JPH06504397A - 非水性電気化学電池用電解液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 非水性電気化学電池用電解液 技術的背景 この発明は、非水性電気化学電池のための改善された電解液に関し、特にリチウ ム／二酸化マンカン電池の電解液に関する。また活性金属正極と、活性多孔性の 固体の負極と、セパレータと、このセパレータにしみ込んで負極と正極とに接触 する非水電解液を有するタイプとして一般に特徴づけていられる種々の異なるタ イプの化学的電池一般に用いることができる非水性電気化学電池のための改善さ れた電解液に関する。

このような電解液は、正極金属と有機溶媒の塩を含んでいる。密閉された状態の 電池は、医療用装置の霜厚としでに特に有用である。医療用装置における電池の 好ましい形状は、平坦な形状の金属性容器を有するものである。

容器の密封は溶接によって達成されるものである。

上述のような電池を放電する場合には、電池の構成要素が様々な化学反応を受け 、メタンのような容器を膨張させる種々のガスの形成を引き起こすことが知られ ている。これは医療用として好まれる平坦な電池で特に問題になる現象である。

さらに、これらの電池は滅菌器温度のように温度上昇させた状態において不安定 であることが発見されており、心臓ペースメーカーなどに電！供給するなどの種 々の医学的用途のためにはあまり有用なものではないとされでいた。最近上述の ような電池が放電に際して、正極に付着して効率を低下させるような物質をいく つか含む腐食生産物を形成することが発見された。

この発明は、上述した問題を減少させ、電池の望ましい特徴を維持しかつ改善し て寿命を延ばすることができるようにする電解液を提倶することを目的とする。

発明の要約 本発明は上記目的を達成するために、電解液に、新規な共融溶媒としての所定量 のジグリム（ｄｉｇｌｙｍｅ）　、エチルジグリム、グリム（ｇｌｙｍｅ）　、 トリグリム（ｔｒｉｇｌｙｍｅ）　、テトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）ま たはより高次のグリム、ジメトキシエタン、１．２−ジメトキシエタン、ジメト キシ−テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはこれらのン昆合物を含むようにした ものである。メタン形成をいっそう低下させることに加えて、ジグリム、エチル ジグリム、他のグリコール及び上述した他の物質は、グリムより安定性がある。

即ち、所定温度における気化圧力が低いのである。したがって、オートクレーブ のような医療用装置において用いる電池としても有用なものとなる。

先行技術 本発明者らが知り得るかぎりでは、エチルジグリムや上述の他の溶媒は、電池で 複数成分溶媒としての使用するためのものとしては従来考えられていなかった。

ジグリムが電解液の単純成分溶媒として提示されている唯一のものは米国特許第 ４，２７９，９７２号（１９８１年７月２１日発行）であり、そのような使用は 、米国特許第４，３２８，２８８号（１９８１年５月４日発行）で言及されてい る。しがしながら電池で共融溶媒用いることについては何らの提示もない。プロ ピレジカーボネイト（ＰＣ）が好ましい溶媒として記述されている。米国特許第 ４，２７９．９７２号で述べられているように、溶媒としての純粋のグリコール エーテルにおける問題は、溶融塩の量が少なく、導電性の低い電解液になること である。下記の表の値によってこのことが示される。例えば、ＬｉＣＩＯ４は純 粋のジグリムに対しては０．０７モルで飽和し、３．Ｉ　ｘ　＋　Ｏ’Ｓ／ｃｍ の導電性を示した。ジグリムとプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合（容積比 （５０：５０）中における１モルのＬｉＣＩＯ４の導電性は、９．Ｏｘ　Ｉ　０ −３Ｓ／ｃｍであり、約３０倍になる。これが米国特許第４，２７９，９７２号 に述べられているように、純粋のジグリムの使用における問題は、Ｌｉ／ＭｎＯ ２電池の中のメタン発生傾向が増加し、ジグリム集中を劇的に増加させることで ある。

