JPH06500493A

JPH06500493A - 水素化触媒

Info

Publication number: JPH06500493A
Application number: JP3511482A
Authority: JP
Inventors: ウィルソン，チャールズ，アール．; ギブソン，カーク，アール．
Original assignee: シェブロン　リサーチ　アンド　テクノロジー　カンパニー
Priority date: 1990-06-25
Filing date: 1991-06-06
Publication date: 1994-01-20
Anticipated expiration: 2017-01-15
Also published as: AU8050991A; JP3246739B2; US5089462A; KR930701229A; TW283727B; EP0536205A4; EP0536205A1; WO1992000142A1; US5190641A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】水素化触媒発明の背景この発明は炭化水素原料の水素化処理、より詳しくは窒素および硫黄を除去し、ラムスボトム法炭素残留物（ＲＣＲ）を低減させるための炭化水素原料の接触処理に関する。この発明はとりわけ重質炭化水素原料中の窒素の除去およびラムスボトム法炭素残留物の低減に対する優れた水素化処理活性をもつ触媒組成物の調製を指向する。このような重質油原料の例は全原油、原油残留物、常圧および減圧ガス油、サイクル油および潤滑油である。

石油原油、および重質炭化水素画分、および／または原油からの蒸留物は窒素、硫黄および金属のような成分を含む。これらの不純物はへテロ原子化合物で存在するかもしれないし、そして屡々かなり大量に存在する。このような不純物は石油画分の改質または分解ステップにおける高品位化において使われる触媒を被毒させたり変成させたりするかもしれない。窒素と硫黄とはまた、これら不純物を含む炭化水素燃料の燃焼が窒素および硫黄酸化物を放出するので好ましくない。

このような副生ガスは有害で腐食性があり空気汚染の分野に重大な問題を与える。

これらの不純物の除去および／または転化は接触水素化処理により効果的におこなわれ、そこでは硫黄および窒素を含む原料は水素の存在下で担持触媒と接触させられる。水素化処理条件は製油所の設計により決定されるような広い範囲の温度、圧力および空間速度を含むかもしれない。

担持触媒は一般的に、合成のあるいは天然物由来の耐火物無機担体で中位から高い表面積（通常５０ｍ”／ｇ以上）のよく展開された細孔構造をもつ担体に支持された含有金属成分により特徴づけられる。水素化処理活性をもつ金属成分は周期表のＶＩＢ族およびＶｌｔｌ族の金属を含むかもしれない。ここで“周期表” は第６２版の化学および物理学ハンドブック（Ｈａｎｄ　Ｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ）、ＣＲＣＰｒｅｓｓ　Ｉｎｃ、、　Ｂｏｃａ　Ｒａｔｏｎ、　Ｆｌｏｒｉｄａ（１９８１）に記載のものを指す。

ＩＶＢ族金属化合物（例えばチタン）は触媒の活性を高める助触媒として触媒にとり入れることができる。リン成分が普通触媒にとり入れられ、その酸性度を上げることによりその活性を改善する。しかし従来の技術（米国特許第３，８４０．４７３）はリンがチタン含有触媒中で約０．５重量％より多いときは、リンは触媒の活性に有害であると教示した。

数多くの開示が水素化処理に対する担持触媒の調製方法を指向してなされた。複数の触媒金属が、形成されたまたは形成されない担体に当業者公知の各種方法により適用することができ、その方法は活性金属および助触媒と担体との共沈（同時ゲル化法としても知られる）、活性金属および助触媒の解膠基板中への混合、および予め形成された基体上への各種含浸方法を含む。

米国特許第３，４０１，１２５は基板とｒＶＢ族を含む活性金属とを共沈して活性水素化脱窒触媒を与えることを開示している。この方法は高価な洗浄ステップを必要とし、金属、特にモリブデンは部分的に触媒を洗い落すかもしれない。

米国特許第３．８９７，３６５はモリブデンを、少（とも５０重量％のアルミナ、５０重量％までのシリカ、合計１０重量％までのチタニアからなる無機酸化物ゲルと混合することを含む水素化処理触媒の調製方法を開示している。酸化モリブデンは５〜１５重量％である。その触媒は更にリン、ニッケルおよびモリブデンで含浸される。

