoester), sulfosuccinate die Steal (especially saturated and unsaturated C6~ C14Diester), N-acyl sarcosyne , Alkyl polysaccharide sulphates, eg alkyl polyglucoside monkeys Fates (nonionic nonsulfated compounds described below), branched primary alkyl sulphates And alkyl polyethoxycarboxylates such as the formula RO (CH2 CH2O)kCH2COO-M+(In the formula, R is C8~ Ctwenty twoAlkyl and k is 0 to An integer of 10 and M is a soluble salt-forming cation), And fatty acids esterified with isothionic acid and neutralized with sodium hydroxide. You can Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable. Yet another example is "interface Activators and Detergents "(Schwartz, Perry and Birch Volumes I and II) Vol.). A variety of such surfactants are commonly found in Laurin and the like. U.S. Pat. No. 3,929,678, December 30, 975, column 23, column It is also disclosed at line 58 to column 29 line 23 (incorporated herein by reference).   C12~ C20Alkyl sulfate and / or C9~ C20Straight-chain alkylben Zensulfonate (preferably sodium salt) is preferred for use herein . About 2 to about 10% by weight of the composition of C12 to 20Sodium alkylsulfate and composition About 5 to about 15% by weight of C9 to 20Sodium straight chain alkyl benzene sulfonate ,preferable. 2.Nonionic surfactant   Suitable nonionic detergent surfactants are generally commercially available as of December 30, 1975. -Lin et al., U.S. Pat. No. 3,929,678, column 13, line 14 to column 16 It is disclosed at line 6 (incorporated herein by reference). Exemplary non-limiting types of Useful nonionic surfactants are described below.   1. Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene Xide condensates and polybutylene oxide condensates. Generally, polyethyleneoxy Decondensates, especially alkylphenol ethoxylates, are preferred.   2. Produced by the condensation of propylene oxide and propylene glycol Condensate of hydrophobic base with ethylene oxide.   3. The products and energy resulting from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine Condensate with ethylene oxide.   4. Semipolar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants. There is, for example, one alkyl moiety having about 10 to about 18 carbon atoms and the number of carbon atoms. Part selected from the group consisting of about 1 to about 3 alkyl groups and hydroxyalkyl groups Water-soluble amine oxide containing 2 parts; alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms Consisting of one and an alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group A water-soluble phosphine oxide containing two moieties selected from the group; and a carbon number of about 1 alkyl moiety of 10 to about 18 and alkyl and hydr of about 1 to about 3 carbon atoms Water-soluble sulfoxy containing one moiety selected from the group consisting of loxyalkyl moieties Sid is mentioned.   5. A hydrophobic group having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms; Polysaccharide (eg, polyglycoside) hydrophilic groups containing about 1.3 to about 10 sugar units U.S. Pat. No. 4,565,647 issued January 21, 1986 with Alkyl polysaccharides disclosed in the specification.   6. formula [In the formula, R6Is an alkyl group having about 7 to about 21 carbon atoms (preferably about 9 to about 17). Yes, each R7Is hydrogen, C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, and − (C2HFourO)xH (where x is from about 1 to about 3)] Fatty acid amide surfactant. 3.Detergency builder   Inorganic and / or organic detergency builder 1 to about 80% by weight, preferably about 20 ˜about 70 wt% can optionally be incorporated herein.   The inorganic detergency builder includes, but is not limited to, polyphosphoric acid (trypo For rephosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate Thus, for example, phosphonic acid, phytic acid, silicic acid (eg alkali metal silicic acid Salts and layered sodium silicates described in U.S. Pat. No. 4,664,839 ), Carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate), boric acid, sulfuric acid and aluminoke Alkali metal salts, ammonium salts, and alkanol ammonium salts of formic acid are listed. You can   Examples of carbonate builders include sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. And those and German Patent Application No. 2,321,00 published on November 15, 1973. Alkali, including mixtures with ultrafine calcium carbonate as disclosed in No. 1 It is a carbonate of an earth metal and an alkali metal. The preferred aluminosilicate is formula             Naz[(AlO2)z(SiO2)y] XH2O Where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to about Within the range of 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264). Is a zeolite builder having. Preferred synthetic crystalline aluminos useful herein The silicate ion exchange materials are designated as zeolite A, zeolite P (B), and Available as Zeolite X.   