JPH06507655A - 注入出およびポンプ使用可能な液体状界面活性製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 注入出およびポンプ使用可能な液体状界面活性製剤本発明は、安定で、流動性が あり、またポンプ使用可能な液体状アルキルグリコンドおよびアルキルスルフェ ートの濃厚な界面活性製剤、および液体洗剤製造用化合物としてのアルキルグリ コシドおよびアルキルスルフェートの濃厚な界面活性製剤の使用に関する。

長鎖アルキル基を有するアルキルグリコノドが非イオン界面活性剤に属すことは 、古くから知られている。また例えば、エイ・エム・ンユワルツ（Ａ、　Ｍ、５ ｃｈｖａｒｔｚ）、ノエイ・ダブリュー・ぺり−（Ｊ、　Ｗ、Ｐｅｒｒｙ）、サ ーフエース・アクティブ・エイノエンッ（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇ ｅｎｔｓ）、第１巻、インターサイエンス（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｊｅｎｃｅ）出版 社、１９４９年、３７２頁に記載されているように、専門家は、界面活性剤の混 合物が一般的に相乗効果を有し、また時には個々の成分の合計値から得られるよ りも良好な洗浄性を示すことを知っている。

１１０ないしは１０１の割合で、アルキルグリコシドを少なくとも一種の典型的 な陰イオン界面活性剤と組み合わせて含有する洗剤が、欧州特許出願第０７００ ７４号に記載されている。アルキルグリコンドと陰イオン界面活性剤を含有する 洗剤はまた、欧州特許出願第０９２８７７号からも知られている。さらに、アル キルグリコンド、他の特定の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤を含 有する液体洗剤は、欧州特許出願第１０５５５６号から知られている。アルキル グリコンドと典型的な陰イオン界面活性剤を含有する液体洗剤は、国際特許出願 Ｗ０８６１０２９４３から知られている。欧州特許出願第１３２０４３号には、 酸の形で触媒作用量の陰イオンを使用するアルキルグリコンドの製法が記載され ている。欧州特許出願第１３２０４６号によれば、このような製法は、実際に反 応させた後、触媒が中和するよう特定の塩基を添加することにより、改良される 。

特定の陰イオン界面活性剤を極微量添加することにより、含水アルキルグリコノ ド製剤の特性、とりわけその流動性並びにその洗浄性能を大幅に改良できること は、上記いずれの文献からも明らかではない。

液体洗剤の製造において、個々の成分は一般的に易流動性溶液の状態で使用する 。最終的には洗剤となるよう混合する成分は、高い活性物質含量を有し、また同 時に取り扱いが容易、換言すれば易流動性でポンプ使用が容易であり、かつ高い 保存安定性を示すべきである。アルキルグリコシドは通例、粘性の高いペースト 状で得られる。

従って、本発明の課題は、保存可能で、液体状で、流動性があり、カリポンプ使 用可能なアルキルグリコシド製剤であって、その有利な取扱適性により、洗剤の 製造において使用でき、また少量の非アルキルグリコノド活性物質を含有するア ルキルグリコノド製剤を提供することであった。

この課題は、一定量のアルキルグリコシドと特定の陰イオン界面活性剤との含水 混合物により解決した。

本発明のアルキルグリコシド製剤は、本質的には、式（Ｉ）：ＲＩＯ（Ｇ）、　 （Ｉ） ［式中、Ｒ１はＣ８−２２のアルキル基、Ｇはグリコース単位、およびｎは１〜 １０の数である］で示されるアルキルグリコシド２０〜６０重量％、アルキルス ルフェート、エーテルスルフェート、アルカンスルホネート、α−スルホ脂肪酸 、それらのカルボン酸エステル、アルキルベンゼンのスルホン化物、アルケンま たは不飽和脂肪酸およびそれらの混合物より成る群から選択するスルフェートま たはスルホネートタイプの陰イオン界面活性剤０．１〜３重量％（アルキルグリ コンド（Ｉ）対スルフェートおよび／またはスルホネートの重量比は２００　： 　１ないしは２０　：　１）　、および水３７〜７９．９重量％ から成る含水混合物である。

本発明のアルキルグリコシド製剤は、好ましくは４０〜７０重量％、さらに好ま しくは４５〜６５重量％の水、好ましくは３０〜６０重量％、さらに好ましくは ３５〜５５重量％のアルキルグリコシド（Ｉ）、および好ましくは０．２〜２重 量％、さらに好ましくは０．５〜１重量％のスルフェートおよび／またはスルホ ネートを含有する。アルキルグリコシド対陰イオン界面活性剤の重量比は、１０ ０：工ないしは５０：１の範囲内であるのが好ましい。