米国特許第３，８９７．３６５に記載の水素化処理触媒の調製方法は我々の発明の方法とは異り、我々の発明はＶｌｌｌ族とＶＩＢ族金属との混合を含みこれらの金属を有機物担体に含浸することを含まない。

米国特許第４．１９６．１０１はアルミナと水および加水分解可能なチタン化合物とを非酸性条件下で混合することを含む水素化脱硫触媒の調製方法を開示している。

ＶＩＩＩ族およびＶＩＢ族金属はその後有機物担体に含浸される。

米国特許第４，１９６．ｌｏｔに記載の方法は我々の発明の方法とは異り、我々の発明はＶＩＩＩ族とＶＩＢ族金属との混合を含みこれらの金属を有機物担体に含浸することを含まない。

米国特許第４．４６５．７９０は共沈したアルミナとチタニアからなる触媒担体上のモリブデンとニッケルとを含む水素化脱窒触媒を開示している。

米国特許第４．４６５．７９０に記載の方法は、アルミナとチタニアとが共沈しない我々の発明の方法とは異る。

それに代えて、ゲル化ＩＶＢ族金属化合物が担体酸化物、ＶＩＢ族およびＶＩＩＩ族金属成分と混合される。

米国特許第４．４４４．６５５はアスファルテンを含む重質炭化水素油の水素化処理に対するプロセスにおける水素化処理触媒の使用を開示している。水素化処理触媒は周期表のｒｔ、　ｍおよびＩＶ族から選ばれる無機酸化物を利用する。

触媒金属成分は周期表のＶＢ、Ｖ［Ｂ、Ｖ［ＩＩおよびＩＢ族に属する金属から選ばれる。

我々の発明の触媒は約１８０オングストロームから約５００オングストロームの平均直径をもち、それらの細孔の合計容積は約０．２　ｃｃ／　ｇより大きい。

発明の要約この発明によれば、（ａ）担体酸化物；（ｂ）ゲル化ＩＶＢ族助触媒；　（ｃ）　ＶＩＩＩ族金属からの少くとも１種の成分とＶＩＢ族金属からの少くとも１種の成分とを含む水素化成分を含む混合された組成物が提供される。

また、（ａ）ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルを形成するために加水分解可能なＩＶＢ族化合物を沈殿させること；　（ｂ）　ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルを水で洗って実質的に非ＩＶＢ族成分を除去すること；　ＣＣ）ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルに酸性水溶液化合物と可溶性Ｖ［Ｉ［族金属化合物とを加えてスラリーにすること；（ｄ）水和酸化物担体をスラリーと混合して解膠すること；（ｅ）可溶性ＶＩＢ族金属化合物を一部もしくは全部加えること；（ｆ）触媒粒子を成形、乾燥およびか焼することを含む水素化処理触媒をつくる方法、ならびに窒素含有炭化水素供給物から窒素を除去するプロセスにそのようにして調製された触媒を使うことかこの発明により提供される。脱窒プロセスは炭化水素流を水素化脱窒条件で水素の存在下において前述の触媒と接触させることを含む。

この発明による水素化脱窒は実質的に窒素を除去するだけでなく、実質的に供給原料のＲＣＲの低下と硫黄の除去をもたらす。

他の多くの要因の中にあって、この発明はゲル化ＩＶＢ族金属化合物、好ましくはチタン化合物を担体酸化物、ＶＩＢ族およびＶ［Ｉ［族金属化合物と混合して用いるとき、触媒金属即ち触媒中のＶＩＢ族およびＶＩＩＩ族金属化合物の水素化脱窒活性を高める助触媒として作用するという我我の発見に基いている。

発明の詳細な説明上述のように、この発明の組成物は、（ａ）担体酸化物；（ｂ）ゲル化ＩＶＢ族助触媒；　（Ｃ）　ＶｒＩＩ族金属からの少くとも１種の成分およびＶＩＢ族金属からの少くとも１種の成分を含む水素化成分を含む。