Specific examples of polyphosphates include alkali metal tripolyphosphate, sodium, Potassium and ammonium pyrophosphate, sodium, potassium and an Monium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, degree of polymerization Is about 6 to about 21 sodium polymetaphosphate, and a salt of phytic acid. .   An example of a phosphonate builder salt is ethane 1-hydroxy-1,1-diphosphone. Water-soluble salts of acids, methylenediphosphonic acid such as trisodium salt and And tripotassium salts and water-soluble salts of substituted methylenediphosphonic acids, such as tri-Natri And tripotassium ethylidene, isopropylidene benzylmethylidene and And halomethylidene diphosphonate. The phosphonate builder salts of the above type are , US Special Issued December 1, 1964 and October 19, 1965 Huh Nos. 3,159,581 and 3,213,030, Roy 1 U.S. Pat. No. 3,422,021 issued Jan. 14, 969 and Quinn U.S. Pat. Nos. 3,4, issued to Bee on September 3, 1968 and January 14, 1969. No. 00,148 and No. 3,422,137 (refer to each here. It is disclosed as a reference).   Polycarboxylate builders include ether polycarboxylates It Examples of useful ether polycarboxylates originated from April 7, 1964 Berg et al., U.S. Pat. No. 3,128,287 and January 18, 1972. U.S. Pat. No. 3,635,830 issued to Lamberti et al. And oxydisuccinate as disclosed in (incorporated herein by reference). Be done. A particular class of ether polycarboxylates useful in the present invention is 1987. Disclosed in US Pat. No. 4,663,071 issued to Bush et al. On May 5, 2014 Has been done.   Further, suitable ether polycarboxylates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds. Formula compounds, eg US Pat. No. 3,923,679, 3,835,1 No. 63, No. 4,158,635, No. 4,120,874 And 4,102,903 (all of which are hereby incorporated by reference). Those described in (Transfer). Other useful detergency builders include ATE -Hydroxypolycarboxylate and maleic anhydride with ethylene or vinyl Copolymer with rumethyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4 , 6-trisulfonic acid, and carboxymethyloxysuccinic acid.   Organic polycarboxylate builders include various alkali metals of polyacetic acid. Also included are salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. As an example, Diamine tetraacetic acid and nitrilotriacetic acid sodium salt, potassium salt, lithium And ammonium salts and substituted ammonium salts.   In addition, mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene- Polycarboxylic acids such as 1,3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Voxylates, and their soluble salts are also included. Citric acid type builder, eg For example, citric acid and its soluble salts (particularly sodium salts) can be used in granular compositions. It is a polycarboxylate builder that can be used. Other carboxylate builders Deal in U.S. Pat. No. 3,723,32 issued Mar. 28, 1973. The carboxylated carbohydrates disclosed in No. 2 (incorporated herein by reference) are listed. You can   Also, Bush's U.S. Pat. No. 4,566,984 issued Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-o disclosed in the specification (incorporated herein by reference). The oxa-1,6-hexanedioate and related compounds are present in the detergent composition of the present invention. It is suitable. Examples of useful succinic acid builders include CFive~ C20Alkyl succinic acid And salts thereof.   Also, examples of useful builders include sodium and potassium carboxy. Methyloxymalonate, carboxymethyloxysuccinate, cis-cyclo Hexane hexacarboxylate, cis-cyclopentane tetracarboxylate, water Soluble polyacrylates (these poly (acrylic acid) s having a molecular weight greater than about 2,000 Acrylate can also be effectively used as a dispersant), and maleic anhydride and vinyl chloride. Examples thereof include salts of a copolymer with rumethyl ether or ethylene.   