本発明の界面活性剤混合物に適したアルキルグリコシドおよびそれらの製造が、 例えば、欧州特許第９２３５５号、同第３０１２９８号、同第３５７９６９号お よび同第３６２６７１号、並びに米国特許第３，５４７．８２８号に記載されて いる。そのようなアルキルグリコシドのグリコシド部分（式Ｉ中の（Ｇ）、）は 、天然起源のアルドースまたはケトースをモノマーとするオリゴマーまたはポリ マーであり、特にグルコース、マンノース、フルクトース、ガラクトース、タロ ース、グロース、アルドロース、アロース、イドース、リポース、アラビノース 、キシロースおよびリキソースを含む。これらグリコンド結合により結合したモ ノマーから成るオリゴマーは、オリゴマー中に存在する糖の種類だけでなく、そ の数、いわゆるオリゴマー化度によっても特徴づけられる。分析定量すると、オ リゴマー化度（式Ｉ中のｎ）は一般的に分数で、１〜１０の数値をとり得るが、 好ましく使用するアルキルグリコンドの場合、１，５以下の数値、とりわけ１． ２〜１゜４の数値をとり得る。グルコースは容易に入手できるので、好ましいモ ノマーである。

本発明の製剤中に存在するアルキルグリコンドのアルキル部分（式１中のＲ１） はまた、容易に入手できる、再生可能な原料の誘導体、とりわけ脂肪アルコール に由来しているのが好ましく、それらの分枝状異性体、とりわけ、いわゆるオキ ソアルコールもまた、適当なアルキルグリコシドの製造に使用できる。従って、 直鎖状オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタ デシル基を有する第一アルコールおよびそれらの混合物が、特に有用である。特 に適当なアルキルグリコシドは、ヤシ油脂肪アルキル基、すなわち本質的には、 Ｒ１−ドデシルおよびＲＩ＝テトラデシルである混合物を含有する。

それらの製造に由来して、アルキルグリコシドは、少量（例えば、１〜２％）の 未反応の遊離長鎖アルコールを含有していてもよい。

アルキルスルフェート、アルコキシル化アルカノールのスルホン化物（いわゆる エーテルスルフェート）、アルカンスルホネート、α−スルホ脂肪酸、それらの カルボン酸エステル、およびアルキルベンゼンのスルホン化物、アルケン並びに 不飽和脂肪酸は、本発明の界面活性製剤での使用に適したスルフェートまたはス ルホネートタイプの陰イオン界面活性剤として使用することができ、直鎮状また は分枝状の、任意にアルコキシル化したアルコールを使用するのが好ましい。

式（■）： Ｒ２−０−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、−８ｏ、Ｘ　（ｎ）［式中　Ｒ２はｃｕ−２ｚ のアルキル基、ｐは０〜２０の数、およびＸはアルカリ金属またはアンモニウム イオン］で示される、任意にエトキシル化したアルコールの界面活性スルフェー トが特に適当である。

上記陰イオン界面活性剤は、特に有効な陰イオン界面活性剤として古くから知ら れている。しかし驚いたことに、そのような除イオン界面活性剤を極微量添加す ることにより、本来から既に良好なアルキルグリコシド界面活性剤の洗浄性能を かなり強化できることが見いだされた。同じく少量の非イオン界面活性剤（例え ば、エトキシル化脂肪アルコール）を添加しても、そのような著しい洗浄性能の 強化は起こらないので、本発明の界面活性製剤に関するこの観察結果は、さらに 驚くことであるに違いない。

本発明での使用に適したスルフェートまたはスルホネートタイプの陰イオン界面 活性剤は、スルホン化剤または硫酸化剤、とりわけ二酸化硫黄またはクロロスル ホン酸と反応させた後、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム、またはアルキ ル置換あるいはヒドロキシアルキル置換アンモニウム塩基を用いて中和すること により、既知の方法で製造できる。特にアルキルスルフェート（ｎ）は、対応す るアルコール部分と典型的な硫酸化剤（例えば、二酸化硫黄またはクロロスルホ ン酸）とを反応させた後、中和することにより得られる。これらのようなスルフ ェートのアルキル部分は、エチレングリコール単位を２０まで含有していてもよ （、そのエトキシル化度（式■中のｐ）は、好ましくは１〜５の数値をとる。

