JPH0649444A - 陰極線管の蛍光膜 - Google Patents
陰極線管の蛍光膜Info
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- JPH0649444A JPH0649444A JP22199592A JP22199592A JPH0649444A JP H0649444 A JPH0649444 A JP H0649444A JP 22199592 A JP22199592 A JP 22199592A JP 22199592 A JP22199592 A JP 22199592A JP H0649444 A JPH0649444 A JP H0649444A
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- ray tube
- cathode ray
- fluorescent
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 P12、P19、P33、P38蛍光体の劣
化を改良し、長寿命にすることにより、橙色〜赤色のレ
ーダースクリーン用の陰極線管の蛍光膜を提供する。 【構成】 (Zn,Mg)F2:Mn蛍光体、KF,Mg
F2:Mn蛍光体、またはMgF2:Mn蛍光体と、(A
l1-XCrX)2O3(但しXは0≦X≦1)とが塗布されて
なる。
化を改良し、長寿命にすることにより、橙色〜赤色のレ
ーダースクリーン用の陰極線管の蛍光膜を提供する。 【構成】 (Zn,Mg)F2:Mn蛍光体、KF,Mg
F2:Mn蛍光体、またはMgF2:Mn蛍光体と、(A
l1-XCrX)2O3(但しXは0≦X≦1)とが塗布されて
なる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、主としてレーダースク
リーンに使用される陰極線管の蛍光膜に関する。
リーンに使用される陰極線管の蛍光膜に関する。
【0002】
【従来の技術】一般にレーダースクリーン用の陰極線管
の蛍光膜は非常に長い残光性を有する蛍光体で形成され
る。例えば、JEDECに登録されているP7蛍光体
は、古くから用いられている蛍光体であり、青色発光の
ZnS:Ag,Cl蛍光体と、黄緑色発光の(ZnC
d)S:Cu,Al蛍光体よりなるものである。P7蛍
光体よりなる蛍光膜は、通常、電子銃側に第一層として
ZnS:Ag,Cl蛍光体層が形成され、パネル側に第
二層として(ZnCd)S:Cu,Al蛍光体層が形成
された二層構造を有し、電子ビームで励起された第一層
の青色発光により、第二層が励起されて黄緑色発光する
構造を有するものである。ZnS:Ag,Cl蛍光体の
10%残光時間(励起停止後、輝度が10%まで低下す
るまでの時間)は50μsであるのに対し、(ZnC
d)S:Cu,Al蛍光体は300ms以上あり、この
(ZnCd)S:Cu,Al蛍光体の長残光性を利用し
てレーダースクリーンの視認性を良くしている。このよ
うに一般にレーダースクリーン用の蛍光体には残光時間
が100ms以上のものが求められる。
の蛍光膜は非常に長い残光性を有する蛍光体で形成され
る。例えば、JEDECに登録されているP7蛍光体
は、古くから用いられている蛍光体であり、青色発光の
ZnS:Ag,Cl蛍光体と、黄緑色発光の(ZnC
d)S:Cu,Al蛍光体よりなるものである。P7蛍
光体よりなる蛍光膜は、通常、電子銃側に第一層として
ZnS:Ag,Cl蛍光体層が形成され、パネル側に第
二層として(ZnCd)S:Cu,Al蛍光体層が形成
された二層構造を有し、電子ビームで励起された第一層
の青色発光により、第二層が励起されて黄緑色発光する
構造を有するものである。ZnS:Ag,Cl蛍光体の
10%残光時間(励起停止後、輝度が10%まで低下す
るまでの時間)は50μsであるのに対し、(ZnC
d)S:Cu,Al蛍光体は300ms以上あり、この