Other suitable polycarboxylates are Kurtschf, published Mar. 13, 1979. Field et al. U.S. Pat. No. 4,144,226 (herein incorporated by reference). It is a polyacetal carboxylate disclosed in (i). Polycarboxylate Ruder is a U.S. Pat. No. 3,308,067 to Deal issued March 7, 1967. It is also disclosed in the specification (incorporated herein by reference). Other known in the art Organic builders can also be used.   Preferably, the detergency builder of the present invention is carbonic acid, silicic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkane. From salts of minosilicic acid, citric acid, preferably sodium salts and mixtures thereof Selected from the group. 4.Secondary enzyme   Any preferred ingredients include proteases (most preferred), amylases, peroxidases. Includes secondary enzymes including xydase, cellulase, and mixtures thereof . By "second enzyme" is meant a detergent-compatible enzyme that is also added to the composition in addition to lipase. To taste. A second enzyme from a chemically or genetically modified mutant, and Secondary enzymes from bacterial or fungal origin are included herein. Additional lipase (Ps sources other than eudomonas alcaligenes) can be included here, but are preferably packaged. Does not include.   The amount of second enzyme used in the composition will vary depending on the type of enzyme. In general, live About 0.0001 to 1.0% by weight, more preferably 0.001 to 0.5% by weight Amounts% of these secondary enzymes are preferably used. The same type (eg Enzymes) or enzymes from more than one type (eg cellulases and proteases) Mixtures of may be used.   A suitable cellulase is a fungal cellulase produced by Humicola insolens. US Pat. No. 4,435 to Barbesguard et al., Issued March 6, 1984, showing , 307 (incorporated herein by reference). Also suitable Cellulase is described in British Patent No. 2.075.028 and British Patent No. 2.09. 5.275 and DE-OS 2.247.832. ing. Examples are strains of Humicola insolens (Humicola grisea var.thermoidea) , In particular cellulase produced by Humicola strain DSM1800, and By a Bacillus N fungus belonging to the genus Lomonas or a cellulase 212-producing fungus Cellulases produced and seawater mollusks (Dolabella Auricula Solander) Liver pancreas It is a cellulase extracted from the gut.   Suitable amylases include, for example, British Patent No. 1,296,839 Described in more detail in B. α-amylase from a special strain of licheniforms Is mentioned. Examples of the starch-degrading protein include, for example, rapidase (Rapida). seTM), MaxamylTM) And TermamylTM) It   Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are known in the art , For example, horseradish peroxidase, ligninase, and halo Peroxidases, such as chloroperoxidase and bromoperoxida There is an example. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in 1989 1 Transferred to Novo Industries A / S announced on 19th January. PC by Kirk T International Application WO 89/099813 (incorporated herein by reference) It has been disclosed.   About 0.0001 to about 1.0% by weight, based on the active ingredient, preferably about 0.0005. ~ 0.5% by weight, most preferably about 0.002-0.1% by weight of a detergent compatible pro Thease is preferred for use herein. Also included is a mixture of protease enzymes. To be done. The protease must have an animal, plant or microbial (preferred) origin. You can More preferred are serine protease enzymes of bacterial origin. Refined or The unpurified form of this enzyme may be used. Similar to the close structural enzyme variant, chemical Alternatively, the protease produced by the genetically modified mutant is Included by righteousness. Obtained from Bacillus subtilis and / or Bacillus licheniformis The bacterial serine protease enzyme described is particularly preferred. BPN and BPN '(preferred) are mentioned. Also preferred proteases Is a modified bacterial serine protease, such as the European patent filed April 28, 1987. Permit Application No. 87 303761.8 (especially pages 17, 24 and 9) Pp. 8) (herein referred to as "Protease B") and 1986 Described in European Patent Application No. 199,404 of Venegas published on 29 October Thing (a modified bacterial serine proteolytic enzyme called here "protease A" Mean). Protease B, and genetically engineered variants and their Mutants are most preferred for use herein. 