これらのようなエトキルレートは、対応するアルコールとエチレンオキシドとを 反応させることにより、既知の方法で得られる。

本発明の製剤中に組み合わせるのに適したスルホ脂肪酸塩は、少なくとも一つの 二重結合を有するＣｍ−２２の脂肪酸を中和した誘導体であり、特にラウロレイ ン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸および エルカ酸のスルホン化物を含む。これらのようなスルホ脂肪酸塩は、例えば、英 国特許第１．２７８．＝１２１号または国際特許出願ＷＯ９０１０１９７２に記 載されているような既知の方法で、不飽和脂肪酸とスルホン化剤とを反応させた 後、中和し、これを典型的な塩基で加水分解することにより得られる。スルホ基 およびヒドロキシル基を有する脂肪酸と、そこから化学式Ｊ二ｌ　ｍｏｌ当量の 水が脱離することにより形成するスルホ基を有する不飽和脂肪酸との混合物が、 この方法で形成される。界面活性ヒドロキノアルキルスルホネートまたはアルケ ンスルホネートは、同様の反応により、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を含 有するアルケンから得られる。

本発明での使用に適したアルカンスルホネートは、好ましくは１０〜２０個の炭 素原子を含有する炭化水素をスルホ酸化することにより得られる物質である。

所望により既知の方法で分離できるならば、スルホン酸置換基が統計学的に分布 することを特徴とする生成物が一般的に形成する。本発明の混合物には、１２〜 １７個の炭素原子を含有する二級アルカンスルホネートが特に適している。この 場合も、特に適当な陽イオンは、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、ま たはアルキル置換あるいはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオンより成る 群から選択する陽イオンである。

本発明の製剤中で使用するのに適したアルキルベンゼンスルホネートは、アルキ ル部分に８〜１６個の炭素原子を含有する化合物であることが好ましい。

本発明の界面活性製剤の製造は、何ら困難を伴わない。そのままで、または好ま しくは水溶液の状態で存在し得る個々の成分を単に混合することにより、容易に 行うことができる。

本発明の製剤は、粘度が低く、入手が容易で、またポンプ使用することができ、 かつ保存安定性が高いことにより特徴づけられる。本発明の製剤の室温における 粘度は一般的に１，０００〜ｉｏ、ｏｏｏ■Ｐａ、ｓの範囲内である。本発明の 製剤は一般的に塩基性のｐＨ値（例えば８〜１２の範囲内）を有しているが、実 質的には、典型的な酸、特にクエン酸を添加することにより、その有利な特性を 何ら損失することな（、中性のｐＨ値に調節することができる。

本発明の界面活性製剤は、そのままで、または水で希釈した後で、工業的な用途 （例えば、浮選助剤または掘削泥水として）に使用することができる。しかし、 本発明の界面活性製剤は、保存可能で、流動性があり、またポンプ使用可能な液 体洗剤製造用化合物であって、特に軽質洗剤、ウール用洗剤および食器洗い用洗 剤、並びにシャンプーを含む液体洗剤製造用化合物として使用するのが好ましい 。

これらのような洗剤は、目的の活性物質濃度になるまで水で希釈することにより 、容易に製造することができる。また特に、ゼオライトおよび層状シリケート、 腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、蛍光漂白剤、酵素、再付着防止剤、抗微生物 剤、水混和性溶媒、研磨剤、気泡安定剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、染料または香料 、並びに界面活性剤の助剤といったようなビルダーを含む他の典型的な洗剤成分 を添加してもよい。

実施例 実施例１ 下記表１の組成を特徴とし、２０℃における粘度（ヘラプラー落球粘度計）が２ ．０００〜５．０００■Ｐａ、ｓの範囲内である本発明の界面活性製剤Ｍ１〜Ｍ ６を、水溶液の状態で存在する成分を単に混合することにより製造した。