助触媒として使うことができるＩＶＢ族金属はチタン、ジルコニウムおよびハフニウムを含む。

用いられる酸化物はアルミナである。

水素化成分は周期表のＶＩＢ族およびＶｌｌＩ族に属する金属、好ましくはニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンの間から選ぶことができる。表１は触媒をつくる金属の範囲の要約である。

最も好ましくは、触媒は酸化アルミニウム担体、チタン助触媒、およびニッケルおよびモリブデン水素化成分子ｉ　Ｏ，５−１０，０２，５−６，５２ｒ　１．０−２０．０　４．５−１２．５Ｈｆ　２．０−４０．０　９．０−２４．　ＯＮｉ　１．０−１５．０　５．０−１０．０Ｃｏ　１．０−１５．０　５．０− １０．０Ｍｏ　５．０−２５．０　１０．０−２０．０Ｗ　１０．０−５０．０　２０．０−４０．０触媒は標準含浸法を用いて更にリン酸、リン酸アンモニウム塩およびヘテロポリホスホモリブデン酸のような化合物を含浸することかできる。

この発明の触媒は０．３０〜０．６０　ｃｃ／　ｇの範囲内の細孔容積および５０〜１００オングストロームの範囲内にピークがある細孔寸法分布をもつ。細孔寸法分布は比較的狭く、細孔中に含まれる総細孔容積の少（とも５０％が、ピークが２０オングストロ一ム以内におさまる直径をもつ。

好ましくは、この発明の触媒は０．３７〜０．５２　ｃｃ／　ｇの範囲内におさまる細孔容積およびピークが６０〜９０オングストロームの範囲内におさまる細孔寸法分布をもつ。細孔寸法分布は比較的狭く細孔中に含まれる総細孔容積の少くとも６０％がピークが２０オングストロ一ム以内におさまる直径をもつ。

この発明の一部として組成物の製造方法が提供され、そこでは加水分解可能なＩＶＢ族化合物が沈殿されＩＶＢ族酸化物ゲルを形成する。水和ＩＶＢ族酸化物ゲルはついで洗浄される。触媒をつくるのに使われる好ましいｌＶＢ族化合物はチタン化合物である。これらは加水分解可能なチタン化合物を含む。加水分解可能なチタン化合物の供給源は多い。チタン酸テトラブチルのようなチタン酸アルキルまたはアセチルアセトナート錯体または乳酸塩のようなキレート化チタン種が使用できる。最も好ましくは硫酸チタンもしくは各種ハロゲン化チタンのような無機チタン化合物が使用できる。

酸性水溶液化合物および可溶性Ｖｌｌｌ族金属化合物が水和ｒＶＢ族酸化物ゲルに加えられるとスラリーが形成されｔ　る。水和酸化物担体かスラリーと混合され解膠される。

我々の方法に使うことができる酸性水溶液化合物は酢酸、硝酸、硫酸、シュウ酸、塩酸およびギ酸を含む。しかし他の酸性化合物を我々の方法に使うことができる。触媒をつくるのに使うことができる好ましいｖｍ族金属化合物はニッケル化合物である。これらは酢酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、酸化ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケルおよび水酸化ニッケルならびにそれらの混合物を含む。

可溶性ＶＩＢ族金属化合物は解膠混合物に加えられる。

我々の触媒をつくるのに使われる好ましいＶＩＢ族金属化合物はモリブデンである。これらはモリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンのアンモニウム化合物、酸化モリブデンおよびそれらの過酸化水素溶液を含む。