5.Other ingredients   Other ingredients suitable for use in the composition, such as water, perfumes, brighteners, condensates. Conditioners such as fumed silica, polyethylene glycol, dyes and A colorant and a peroxy acid can be added. A preferred ingredient is from about 0.5 to about 5% by weight of polyethylene glycol (preferably a molecular weight of 5,000 to 10,000) 0, most preferably 8,000), a fluorescent whitening agent and / or a brightening agent 0.01 to about 0.7% by weight, and perfume about 0.01 to about 1.0% by weight.                         E. FIG.Cloth cleaning method   Furthermore, the present invention provides a cloth   (A) About 0.00025 to about 0.015 g of active enzyme per 100 g of the composition, preferably More preferably about 0.0025 to about 0.01 g of Pseudomonas alcaligenes Lipase produced;   (B) from about 0.5 to about 30%, preferably from about 1 to about 10% by weight of the composition. Rukyalkoxy sulphate or polyhydroxy fatty acid amide; and   (C) Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate vs. sodium perborate A composition of about 0.5: 1 to about 10: 1, preferably about 1: 1 to about 5: 1. About 1 to about 20% by weight, preferably about 2 to about 15% by weight of nonanoyloxybenzene. Sodium benzenesulfonate and about 0.5 to about 20% by weight of the composition, preferably Is about 2 to about 15% by weight sodium perborate In an effective amount of a granular laundry detergent composition (the composition having a pH in water at about 20 ° C. of about 7 to about 1). 1) for cleaning the fabric in the wash liquor Provide a way.   The granular detergent composition is usually added to the cleaning liquid in an amount of 1/8 to 1 cup. Stirring is good More preferably it is given in the washing machine for good cleaning. After washing, preferably Dries the wet fabric in a conventional fabric dryer. An effective amount of granular detergent composition is Preferably about 500 to about 7000 ppm, more preferably about 1000 to about 300. It is 0 ppm.   The following examples illustrate the compositions of the invention but do not necessarily limit the scope of the invention. It does not mean that it is not, or otherwise specified.   All parts, percentages and ratios used herein are by weight unless otherwise noted. is there.                                   Example I   The composition of the present invention is as follows. Spray a detergent base with the following composition dry.component                                                       weight% C12-13 straight chain alkylbenzene sulfonate sodium 10.36 C14-15Sodium alkyl sulfate 4.44 Alkyl ethoxy (E1) sulfate 2.0 Sodium carbonate 8.74 Sodium aluminosilicate (Zeolite A) 21.30 Sodium silicate (ratio 1.6) 1.85 Diethylenetriamine sodium pentaacetate 0.43 Polyethylene glycol (molecular weight 8000) 1.05 Sodium polyacrylate 2.72 Sodium sulfate 8.21 Water, fragrance, miscellaneous ingredients   The following ingredients are mixed with the detergent-based spray-dried particles. After adding other ingredients , Spray on fragrance to particles.Mix / Spray on                                           weight% Sodium carbonate 16.00 Citric acid 3.00 Sodium perborate 5.00 Nonanoyloxybenzene sulfonate sodium 7.42 Fragrance 0.25 Protease enzyme (34mg / g)                            0.75 Lipase enzyme★★                                            0.145 European Patent Application No. 87 303761.8 filed on April 28, 1987 A modified bacterial serine protease described herein (referred to herein as Protease B).★★ With Pseudomonas alcaligenes at 200,000 lipase units per gram Produced lipase (M-from Gist-Blocades, Delft, The Netherlands) 1).   The pH of the composition in water at about 20 ° C is 9.5. Alkyl ethoxy sulphate C12-18 N-acetylglucosamide can be used in place of N-acetylglucosamide can be added to alkyl ethoxy sulphate It Instead of the lipase produced by P. alcaligenes, P. by alcaligenes Variants or mutants of the lipase produced by P. can be used, or P. alcal The lipase variants or mutants produced by igenes are described in P. to alcaligenes Therefore, it can be used in combination with the lipase produced.                                   