表 ＰＣ／ジグリム／ＬｉＣＩＯ４の組み合わせによる導電性溶媒混合　モル数（Ｍ ）　（Ｓ／ｃｍｘ　１０−’）純粋ＰＣ２，４１（飽和”）　０．２６９０ＰＣ ／１０ジグリム　３．０８（１！和＞　０．４６７５ＰＣ／２５ジグリム　２． ８５（＊和）　Ｏ，５Ｏ５０ＰＣ１５０ジグリム　３．１７（飽和）　０．７５ ２５ＰＣ／７５ジグリム　１．２８　（飽和）９．０１０ＰＣ／９０ジグリム　 ０．８４（飽和）８．１純粋ジグリム　０．０７　（飽和）　０．３１純粋ｐｃ 　ｏ。２５　３．　５ 純粋ＰＣ１゜０　５．５ ９０ＰＣ／１０ジグリム　０．２５　４．　５９０ＰＣ／１０ジグリム　１．０ 　７．０７０ＰＣ／３０ジグリム　０．２５　４．９７０ＰＣ／３０ジグリム　 １．Ｑ　９．０５０ＰＣ１５０ジグリム　０．２５　５．０３０ＰＣ／３０ジグ リム　ｌ、　Ｑ　９．０３０ＰＣ／７０ジグリム　０．２５　４．９３０ＰＣ／ ７０ジグリム　１．０　９．　５１０ＰＣ／９０ジグリム　０．２５　３．４１ ０ＰＣ／９０ジグリム　０．７６　７．７溶媒としての純粋のＰＣの使用に関す る問題は２つである。（１）溶媒として純粋のＰＣで作られた電解液が、効果的 に微孔性ポリプロピレンセパレータを濡らすことができない。そしてその結果、 セパレータが、電池における高い抵抗障害になる。（２）純粋のＰＣの使用が、 水を小量含む多くの非水性Ｌｉ／ＭｎＯ２電池と同様に、充電されていないバッ テリーでＣＯ２形成を増やすことにつながる。多分これは米国特許第４，２７９ ，９７２号が排除しようとするガスであろう。

ＰＣとグリムをｓｏ：ｓｏで混合した標準的電解液溶媒には、塩がたっぷりと溶 解しており、微孔性ポリプロピレンセパレータに浸透する。ポリプロピレンセパ レータはＣｅｌｇａｒｄ　（セラニーズコーポレーションが生産する微孔性不織 ポリプロピレンの商標）によって形成したものを使用することができ、ＣＯ２発 生を寥易に排除することができる。しかしながらＭｎＯ２によるメタン形成傾向 はまだ高い。本発明に係るエーテルを用いればＰＣ／グリムの良好な性質を維持 して、モしてＣＨ４ガスを減少させる。

図面の簡単な説明 図１ないし１１は、発明の詳細な説明するための種々の実験による種々のデータ を示すグラフである。

好適な実施例の説明 この電池に関する一般的化学的事項については、公知であり、種々の公報に開示 されている。例えば、既に述べた米国特許第４，２７９，９７１及び第４，３２ ８，２８８号、ならびに米国特許第４．　１３３，８５６号米国特許第４，３１ ０．６０９号米国特許第４．３９１，７２９号米国特許第４゜８３０．９４０号 は、電池のために様々な構成を開示している。これらはすべて本発明の説明のた めに参照される。この発明が先行技術で記述された全ての構成と物質の結合に適 用できるが、プロピレンカーボネート（ＰＣ）電解液中にリチウム過酸化物（Ｌ ｉＣＦｘ電池の場合ではＬｉＣＩＯ４かＬｉＢＦ４）を溶解することによって製 造する電解液を有し、本発明に従って所定量のジグリム、エチルジグリム、エチ ルグリム、トリグリム、テトラグリム及びより高次のグリム、ジメトキシメタン 、１．２−ジメトキシプロパン、ジメトキシＴＩ−ＩＦまたはこれらの混合をＰ Ｃ溶媒その他と共に溶解させているものを含むリチウム／二酸化マンガン、リチ ウム／ＣＦｘ及びリチウム／バナジウム酸化銀電池については特に有用である。