適正な溶液に溶は易い金属化合物を使うことが好ましい。容易に溶ける金属化合物は適正な溶液に必ずしも全量溶けなくてもよい。

組成物はついで押し出され、揮発物を除くために乾燥され、そしてその後約７５０°Ｆ−１２５０°Ｆ（約４００〜６５５°Ｃ）の温度で約１７２〜４時間空気中でか焼される。

この発明の触媒は水素化プロセス、たとえば水素化処理、水素化分解またはその他に使うことができる。この発明の好ましい実施態様によれば、この触媒は窒素および硫黄含量およびＲＣＲを減らすための水素化処理プロセスに使われる。好適な水素化処理供給原料は窒素を含み５００°Ｆ（２６０°Ｃ）以上の沸点をもついずれの炭化水素供給原料も含む。これは未処理油、および部分的に水素化脱金属された減圧および常圧残油および脱アスむ。

これらの供給原料は反応器中を触媒を通して約０．０５〜約５．０の、好ましくは約０．１〜約３．０の時間当り液体としての空間速度で通過させることができる。その間反応領域は約５００°Ｆ〜８５０°Ｆ（約４５０〜約４５４°Ｃ）、好ましくは約５５０°Ｆ〜約８００°Ｆ（約２８８°Ｃ〜４２７°Ｃ）の温度に、約４５０〜約３５００１ｂ／　ｉｎ”Ｇ　（約３２〜約２４６　ｋｇ／　ｃｍ２Ｇ）　、好ましくは約６００〜約２８００　ｌｂ／ｉｎ”Ｇ　（約４２．２〜１９７ｋｇ／ｃｍ”Ｇ）の全圧に、約３５０〜３２００１ｂ／ｉｎ”Ｇ（約２４゜６〜２２５　ｋｇ／　Ｃ［ＩＩ”Ｇ）　、好ましくは約５００〜約２５００　ｌｂ／　１ｎ２Ｇ　（約３５．２〜１７５．８　ｋｇ／　ｃｍ”Ｇ）の水素分圧に保たれる。

実施例　１ＴｉＣＩ＜が水酸化アンモニウムでｐＨ７まで滴定され水和チタニアゲルが形成された。過剰の塩化物イオンは酢酸アンモニウム溶液で洗い出された。

実施例　２触媒はへブタモリブデン酸アンモニウム（ＡＨＭ）を用いて調製された。

実施例１て調製された６８５ｇのＴｉ０ｚゲルが１９１ｇの脱イオン水とよく混合された。混合中に１９３ｇの氷酢酸がそのスラリーに加えられた。ついで２１４ｇの塩基性炭酸ニッケルが加えられた。スラリーはＣＯ３の放出が実質的に止むまで混合された。ついで１０８．６ｇの硝酸（７０％ＨＮＯ！　）が徐々にスラリーに加えられた。このスラリーは“２Ａ″と命名された。

３０ｇの過酸化水素溶液（３０％ＨｔＯｔ）が１５１ｃｃの脱イオン水と混合された。３４７ｇのＡＨＭが徐々に加えられ溶けるまでかき混ぜられた。この溶液は溶液“２Ｂ”と命名された。

１０２３ｇの擬似ベーム石アルミナ粉末（７６０ｇ乾燥ベースＡ１□０８）がシグマ翼混合機に仕込まれた。スラリー２Ａが混合しながら加えられた。２０分後溶液２Ｂが混合しながら加えられた。２０分間混合後湿った混合物が押し出された。

押し出し物は乾燥されそして乾燥空気を流しながら９５０°Ｆ（５１０″Ｃ）で１時間か焼され最終か燐触媒をこの発明の他の触媒がＭｏｂ、を用いて調製された。１０８．６ｇの硝酸（７０％Ｉ（ＮＯ、）か２００ｇの脱イオン水に加えられた。この溶液は“３Ａ”と命名された。

実施例１で調製の２８７ｇのＴｉＯ□ゲルか３００ｇの脱イオン水とよく混合された。混合中に４００ｇの酢酸ニッケル四水和物（Ｎ１（Ｃ２ＨｚＯ□）よ・４　ｕｔｏ　）がスラリーに加えられた。このスラリーは“３Ｂ″と命名された。

２６．５重量％の濃縮ＮＨ，ＯＨ水溶液、２８．９重量％のＭｏ５ｓ、バランス量の脱イオン水とで構成される混合物を攪拌してろ過することによりモリブデン溶液が調製された。１００ｃｃの濃縮ＮＨ４ＯＨ水溶液が７５３ｃｃのモリブデン溶液と混合された。得られた溶液は“３Ｃ”と命名された。