(ZnCd)S:Cu,Al蛍光体の長残光性を利用し
てレーダースクリーンの視認性を良くしている。このよ
うに一般にレーダースクリーン用の蛍光体には残光時間
が100ms以上のものが求められる。
【0003】ところで、P7蛍光体以外のレーダースク
リーン用の蛍光体としては、それぞれ橙色に発光するJ
EDEC登録番号P12、P38{(Zn,Mg)F2:
Mn}蛍光体、P19(KF,MgF2:Mn)蛍光体、
P33(MgF2:Mn)蛍光体が知られている。
リーン用の蛍光体としては、それぞれ橙色に発光するJ
EDEC登録番号P12、P38{(Zn,Mg)F2:
Mn}蛍光体、P19(KF,MgF2:Mn)蛍光体、
P33(MgF2:Mn)蛍光体が知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】P12、P19、P3
3、P38蛍光体はそれぞれが十分な残光性を有してい
るため、通常単独で塗布されて蛍光面が形成される。し
かしながらこれらの蛍光体は電子線に対して非常に劣化
しやすく、例えば5000時間で輝度が1/4以下に低
下してしまうという欠点があるため、実用においては、
代替の陰極線管を常時用意する必要があった。現在レー
ダースクリーンの蛍光膜に使用する100ms以上の残
光特性を有する橙色〜赤色発光蛍光体としては、前記蛍
光体以外に適当なものが見つかっていないのが実状であ
る。
3、P38蛍光体はそれぞれが十分な残光性を有してい
るため、通常単独で塗布されて蛍光面が形成される。し
かしながらこれらの蛍光体は電子線に対して非常に劣化
しやすく、例えば5000時間で輝度が1/4以下に低
下してしまうという欠点があるため、実用においては、
代替の陰極線管を常時用意する必要があった。現在レー
ダースクリーンの蛍光膜に使用する100ms以上の残
光特性を有する橙色〜赤色発光蛍光体としては、前記蛍
光体以外に適当なものが見つかっていないのが実状であ
る。
【0005】従って、本発明はこのような事情を鑑みて
なされたものであり、P12、P19、P33、P38
蛍光体の劣化を改良し、長寿命にすることにより、橙色
〜赤色系のレーダースクリーン用の陰極線管の蛍光膜を
提供するものである。
なされたものであり、P12、P19、P33、P38
蛍光体の劣化を改良し、長寿命にすることにより、橙色
〜赤色系のレーダースクリーン用の陰極線管の蛍光膜を
提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らはP12、P
19、P33、P38蛍光体よりなる蛍光膜に関し、数
々の実験を重ねたところ、それらの蛍光体に、さらに特
定の結晶構造の酸化アルミニウム、または特定の元素で
その酸化アルミニウムの母体の一部を置換したものを共
存させることにより、上記問題が解決できることを見い
だした。即ち、本発明の陰極線管の蛍光膜は、(Zn,
Mg)F2:Mn蛍光体(P12、P38)、KF,Mg
F2:Mn蛍光体(P19)、またはMgF2:Mn蛍光
体(P33)と、(Al1-XCrX)2O3(但しXは0≦X
≦1)とが塗布されてなるものである。
19、P33、P38蛍光体よりなる蛍光膜に関し、数
々の実験を重ねたところ、それらの蛍光体に、さらに特
定の結晶構造の酸化アルミニウム、または特定の元素で
その酸化アルミニウムの母体の一部を置換したものを共
存させることにより、上記問題が解決できることを見い
だした。即ち、本発明の陰極線管の蛍光膜は、(Zn,
Mg)F2:Mn蛍光体(P12、P38)、KF,Mg
F2:Mn蛍光体(P19)、またはMgF2:Mn蛍光
体(P33)と、(Al1-XCrX)2O3(但しXは0≦X
≦1)とが塗布されてなるものである。
【0007】蛍光膜は(Al1-XCrX)2O3とP12、
P19、P33またはP38とを混合して形成してもよ
いし、また電子銃側に(Al1-XCrX)2O3、パネル面
側にP12等を形成する2層構造としても良い。混合す