Example II   The composition of the present invention is as follows. Spray a detergent base with the following formulation dry.component                                                       weight% C12-13 Sodium linear alkylbenzene sulfonate 14.3 C14-15 sodium alkylsulfate 4.1 Phosphate solids 34.0 Sodium carbonate 0.3 Sodium silicate (ratio 2.0) 6.5 Polyethylene glycol (molecular weight 8000) 0.8 Alkyl ethoxy (E1) sulfate 3.0 C12 ~ 15Alcohol polyethoxylate (E9) 0.5 Water, fragrance, sodium sulfate, miscellaneous ingredients   The following ingredients are mixed with the spray dried particles. mixture Sodium carbonate 8.4 Nonanoyloxybenzene sodium sulfonate 8.0 Sodium perborate 4.0 Lipase enzyme (200,000 LU / g) 0.3 Protease enzyme (34mg / g) 0.5 Silicone 0.2   C12-18 N-acetylglucosamide instead of alkyl ethoxy sulphate Can be used or C12-18 N-acetylglucosamide Can be added to the fate. P. of lipase produced by alcaligenes Instead of P. A variant or mutant of lipase produced by alcaligenes Can be used, or P. a variant of lipase produced by alcaligenes or The mutant was designated as P. It can be used in combination with the lipase produced by alcaligenes.                                   Example III   The composition of the present invention is as follows. Spray a detergent base with the following formulation dry.component                                                       weight% C12-14 N-acetylglucosamide 4.3 C14-15 sodium alkylsulfate 13.0 Phosphate solid content 38.0 Sodium carbonate 0.3 Sodium silicate (ratio 2.0) 6.5 Polyethylene glycol (molecular weight 8000) 0.8 Alkyl ethoxy (E1) sulphate 4.3 C12 ~ 15Alcohol polyethoxylate (E9) 0.5 Water, fragrance, miscellaneous ingredients   The following ingredients are mixed with the spray dried particles. mixture Sodium carbonate 8.4 Nonanoyloxybenzene sodium sulfonate 6.0 Sodium perborate 4.0 Lipase enzyme (200,000 LU / g) 0.3 Protease enzyme (34mg / g) 0.5 Silicone 0.2   C12-18 N-acetylglucosamide instead of alkyl ethoxy sulphate Can be used or C12-18 N-acetylglucosamide Can be added to the fate. P. of lipase produced by alcaligenes Instead of P. A variant or mutant of lipase produced by alcaligenes Can be used, or P. a variant of lipase produced by alcaligenes or The mutant was designated as P. It can be used in combination with the lipase produced by alcaligenes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA, CN,CZ,FI,GE,HU,JP,KG,KP,K R,KZ,LK,LV,MD,MG,MN,MW,NO ,NZ,PL,RO,RU,SD,SI,SK,TJ, TT,UA,UZ,VN─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, FI, GE, HU, JP, KG, KP, K R, KZ, LK, LV, MD, MG, MN, MW, NO , NZ, PL, RO, RU, SD, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. (a)組成物100g当たり活性酵素0.00025〜0.015gの 、Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ; (b)組成物の0.5〜30重量%のアルキルアルコキシサルフェートまたは ポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (c)ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率0.5:1から10:1の、組成物の1〜20重量%のノナノイルオキシ ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の0.5〜20重量%の過ホウ酸ナ トリウム を含み、約20℃の水中のpH7〜11を有することを特徴とする粒状洗濯洗剤 組成物。 2. 組成物の1〜10重量%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む、請求項 1に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 3. 組成物100g当たり活性酵素0.0025〜0.01gの、Pseudomo nas alcaligenesによって産生されるリパーゼを含む、請求項1に記載の粒状洗 濯洗剤組成物。 4. 組成物の1〜10重量%の、サルフェート1モル当り平均0.5〜6モ ルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC10〜24アルキルサルフェート;組成 物の2〜15重量%のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;組成物 の2〜15重量%の過ホウ酸ナトリウム;および組成物の2〜30重量%の追加 の陰イオン界面活性剤または洗剤非イオン界面活性剤を含む、請求項3に記載の 粒状洗濯洗剤組成物。 5. ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率が1:1から5:1であり且つ前記組成物が組成物の1〜3重量%のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドを含む、請求項2に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 6. 活性基準で洗剤相容性プロテアーゼ0.0001〜1.0重量%、組成 物の2〜10重量%のC12〜20アルキル硫酸ナトリウム、および組成物の5〜1 5重量%のC9〜20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを更に含む、請 求項4に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 7. 組成物の4〜10重量%のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ ウムおよび組成物の4〜8重量%の過ホウ酸ナトリウムを含む、請求項6に記載 の粒状洗濯洗剤組成物。 8. ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率が1:1から2:1である、請求項6に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 9. 組成物の1〜3重量%の、サルフェート1モル当り平均1〜3モルのエ チレンオキシドでエトキシ化されたC12〜18アルキルサルフェートを含む、請求 項8に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 10. 