１０００ｇの擬似ベーム石アルミナ粉末（７６０ｇ乾燥ベースＡｌ２Ｏ２）がシグマ翼混合機に仕込まれた。溶液３Ａが混合しながら加えられた。ついでスラリー３Ｂが混合しながら加えられた。最後に溶液３Ｃが加えられた。

更に２０分間混合後湿潤混合物は押し出された。

押し出し物は乾燥され乾燥空気流中で１時間１０００’Ｆ（５４０°Ｃ）でか焼され最終か焼触媒を得た。

実施例４〜６は各種水素化処理触媒を調製するのに使うことができる異った方法を説明する。これらの触媒はチタニア−アルミナ無機酸化物担体とニッケルおよびモリブデン水素化成分とを含む。

実施例　４比較触媒がＴｉ（ＯＨ）、を用いて調製された。

市販の水溶液チタン源〔チタン氷解物〕である２８６゜５ｇのＴｉ（ＯＨ）ａが３００ｇの脱イオン水中でかき混ぜられながら混合された。ついで４００ｇのＮ１（Ｃ２Ｈ，０□）２　・４ＨｚＯ（酢酸ニッケル四水和物〕が攪拌を続けながら除徐に加えられた。この混合物は“４Ａ”と命名された。

１０８．６ｇの硝酸（７０％ＨＮＯ、）が２００ｇの脱イオン水に加えられた。

この溶液は”４Ｂ”と命名された。

モリブデン溶液が２６．５重量％の濃縮ＮＨ４ＯＨ水溶液、２８．９重量％のＭｏｏｌ、バランス量の脱イオン水で構成される混合物を攪拌してろ過することにより調製された。

１００　ｃｃ（７）濃ｍＮＨ４ＯＨ水溶液が７５３　ＣＣ１７）％　ＩＪブテン水溶液と混合された。得られた溶液は“４０″と命名された。

１０００ｇの擬似ベーム石アルミナ粉末（７６０ｇ乾燥ベースＡ１．Ｏｓ　）がシグマ翼混合機に仕込まれた。溶液４Ｂが加えられ混合が１０分間続けられた。

溶液４Ａが加えられ混合が１０分間続けられた。溶液４Ｃがついで加えられ混合が更に２０分間続けられた。湿潤混合物が押し出された。

押し出し物は乾燥されそして乾燥空気流中で１１５０’Ｆ（６２０℃）で２時間か焼され最終触媒を得た。

実施例　５比較触媒が微粉砕ＴｉＯ□を用いて調製された。

１０８．６ｇの硝酸（７０％ＨＮＯ＊　）が２００ｇの脱イオン水で希釈された。４００ｇのＮｔ（ＣＪｓＯｔ）ｔ　・４Ｈ２０〔酢酸ニッケル四水和物〕がついで溶解された。この溶液は“５Ａ”と命名された。

８５、２　ｇの（ＴｉＯｚ）　（アナタース型チタニア〕が１９９ｇの脱イオン水中で攪拌された。このスラリーは“５Ｂ”と命名された。

モリブデン溶液か２６．５重量％の濃縮ＮＨ，ＯＨ水溶液、２８．９重量％のＭ２Ｏ３、バランス量の脱イオン水で構成される混合物を攪拌してろ過することにより調製された。

１００ｃｃの濃縮ＮＨ，ＯＨ水溶液が７５３ｃｃのモリブデン水溶液と混合された。得られた溶液は“５０″と命名された。

１０００ｇの擬似ベーム石アルミナ粉末（７６０ｇ乾燥ベースＡｌｚＯｚ　）がシグマ翼混合機に仕込まれた。溶液５Ａが混合しながら加えられた。ついでスラリー５Ｂが混合しながら加えられた。更に１０分間混合した後、溶液５Ｃが加えられ混合が更に２０分間続けられた。湿潤混合物は押し出された。押し出し物は乾燥され乾燥空気流を用いて９５０°Ｆ（５１０℃）で１時間か焼された。