表　１　界面活性製剤の組成　［重量％］Ａ　Ｃ１□７．４のアルキルゲルコツ ト、オリゴマー化度１４Ｂ　エトキン化後、硫酸化した２ＸＣＩ２／＋１アルコ ールのナトリウム塩［テキサポン（Ｔ　ｅｘａｐｏｎ　：商標）ＮＳＯ１ヘンケ ル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品］ Ｃ：　ＣＩ２／＋１のアルキルスルフェートナトリウム「テキサポン（Ｔ　ｅｘ ａｐｏｎ　：商標）ＬＳ３５、ヘンケル社の製品］Ｄ　：　ＣＩ４／＋６の二級 アルカンスルホネートナトリウム［ホスタプル（Ｈｏｓｔａｐｕｒ　；商標）Ｓ ＡＳ６０、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）の製品］ Ｅ　：　ＣＩ２／＋１のアルキルベンゼンスルホネートナトリウム［マラニル（ Ｍａｒａｎｉｌ　＋商標）Ａｓ２、ヘンケル社の製品］実施例２ 本発明の製剤Ｍ１〜Ｍ６の洗浄性能を、「フェッチ、ザイフエン、アンシュトリ ノヒミンテル（Ｆｅｔｔｅ、５ｅｉｆｅｎ、Ａｕｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）Ｊ 　、７４　（１９７２）　、１６３に記載されているソーサー試験により示した 。硬度１６°ｄ　（１６０ｆｆｉｇ　ＣａＯ／ｌ）の水１リットルにつき０．０ ７５　ｇの活性物質溶液を使用した。室温で２４時間保存した後、牛脂で汚した ソーサー（２ｇ／ソーサー）を回転洗浄ブランを用い、５０℃で洗った。比較の 為、出発原料Ａを同じ条件下で試験した。これらの条件下、Ａのみを使用した５ １の洗浄液では、９ソーサーを十分に洗浄することができ、本発明の洗剤Ｍ１〜 Ｍ６を使用した同量の洗浄液では、１１ソーフロントページの続き （７２）発明者　ズイルダート、アンドレーアスドイツ連邦共和国　デー−４０ ００デュッセルドルフ　１３、アム・ネットヒエスフエルト　２５番

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．本質的には、式（Ｉ）： Ｒ１Ｏ（Ｇ）ｎ（Ｉ） ［式中、Ｒ１はＣ８−２２のアルキル基、Ｇはグリコース単位、およびｎは１〜 １０の数である］で示されるアルキルグリコシド２０〜６０重量％、アルキルス ルフェート、エーテルスルフェート、アルカンスルホネート、α−スルホ脂肪酸 、それらのカルボン酸エステル、アルキルベンゼンのスルホン化物、アルケンま たは不飽和脂肪酸およびそれらの混合物より成る群から選択するスルフェートま たはスルホネートタイプの陰イオン界面活性剤０．１〜３重量％（式（Ｉ）で示 されるアルキルグリコシド対スルフェートおよび／またはスルホネートの重量比 は２００：１ないしは２０：１）、および水３７〜７９．９重量％ から成ることを特徴とする、流動性があり、またポンプ使用可能な含水アルキル グリコシド製剤。
2. ２．水を４０〜７０重量％、とりわけ４５〜６５重量％、式（Ｉ）で示されるア ルキルグリコシドを３０〜６０重量％、とりわけ３５〜５５重量％、およびスル フェートおよび／またはスルホネートを０．２〜２重量％、とりわけ０．５〜１ 重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の製剤。
3. ３．式（Ｉ）で示されるアルキルグリコシドと、スルフェートおよび／またはス ルホネートを１００：１ないしは５０：１の重量比で含有することを特徴とする 請求項１または２に記載の製剤。
4. ４．式（ＩＩ）： Ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−ＳＯ３Ｘ（ＩＩ）［式中、Ｒ２はＣ１２−２ ２のアルキル基、ｐは０〜２０の数、およびＸはアルカリ金属またはアンモニウ ムイオン］で示される、任意にエトキシル化したアルコールの界面活性スルフェ ートを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
5. ５．式（Ｉ）で示されるアルキルグリコシドが１．５以下、とりわけ１．２〜１ ．４のオリゴマー化度ｎを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記 載の製剤。
6. ６．式（Ｉ）で示されるアルキルグリコシドがアルキルグルコシドであることを 特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
7. ７．式（ＩＩ）で示されるスルフェートがＣ１２−１６のアルキル基Ｒ２を含有 することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の製剤。
8. ８．式（ＩＩ）で示されるスルフェートが１〜５のエトキシル化度ｐを有するこ とを特徴とする請求項４〜７のいずれかに記載の製剤。
9. ９．保存可能で、流動性があり、またポンプ使用可能な液体洗剤製造用化合物と しての請求項１〜８のいずれかに記載の製剤の使用。