る場合の混合量は、P12等に対し(Al1-XCrX)2
O3を10重量%以上、90重量%以下の範囲、さらに
好ましくは30重量%以上、60重量以下の範囲に調整
する。10重量%よりも少ないと、満足できる寿命が得
にくく、また90重量%よりも多いと、P12等の塗布
量が不十分となるために、十分な蛍光膜の輝度が得られ
にくい傾向にある。2層構造とする場合、(Al1-XC
rX)2O3層は、P12等の劣化を防止するために、必
ず電子銃側に形成する必要がある。P12等および(A
l1-XCrX)2O3の塗布量、塗布膜厚は特に規定するも
のではないが、電子銃側に形成する(Al1-XCrX)2
O3層で、パネル面側のP12等蛍光体層を均一に被覆
するように形成することが好ましい。
P19、P33またはP38とを混合して形成してもよ
いし、また電子銃側に(Al1-XCrX)2O3、パネル面
側にP12等を形成する2層構造としても良い。混合す
る場合の混合量は、P12等に対し(Al1-XCrX)2
O3を10重量%以上、90重量%以下の範囲、さらに
好ましくは30重量%以上、60重量以下の範囲に調整
する。10重量%よりも少ないと、満足できる寿命が得
にくく、また90重量%よりも多いと、P12等の塗布
量が不十分となるために、十分な蛍光膜の輝度が得られ
にくい傾向にある。2層構造とする場合、(Al1-XC
rX)2O3層は、P12等の劣化を防止するために、必
ず電子銃側に形成する必要がある。P12等および(A
l1-XCrX)2O3の塗布量、塗布膜厚は特に規定するも
のではないが、電子銃側に形成する(Al1-XCrX)2
O3層で、パネル面側のP12等蛍光体層を均一に被覆
するように形成することが好ましい。
【0008】(Al1-XCrX)2O3(0<X<1)を得
るには、Alの原料として水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム等と、Crの原料として
酸化クロム(III)、塩化クロム(III)等の原料とを混
合し、融剤としてフッ化マグネシウム、フッ化バリウ
ム、フッ化ストロンチウム等、アルカリ土類金属のフッ
化物を添加して、空気雰囲気中1300℃以上の高温で
数時間焼成することによって得られる。融剤を添加しな
い場合では焼成時間を長くすれば良い。得られた(Al
1-XCrX)2O3はαアルミナ構造を有しており、αアル
ミナ構造の(Al1- XCrX)2O3は、αAl2O3と同様
にP12等に対して非常に有効な劣化防止材料として作
用する。また、Cr2O3もαAl2O3と同一の結晶構造
を有している。
るには、Alの原料として水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム等と、Crの原料として
酸化クロム(III)、塩化クロム(III)等の原料とを混
合し、融剤としてフッ化マグネシウム、フッ化バリウ
ム、フッ化ストロンチウム等、アルカリ土類金属のフッ
化物を添加して、空気雰囲気中1300℃以上の高温で
数時間焼成することによって得られる。融剤を添加しな
い場合では焼成時間を長くすれば良い。得られた(Al
1-XCrX)2O3はαアルミナ構造を有しており、αアル
ミナ構造の(Al1- XCrX)2O3は、αAl2O3と同様
にP12等に対して非常に有効な劣化防止材料として作
用する。また、Cr2O3もαAl2O3と同一の結晶構造
を有している。
【0009】
【作用】図1は、P12、P19およびP33蛍光体そ
れぞれに(Al0.9Cr0.1)2O3を40重量%混合した
蛍光体組成物で常法に従って蛍光膜を形成し、それぞれ
の蛍光膜をレーダースクリーンとほぼ同一の条件で連続
励起した場合に、蛍光膜の輝度が劣化していく状態を示
す図である。この図において、P12と混合したものを
、P19と混合したものを、P33と混合したもの
をとして図示する。この図に示すように(Al1-XC
rX)2O3を混合してなる蛍光膜は10000時間経過