実施例　６比較触媒が共沈チタニア−アルミナ粉末から調製された。

３５ｇの硝酸（７０％ＨＮＯｘ　）か３５ｃｃの脱イオン水で希釈された。この溶液は“６Ａ″と命名された。

３０４ｇの硝酸ニッケル（Ｎ１（ＮＯｘ）ｚ　・６　Ｈ，０）が３７５ｃｃの脱イオン水に溶解された。ついで溶液６Ａが加えられた。この溶液は“６Ｂ″と命名された。

モリブデン溶液が２６．５重量％の濃縮ＮＨ４ＯＨ水溶液、２８．９重量％のＭｏＬ、バランス量の脱イオン水で構成される混合物を攪拌してろ過することにより調製された。

１６、８　ｃｃの濃縮ＮＨ，ＯＨ水溶液が５１５ｃｃのモリブデン溶液と混合された。３５ｃｃの脱イオン水が加えられた。この溶液は“６Ｃ”と命名された。

７００ｇの市販のｌＯ％／９０％ＴｉＯ□／Ａｌ２Ｏ，粉末がシグマ翼混合機に仕込まれた。溶液６Ｂが混合しながら加えられた。混合が更に２０分間続けられた。

溶液６Ｃがついで加えられそして混合が更に２０分間続けられた。湿潤混合物が押し出された。

押し出し物は乾燥されそして９５０°Ｆ（５１０”Ｃ）で１時間乾燥空気流を用いてか焼され最終か焼触媒を得た。

実施例　７この実施例において、実施例３の触媒が実施例４〜６の比較触媒および市販の残油用触媒と対比される。この比較に用いられた供給油は表Ｕに示される性質をもつアラスカノーススロープの直留減圧残油であった。

表　Ｕ比重、’ＡＰＩ　７．０硫黄、重量％　２．２９窒素、重量％　ｏ、７８酸素、重量％　０．５１ラムスボトム法炭素、重量％　１７．９ミクロカーボン残渣、重量％　１７．９アスフアルテン、重量％　３．２１Ｎｉ／Ｖ／Ｆｅｌｐｐｍ　３６／７６／３蒸留、容積％Ｓｔ／　５　９２２／１０２２°Ｆ１０／２０　１０１７／１０４７６Ｆラムスボトム法炭素の測定の別法はＡＳＴＭ　Ｄ４５３０−８５を用いたものである。得られた数字はマイクロカーボン残渣と呼ばれる。

この実施例に用いられた水素化処理条件は表ＩＩＩに掲全圧、ｐｓｉｇ　２０００送り速度（ＬＨ３Ｖ）　、ｈｒ−’　０．５水素／炭化水素　送り速度、ｓｃｆ／ｂｂｌ　５０００触媒は供給炭化水素と接触する前に前硫化ステップによって活性化された。

実施例３〜６の触媒が一定の硫黄除去（ＨＤＳ）をおこなう運転による残油転化に関し比較され、その間窒素除去（ＨＤＮ）およびミクロカーボン残渣（ＭＣＲ）除去をモニターした。触媒性能の評価は目標製品特性を満足させるために必要な標準化された触媒の温度とした。

表ｒｖはこの発明の触媒（実施例３）と実施例４〜６の比較触媒、およびニッケル、モリブデン、リン、アルミナの市販の比較残油処理触媒（触媒Ａ、Ｂ）との比較である。

このテストにおいて、ひとつの良い触媒が低い失活速度でラインアウトする前に３００〜４００時間で失活した。これらの触媒を比較するために、我々は６００時間における標準化された活性を比較した。しかし、もしある触媒が明らかに低い活性に急速に落ちつつある場合は、我々はそのテストを６００時間以前に時として中止した。