組成物の1〜3重量%のグルコサミド、組成物の20〜70重量%の 、炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アルミノケイ酸、およびクエン酸のナトリウム 塩およびそれらの混合物から選ばれる洗浄性ビルダーを含む、請求項9に記載の 粒状洗濯洗剤組成物。 11. 組成物の0.5〜5重量%の分子量5,000〜10,000のポリ エチレングリコールを含む、請求項10に記載の粒状洗濯洗剤組成物。 12. 布帛を (a)組成物100g当たり活性酵素0.00025〜0.015gの、Pseu domonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ; (b)組成物の0.5〜30重量%のアルキルアルコキシサルフェートまたは ポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (c)ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウム の比率0.5:1から10:1の、組成物の1〜20重量%のノナノイルオキシ ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の0.5〜20重量%の過ホウ酸ナ トリウム を含む有効量の粒状洗濯洗剤組成物(ただし該組成物は20℃の水中のpH7〜 11を有する)と接触させることを特徴とする、布帛を洗浄液中でクリーニング するための方法。[Claims] 1. (A) 0.00025-0.015 g of active enzyme per 100 g of composition, lipase produced by Pseudomonas alcaligenes; (b) 0.5-30% by weight of composition of alkylalkoxysulfate or polyhydroxy fatty acid amide; and (C) 1 to 20% by weight of the composition of sodium nonanoyloxybenzene sulphonate to sodium perborate in a ratio of 0.5: 1 to 10: 1, and 0. A granular laundry detergent composition, characterized in that it comprises 5 to 20% by weight of sodium perborate and has a pH of 7 to 11 in water at about 20 ° C. 2. The granular laundry detergent composition of claim 1, comprising 1 to 10% by weight of the composition of a polyhydroxy fatty acid amide. 3. A granular laundry detergent composition according to claim 1, comprising 0.0025-0.01 g of active enzyme per 100 g of composition, the lipase produced by Pseudomonas nas alcaligenes. 4. 1-10% by weight of the composition of a C10-24 alkyl sulphate ethoxylated with an average of 0.5-6 moles of ethylene oxide per mole of sulphate; 2-15% by weight of the composition of sodium nonanoyloxybenzene sulphonate. 4. A granular laundry according to claim 3, comprising 2-15% by weight of the composition of sodium perborate; and 2-30% by weight of the composition of an additional anionic or detergent nonionic surfactant. Detergent composition. 5. The ratio of sodium nonanoyloxybenzene sulfonate to sodium perborate is 1: 1 to 5: 1 and the composition comprises 1-3% by weight of the composition of polyhydroxy fatty acid amide. Granular laundry detergent composition. 6. 0.0001-1.0% by weight of detergent-compatible protease on an active basis, 2-10% by weight of the composition of C 12-20 sodium alkylsulfate, and 5-15% by weight of the composition of C 9-20. The granular laundry detergent composition of claim 4, further comprising straight chain sodium alkylbenzene sulfonate. 7. 7. The granular laundry detergent composition of claim 6 comprising 4-10% by weight of the composition sodium nonanoyloxybenzene sulfonate and 4-8% by weight of the composition sodium perborate. 8. 7. The granular laundry detergent composition according to claim 6, wherein the ratio of sodium nonanoyloxybenzene sulfonate to sodium perborate is 1: 1 to 2: 1. 9. 9. A granular laundry detergent composition according to claim 8 comprising 1-3% by weight of the composition of C12-18 alkyl sulphate ethoxylated with an average of 1 to 3 mol ethylene oxide per mol sulphate. 10. Detergency builder selected from 1 to 3% by weight of the composition, 20 to 70% by weight of the composition, of sodium salts of carbonic acid, silicic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, aluminosilicic acid and citric acid and mixtures thereof. The granular laundry detergent composition according to claim 9, comprising: 11. A granular laundry detergent composition according to claim 10 comprising 0.5 to 5% by weight of the composition of polyethylene glycol having a molecular weight of 5,000 to 10,000. 12. (A) 0.00025-0.015 g of active enzyme per 100 g of composition, lipase produced by Pseu domonas alcaligenes; (b) 0.5-30% by weight of composition of alkylalkoxysulfates or polyhydroxy fatty acids. Amide; and (c) 1 to 20% by weight of the composition of sodium nonanoyloxybenzene sulfonate and composition of sodium nonanoyloxybenzene sulfonate 0.5: 1 to 10: 1 and the composition. Of 0.5 to 20% by weight of sodium perborate for contact with an effective amount of a granular laundry detergent composition, which composition has a pH of 7 to 11 in water at 20 ° C. Method for cleaning in a cleaning liquid.
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