ＰＣか他の溶媒と共に溶解させたものの有効な最小量中には、電池のセパレータ に浸透する溶融塩を有する電解液となる十分な１合溶媒を含む。実際的見地から の共融溶媒の最小量は、他の溶媒との比較で重量が１０％になることが分かった 。しかしながら本発明にとって量的には重量％でゼロより大きければよいのであ って、この比率は臨界的な意義を有するものではない。同様に、上限に関しても 臨界的な値は存在せず、重量％で１００％以下であればよい。実際的見地からみ ると有用な上限値は、６０ないし７５重量％である。好ましい範囲としでは、３ ０−５０％を共融溶媒（許容範囲より１０％低い）とし残りを溶媒とするもので ある。さらにいっそう好ましい量は、４０％を共融溶媒とし残りを溶媒とするも のである。

一般的な面では、本発明は、ＥＭＦ系列の水素の上のいかなる活性金属（好まし くはアルカ１ハアルカリ土類金属またはアルミニウム、そして最も好ましくはリ チウム）からなる正極を有する電池に適用できる。

典型的な正極材料は、固体でありかつ上述の金属酸化物を含む活性体、例えばバ ナジウム酸化物（ｖ６ｏ１３）、酸化銀（Ａ９２ｖ４ｏ１１）及び二酸化マンガ ンで、これら酸化物のうちでは熱的に処理された電解質の二酸化マンガンが最も 好ましい。そして、−フッ化炭素（ＣＦｘ）及びＣＦｘ＋Ｍｎ０ｚや他の公知の 電解質活性物質の結合物、そしてまた上述の物質の結合物等を含むものであって もよい。負極に関して「固体」という場合は、公知の圧縮多孔性固体負極を意味 する。これら負極は、活性素材の一つまたはそれ以上を混合することによって得 られる典型的なものであり、炭素とテトラフルオルエチレンを含み、圧縮するこ とによって多孔性の固体構造を有する。

セパレータは、商品名ＣＥＬＧＡＲＤとしてセラニーズコーポレーションが製造 する不織ポリプロピレンからなる基面に接着した微孔性のポリプロピレンである 。しカルながら、不織のポリプロピレンや他のセパレータ材料、例えばプレス加 工した繊維を用いてもよい。

非水性電解液は、有機溶媒や本発明の共融溶媒に溶かしたときに、複数の陰イオ ンを生じさせる塩からなる。リチウム正極の場合における好ましい塩は、リチウ ム過酸化物である。好ましい溶媒／共融溶媒は、ジグリム、エチルジグリムまた はこれらの混合物を含むプロピレンカーボネートである。また限定されるもので はないが、電解液の塩としては、リチウムトリフルオル７’ｒｚテート、ＬｉＰ Ｆａ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＢＦａ、ＬｉＡｓＦ　ｓが挙げられる。

またこれも限定されるものではないが、溶媒としては、ジオキソランとジメチル スルフオキシドとスルネランとガマブチロラクトンが挙げられる。

いくつかの例では、プロピレンカーボネートと共に用いる共融溶媒混合物を構成 するジグリムとエチルジグリムとの湿合に有用かもしれない。以下種々の好まし い実施例を説明する。ただし本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお特に記載していない場合には重量によって示した。

Ａ、電池構造 メタンの形成が、限定容量２．７Ａｈの電池の負極において観察される。この電 池は、３０４Ｌステンレス製で外形寸法が５．２ｘ３．ＯｘＯ，６ｃｍの平坦な 半球状に形成したケースの内部に形成される。この電池は、負極小球の間に挟ま れ中央に位置するリチウム正極からなる。負極は、９１．８重量パーセントの熱 的に処理された電解質のＭｎＯ２，５，０重量パーセントのショウユニガン（Ｓ ｈａｗｎｉｎｉｇａｎ）アセチレンブラック及び３．２重量ｌで一セントのテト ラフルオルエチレンからなる。各電池は、合計ｔｏ、４ｇの負極材料と２．６な いし２．８９の電解液を含む。正極の面積はは、２０ｃｍ２である。負極小球は 、多くともおよそ１％の相対湿度に維持された乾いた部屋で組み立てる直前に２ ７５℃においての１６時間の真空焼成を受ける。ケースは、頂部を溶接すること によって密閉する。電池を０．２ｍＡ／ｃｍ２．３７℃、２Ａｈで、急速放電さ せた後、電流は、およそＯ，ＯＯ４ｍＡ／ｃｍ２に緩和された。数週以内に電池 の比較的に大きい平坦面が圧力によって膨らみ始めた。