表ｔＶは長時間運転したテストの６００時間におけるデータと早期に中止したテストに対するより短時間のデータ実施例　実施　実施　実施　触媒　触媒１　例２　例３　例４Ａ　Ｂ運転時間Ｈｒ、３００６００　６００　３００　４００　４００　２５０標準化触媒温度０ＦＨＤＳ　７３２７４３　７６６　７４９　７７０　７５５　７６８ＭＣＲ７３２７４０７５１７３６７７６７６８７６５ＨＤＮ　７３１７４１　７５６　７４９　７７９　７６５　−一１、事件の表示水素化触媒シェブロン　リサーチ　アンド　テクノロジー　カンパニー４−代理人居　所　〒１００東京都千代田区大手町二丁目２番１号６−補正により増加する請求項の数７、補正の対象明細書、請求の範囲及び要約書翻訳文Ｅｌ　−Ｍ！正の内容　別紙のとおり国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．以下を含む組成物。ａ．担体酸化物；ｂ．ＩＶＢ族ゲル助触媒；およびｃ．ＶＩＩＩ族金属からの少くとも一種の成分およびＶＩＢ族金属からの少くとも一種の成分を含む水素化成分
２．担体酸化物がアルミナである請求項１に記載の組成物。
３．ＩＶＢ族ゲル助触媒が酸化チタンである請求項１に記載の組成物。
４．ＶＩＩＩ族金属がニッケルおよびコバルトからなる請求項１に記載の組成物。
５．ＶＩＢ族金属がモリブデンおよびタングステンからなる請求項１に記載の組成物。
６．以下を含む触媒の製造方法。ａ．加水分解可能なＩＶＢ族化合物を沈殿させてＩＶＢ族の水和酸化物ゲルを形成する；ｂ．ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルを水で洗う；ｃ．ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルに酸性化合物水溶液と可溶性ＶＩＩＩ族金属化合物とを加えスラリーを形成する；ｄ．水和担体酸化物をスラリーと混合し解膠する；ｅ．可溶性ＶＩＢ族金属化合物を一部または全部加える；そしてｆ．触媒粒子を形成し、乾燥しそしてか焼する。
７．以下を含む請求項１に記載の組成物の製造方法。ａ．加水分解可能なチタン化合物を沈殿させて酸化チタン水和物のゲルを形成する；ｂ．酸化チタン水和物のゲルを水で洗う；ｃ．酸化チタン水和物のゲルに酸性化合物水溶液と可溶性ＶＩＩＩ族金属化合物とを加えスラリーを形成する；ｄ．水和アルミナをスラリーと混合し解膠する；そしてｅ．可溶性ＶＩＢ族金属化合物を一部または全部加える。
８．チタン化合物が四塩化チタン、三塩化チタンまたはその他のハロゲン化チタンからなるグループから選ばれる請求項７に記載の方法。
９．酸性化合物水溶液が酢酸、硝酸、硫酸、シュウ酸、塩酸およびギ酸からなるグループから選ばれる請求項７に記載の方法。
１０．ＶＩＢ族金属化合物がモリブデンを含む請求項７に記載の方法。
１１．モリブデン化合物がモリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンのアンモニウム化合物、酸化モリブデンおよびそれらの過酸化水素溶液からなるグループから選ばれる請求項１０に記載の方法。
１２．ＶＩＩＩ族金属化合物がニッケルを含む請求項７に記載の化合物。
１３．前記ニッケル化合物が酢酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、酸化ニッケル、水酸；化ニッケル、塩化ニッケルおよびそれらの混合物からなるグループから選ばれる請求項１２に記載の方法。
１４．請求項６の方法による生成物。
１５．触媒粒子が、ＩＶＢ族金属含量が約０．５重量％〜約４０重量％、ＶＩＩＩ族金属含量が約１重量％〜約１５重量％、そしてＶＩＢ族金属含量が約５重量％〜約５０重量％であることを更に特徴とする請求項７に記載の方法。
１６．前記触媒粒子が、チタン含量が約２．５重量％〜約６．５重量％、ニッケル含量が約５重量％〜約１０重量％、そしてモリブデン含量が約１０重量％〜約２０重量％であることを更に特徴とする請求項１５に記載の方法。