真空容器の中で電池に小さい穴を空けた。質量分光測光法、ガスクロマトグラフ ィー及び赤外線の分光学により採取したデータによって、電池を膨張させていた ガスがメタンであったことが確認された。

用語の定義 （１）グリム：メチルグリム、メチルモノグリム、モノグリム、１．２−ジメト キシエタン、ジメチルエーテル、１．２−エタンジオールジメチルエ−テル （２）ジグリム：メチルジグリム、２−メトキシエチルエーテル、ビス（２−メ トキシエチル）エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルを含む。ＣＡ ＳＩ９６−６ （３）エチルグリム：エチルモノグリム、１、２−エタンジオールを含む。

ＣＡＳＩ　１　１　２−３　６−７ （４）エチルジグリム：２−エトキシエチルエーテル、ビス（２−Ｘトキシエチ ル）エーテル、（ジエチレングリコールエーテル、ジエチルカルピトールを含む 。ＣＡＳＩ　Ｉ　Ｔ　２−３　６−７（５）トリグリム：メチルトリグリム、ト リエチレングリコールジメチルエーテル、１、２　（２−メトキシエトキシ）エ タンを含む。ＣＡＳＩ１１２−４（６）テトラグリム：テトラエチレングリコー ルジメチルエーテル、２、５、８、１１、１４−ペンタオキサベンタテカンを含 む。ＣＡＳＩ　４　３−２　４−８（７）ジメトキシメタン：ホルムアルデヒド ジメチルアセタル、メチラールを含む。ＣＡＳＩ　１　０　９−８　７−５（８ ）１、２−ジメトキシプロパン：プロピレングリコールジメチルエーテルを含む 。ＣＡＳＩ　７　７　７　８−８　５−０（９）２、５−ジメトキシテトラヒド ロフラン：ジメトキシＴＩ−ＩＦ、テトラヒドロ　２、５−ジメトキシフランを 含む。ＣＡＳＩ　７　７　７　８−８　５−ＯＢ。

具体的実施例 広く電池産業において使用される電解液は、５０容積％プロピレンカーボネート １５０容積％グリム中に１．０モルのＬｉＣＩＯ４を存在させて構成されている 。試料は、上述のメタン形成につながる反応に影響を及ぼす要因を調査するため に考えられた実験から取られる。従って電池の多くが電解液を伴うものであり、 メタンの形成を実際に早めるが増幅する状態の下で試験される。

実験条件には、高いレベルのエーテル、水の追加または温度上昇を含む。

実施例１ この例では、上述の電池は５ｏ容積％の蒸留したグリコールエーテル中に１、０ ＭのＬｉＣＩＯ４を混合して形成した電解液を満たしてあり、各電池中のグリコ ールエーテルは、メチルグリム、メチルジグリム、エチルグリムまたはエチルジ グリムである。電池は、電池組立前に負極材に付加された１０ｍｇの水をも含む 。電池は、上述した３７℃で放電させた。図１で示されるように、最初は、電池 の平坦側面がＬｉ／ＭｎＯ２容量の減少によって放電の間に縮まる。

およそ３００日後に、エチルグリムを含んでいる電池は、ガスが形成されること によって元の厚さに戻った（図中１４）。図１中の曲線１０、１２、１４及び１ ６を参照すると、およそ５００日後にメチルグリムを含む電池は、元の厚さに戻 った（図中１０＞。さらに５７０日後に、電池容量が枯渇した。

そしてエチルジグリムとメチルジグリムを含む電池は膨らまず、厚さが増加しな かった（図中１６、１２）。

実施例２ この実施例は、電解液を２５容積％のＰＣと７５容横％の蒸留したグリコールエ ーテル中に１、ＯＭのＬｉＣＩＯ４を混合して形成した以外は実施例１と同様で ある。図２で示すように、３５日後にメチルグリムを含む電池は元の厚さを越え て膨張しく図中１０）、続いて２６５日でエチルグリムを含む電池が元の厚さを 越えた（図中１４）。メチルグリムとエチルグリムの反応が実施例１に比べて大 いに促進させられたものであるにもががわらず、エチルジグリムを含む電池とと メチルジグリムを含む電池とは放電させていた５７０日の間に厚さが増えなかっ た（図中１６、１２）。

実施例３ この実施例は、電池を６０℃で放電させているほかは、実施例１と同様である。

図３で示されるように、エチルグリムを含んでいる電池は３０日後に膨張し始め （図中１４）、これに続いてメチルグリム含む電池が２０２日後に、エチルジグ リムを含む電池がまたその後に続いて２０７日後に元の厚さに戻って膨張を始め た（図中１０、１６）。メチルジグリムを含九でいる電池は、４７０日間にわた って膨張しなかった（図中１２）。

実施例４ この実施例は、６０℃で放電させた以外は実施例１と同じであり、図４で示され るように、メチルグリムを含んでいる電池とエチルグリムを含んでいる電池とが １８日後に（図中１０）、エチルジグリムを含九でいる電池が６０日後に（図中 １４、）最後にメチルジグリムを含んでいる電池３９０日後に（図中１２）膨張 を始めた。図５は、この実施例４の電池電圧と放電容量の関係を示す。エチルグ リムを含む電池の電圧が、およそ７０％になった後に悪化し始めるが（図中１４ ）、これはメチルグリムを含む電池の電圧と同様である（図中１０）。エチルジ グリムを含む電池は、およそ７５％で性状が悪化し始める（図中１６）。メチル ジグリムを含む電池は、およそ１００理論電池容量に当たる非常に小さい電圧降 下を示す（図中１２）。

実施例５ この実施例は、グリコールエーテルを抽出していない点板外は実施例２に類似し ている。図６で示されるのように、グリムを含む電池はすぐに膨張し始め（図中 １４）、メチルグリムを含む電池は３５日後に（図中１０）、エチルジグリムを 含む電池は４００日後に（図中１６）膨張を始めた。メチルジグリムを含む電池 は、５９０日にわたって膨張しなかった（図中１２）。

実施例に の実施例は、電池を６０℃で放電させているほかは、実施例５と同様である。図 ７で示すように、エチルグリムを含む電池はすぐに膨張し始め、メチルグリムを 含む電池は１８日後に（図中１０）、エチルジグリムを含む電池は６０日後に（ 図中１６）、メチルジグリムを含む電池は７５０日後に（図中１２）膨張し始め た。

実施例７ この例では、電解液を２５容積％のＰＣと７５容積％の非蒸留グリコールエーテ ル中に１．０ＭのＬｉＣｌ０　ａを混合して形成してあり、グリコールエーテル はメチルグリムかメチルジグリムである。この電池は水を加えていない。またこ の電池は、３７℃、６０℃または１００℃で放電した。図８が示す結果では、メ チルグリム（線１０ａ／３７℃、同１０ｂ／６０℃及び同１０ｃ／１００℃）を 含んでいる電池が、同じ状態の下で膨張するのに対して、メチルジグリム（線１ ２ａ／３７℃、同＋２ｂ／６０℃及び同１２ｃ／Ｔｏｏ℃）を含んでいる電池は ６０℃で放電期間中膨張しなかった。