１７．窒素化合物を含む供給炭化水素の水素化脱窒方法であって、その方法が水素化脱窒条件下において水素の存在する反応領域中で前記供給物を以下の記載を含む方法により調製される触媒と接触させることを含む方法。ａ．加水分解可能なＩＶＢ族化合物を沈殿させてＩＶＢ族の水和酸化物ゲルを形成する；ｂ．ｌＶＢ族の水和酸化物ゲルを水で洗う；ｃ．ＩＶＢ族の水和酸化物ゲルに酸性化合物水溶液と可溶性ＶＩＩＩ族金属化合物とを加えスラリーを形成する；ｄ．水和酸化物担体をスラリーと混合し解膠する；ｅ．可溶性ＶＩＢ族金属化合物を一部または全部加えるｆ．触媒粒子を形成し、乾燥しそしてか焼する；そしてｇ．低減した窒素レベルをもつ流出物を集める。
１８．前記酸性化合物水溶液が硝酸、硫酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸および塩酸からなるグループから選ばれる請求項１７に記載の方法。
１９．前記ＶＩＩＩ族金属化合物がニッケルを含む請求項１７に記載の方法。
２０．前記ＶＩＢ族金属化合物がモリブデンを含む請求項１７に記載の方法。
２１．窒素化合物を含む供給炭化水素の水素化脱窒方法であって、その方法が水素化脱窒条件下において水素の存在する反応領域中で前記供給物を以下の記載を含む方法により調製される触媒と接触させることを含む方法。ａ．加水分解可能なチタン化合物を沈殿させて水和酸化チタンゲルを形成する；ｂ．水和酸化チタンゲルを水で洗い実質的に非チタン化合物を除去する；ｃ．水和酸化チタンゲルに酸性化合物水溶液と可溶性ニッケル化合物を加えスラリーを形成する；ｄ．水和アルミナをスラリーと混合し解膠する；ｅ．可溶性モリブデン化合物を加える；ｆ．触媒粒子を成形し、乾燥しそしてか焼する；そしてｇ．低減した窒素レベルをもつ流出物を集める。
２２．チタン化合物が四塩化チタンである請求項２１に記載の方法。
２３．前記ニッケル化合物が酢酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、酸化ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケル、水酸化ニッケルおよびその混合物からなるグループから選ばれる請求項２１に記載の方法。
２４．前記モリブデン化合物がモリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンのアンモニウム化合物、酸化モリブデンおよひそれらの過酸化水素溶液からなるグループから選ばれる請求項２１に記載の方法。
２５．触媒粒子がか焼後、リン含有化合物で含浸される請求項１７または２１に記載の方法。
２６．前記リン含有化合物がリン酸、リン酸アンモニウム、およびホスホモリブデン酸からなるグループから選ばれる請求項２５に記載の方法。
２７．条件が、温度が約５００°Ｆ〜８５０°Ｆ（約２６０℃〜約４５４℃）の範囲、全圧が約４５０〜約３５００１ｂ／ｉｎ２Ｇ（約３２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ〜約２４６ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）の範囲、空間速度が約０．０５〜約５．０の範囲、そして水素分圧が約３５０〜３２００１ｂ／ｉｎ２Ｇ（約２４．６ｋｇ／ｃｍ２Ｇ〜約２２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）の範囲であることを含む請求項２１に記載の方法。
２８．条件が、温度が約５５０°Ｆ〜約８００°Ｆ（約２８８℃〜約４２７℃）の範囲、全圧が約６００〜約２８０Ｇｌｂ／ｉｎ２Ｇ（約４２．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ〜約１９７ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）の範囲、空間速度が約０．１〜約３．０の範囲、そして水素分圧が約５００〜約２５００１ｂ／ｉｎ２Ｇ（約３５．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ〜約１７５．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）の範囲であることを含む請求項２１に記載の方法。
２９．供給炭化水素のラムスボトム法残留炭素を更に低減させる請求項１７または２１に記載の方法。
３０．供給炭化水素の硫黄含量を更に低減させる請求項１７または２１に記載の方法。