実施例日 この実施例では、電解液を２５谷積％のＰＣと７５容積％の非蒸留グリコールエ ーテル中に１．０ＭのＬｉＣ１○４を混合して形成してあり、グリコールエーテ ルはメチルグリム、メチルジグリムまたはトリグリムである。この電池は、電池 組立前に負極材に１０ｍｇの水付加しである。また３７℃で放電した。図９に示 すようにメチルグリムを含んでいる電池だけが膨張しており、メチルジグリムト リグリムとテトラグリムを含む電池は膨張しなった（図中１２．１８．２０）。

実施例９ この実施例では、電解液を２５容積％のＰＣと７５容積％の非蒸留グリコールエ ーテル中に１．０ＭのＬｉＣ１○４を混合して形成してあり、グリコールエーテ ルはジメトキシエタン、ジメトキシメタン、１．２−ジメトキシプロパン、ジメ トキシＴＨＦまたはメチルジグリムである。この電池は、電池組立前に負極材に １０ｍ９の水付加しである。また３７℃で放電した。図１０で示すように、短い 時間の後にジメトキシエタンを含む電池が膨張し始め（図中２２）、ジメトキシ メタンを含む電池が１２０日後に（図中２４）、ジメトキシプロパンを含む電池 が３９０日後に（図中２６）それぞれ膨張を始めた。ジメトキシＴＨＦまたはメ チルジグリムを含む電池は放電期間（５５０日）中にわたって膨張しなかった。

実施例１０ この実施例では、電解液を５０容積％のＰＣと５０容積％のメチルジグリム中に Ｌ　ＯＭのＬｉＣＩＯ４を混合して形成しである。いかなる水も加えなかった。

そして３７℃で７５μＡで放電させた。４年の放電の後にも図１１で示すように 、全ての電池は元の厚さのままであった。

以上本発明に係る実施例を詳細に説明してきたが、これら実施例によって本発明 は限定されない。

（山田）丑墨ω♀宜１ （山Ｗ）丑３ω♀宜 （山田）咀墨ω♀齋 （Ｗ山）丑基ω♀宜 ）：ｌ稟 （山田）咀墨ω３ｉ２盲 （ＬｕＬＬＪ）丑墨ω♀盲 （山田）丑暴ω♀薊 （山田）咀墨■♀宣 （Ｗ山〉丑墨ω♀宜 （山田）咀冨ω♀霞 平成４年４月１０日 特許庁長官　深　沢　亘　殿　同 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ９１１０５６１８ ２、発明の名称 非水性電気化学電池用電解液 ３、特許出願人 住所　アメリカ合衆国　ミネソタ州　５５４３２ミネアポリス　ノース　イース ト　セントラルアベニュー　７０００ 名称　メトトロニック　インコーホレーテッド４、代理人 居所　東京都千代田区永田町２丁目１４番２号山王グランドビルディング４０３ 区 （１）補正音の写しく翻訳文）　１通 請求の範囲 （１）活性金属正極と、ＭｎＯ２、酸化バナジウム銀及びｖ６ｏ１３からなる一 群から選択された材質の多孔性固体負極と、これら正極と負極との間に配され電 解液によって濡らされて上記正極と負極に電気的に接触するセパレータとからな り、密封した非水性電気化学電池であって、有機溶媒中に溶解した正極金属の塩 を含む電池用の電解液において、ジグリム、エチルジグリム、エチルグリム、ト リグリム、テトラグリム、ジメトキメタン、１．２−ジメトキシプロパン、ジメ トキシテトラヒドロフラン及びこれらの混合物からなる一群から選択された所定 量の共融溶媒を溶媒と共に付加したものであることを特徴とする非水性電気化学 電池用電解液。

（２）溶媒／共融溶媒が、ジグリム／エチルジグリム混合物またはエチルジグリ ム／ジグリム混合物である請求項１の非水性電気化学電池用電解液。

（３）上記正極が、リチウムを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。

（４）上記溶媒が、プロピレンカーボネートである請求項３の非水性電気化学電 池用電解液。

（５）上記塩が、リチウム過酸化物である請求項４の非水性電気化学電池用電解 液。

（６）溶媒／共融溶媒との相対重量容積比が、共融溶媒１０％ないし７５％に対 して残りが溶媒である請求項１の非水性電気化学電池用電解液。

（７）上記共融溶媒が、ジグリムを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液 。

（８）上記共融溶媒が、エチルジグリムを含む請求項１の非水性電気化学電池用 電解液。

（９）正極がリチウムを含み、負極が二酸化マンガンを含み、電解液中の塩がリ チウム過酸化物を、溶媒がプロピレジカーボネートを含む請求項１の非水性電気 化学電池用電解液。

（１０）上記負極が、ＣＦｘを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。

（１１）上記負極がＣＦｘ、ＭｎＯ２、ｖ６ｏ１３、Ａｇ２Ｖ４ｏ１＋（７）混 合物を含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。

国際調査報告 ＋−−−＆−−甑ＰＣｒｌｌＪＳ　９１１０５６１８国際調査報告 ＰＣ丁／υＳ　９１１０５６１Ｂ Ｓ＾　５１６７８ Ｓ＾　５１６７８ フロントページの続き （７２）発明者　メリット　ドナルド　アール。

アメリカ合衆国　ミネソタ州　５５４２９　プルツクリン　センター　ヴッドピ ン　レーン３８０６ （７２）発明者　スキャルスタツド　ポール　エム。

アメリカ合衆国　ミネソタ州　５５４４７　プリマウス　グラランド　レーン　 ２４１５（７２）発明者　ウニイス　ドウグラス　ジェイ。

アメリカ合衆国　ミネソタ州　５５４３３　コーン　ラピッズ　ワンハンドレッ ドフォーティーンス　レーン　ノースウェスト

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性金属正極と、多孔性固体負極と、これら正極と負極との間に配され電 解液によって濡らされて上記正極と負極に電気的に接触するセパレータとからな る非水性電気化学電池であって、有機溶媒中に溶解した正極金属の塩を含む電池 用の電解液において、ジグリム、エチルジグリム、エチルグリム、トリグリム、 テトラグリムまたは高次のグリム、ジメトキシメタン、１、２−ジメトキシプロ パン、ジメトキシＴＨＦ及びこれらの混合物からなる−群から選択された所定量 の共融溶媒を溶媒と共に付加したものであることを特徴とする非水性電気化学電 池用電解液。
2. （２）溶媒／共融溶媒が、ジグリム／エチルジグリム混合物またはエチルジグリ ム／ジグリム混合物である請求項１の非水性電気化学電池用電解液。
3. （３）上記正極が、リチウムを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。
4. （４）上記正極が、二酸化マンガンを含む請求項３の非水性電気化学電池用電解 液。
5. （５）上記正極が、銀のバナジウム酸化物を含む請求項３の非水性電気化学電池 用電解液。
6. （６）上記溶媒が、プロピレンカーボネートである請求項４の非水性電気化学電 池用電解液。
7. （７）上記塩が、リチウム過酸化物である請求項６の非水性電気化学電池用電解 液。
8. （８）溶媒／共融溶媒との相対重量容積比が、共融溶媒１０％ないし７５％に対 して残りが溶媒である請求項１の非水性電気化学電池用電解液。
9. （９）上記共融溶媒が、ジグリムを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液 。
10. （１０）上記共融溶媒が、エチルジグリムを含む請求項１の非水性電気化学電池 用電解液。
11. （１１）正極がリチウムを含み、負極が二酸化マンガンを含み、電解液中の塩が リチウム過酸化物を、溶媒がプロピレンカーボネートを含む請求項１の非水性電 気化学電池用電解液。
12. （１２）上記負極が、銀のバナジウム酸化物を含む請求項１の非水性電気化学電 池用電解液。
13. （１３）上記負極が、バナジウム酸化物を含む請求項１の非水性電気化学電池用 電解液。
14. （１４）上記負極が、ＣＦｘをを含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。
15. （１５）上記負極がＣＦｘ、ＭｎＯ２、Ｖ６Ｏ１３、Ａｇ２ＶＯ１１の混合物を 含む請求項１の非水性電気化学電池用電解液。