しても、未だ50%以上の輝度を保っており、従来に比
べて格段に寿命が向上したことが分かる。
れぞれに(Al0.9Cr0.1)2O3を40重量%混合した
蛍光体組成物で常法に従って蛍光膜を形成し、それぞれ
の蛍光膜をレーダースクリーンとほぼ同一の条件で連続
励起した場合に、蛍光膜の輝度が劣化していく状態を示
す図である。この図において、P12と混合したものを
、P19と混合したものを、P33と混合したもの
をとして図示する。この図に示すように(Al1-XC
rX)2O3を混合してなる蛍光膜は10000時間経過
しても、未だ50%以上の輝度を保っており、従来に比
べて格段に寿命が向上したことが分かる。
【0010】図2は、P19蛍光体に(Al0.978Cr
0.022)2O3を10重量%混合した蛍光体組成物の発光
スペクトルを示す図である。590nm付近のブロード
なピークはP19蛍光体固有の発光スペクトルであり、
693nm付近の半値幅の狭いピークが(Al0.978C
r0.022)2O3固有の発光スペクトルである。
0.022)2O3を10重量%混合した蛍光体組成物の発光
スペクトルを示す図である。590nm付近のブロード
なピークはP19蛍光体固有の発光スペクトルであり、
693nm付近の半値幅の狭いピークが(Al0.978C
r0.022)2O3固有の発光スペクトルである。
【0011】図3は(Al1-XCrX)2O3のX値の変化
により発光強度が変化する様子を示した図であるが、こ
の図に示すように(Al1-XCrX)2O3はAlの一部を
微量のCrで置換することにより電子線励起により69
3nm付近の赤色発光を示し、X値が3×10-3付近で
発光強度最大となり、1×10-2付近で、およそ輝度が
半分となり、0.1ではほとんど発光しないという性質
を有している。しかしながら、693nmは可視光の領
域でも赤外に近い領域であるため視感度が非常に悪く、
P19蛍光体の輝度および色調にはほとんど影響を及ぼ
さない。従って(Al1-XCrX)2O3のX値は特定する
ものではない。ただ、X値を大きくするに従い、その体
色が緑色に変化しP12等の発光を吸収するため、同一
混合量、または同一塗布量の条件では、X値の小さなも
のに比較して、蛍光膜の輝度を低下させる傾向にある。
好ましい範囲を挙げるならばX値は0.5以下である。
により発光強度が変化する様子を示した図であるが、こ
の図に示すように(Al1-XCrX)2O3はAlの一部を
微量のCrで置換することにより電子線励起により69
3nm付近の赤色発光を示し、X値が3×10-3付近で
発光強度最大となり、1×10-2付近で、およそ輝度が
半分となり、0.1ではほとんど発光しないという性質
を有している。しかしながら、693nmは可視光の領
域でも赤外に近い領域であるため視感度が非常に悪く、
P19蛍光体の輝度および色調にはほとんど影響を及ぼ
さない。従って(Al1-XCrX)2O3のX値は特定する
ものではない。ただ、X値を大きくするに従い、その体
色が緑色に変化しP12等の発光を吸収するため、同一
混合量、または同一塗布量の条件では、X値の小さなも
のに比較して、蛍光膜の輝度を低下させる傾向にある。
好ましい範囲を挙げるならばX値は0.5以下である。
【0012】P12等の蛍光体に(Al1-XCrX)2O3
を混合または2層塗布した蛍光膜とする事により蛍光膜
の寿命が向上するのは、αアルミナ構造の(Al1-XC
rX)2O3がバリアとなってP12等の蛍光体が劣化す
るのを防止することができるからであると考えられる。
を混合または2層塗布した蛍光膜とする事により蛍光膜
の寿命が向上するのは、αアルミナ構造の(Al1-XC
rX)2O3がバリアとなってP12等の蛍光体が劣化す
るのを防止することができるからであると考えられる。
【0013】
[実施例1] Al2O3 ・・・・・・・・350g Cr2O3 ・・・・・・・・1.17g BaF2 ・・・・・・・・・12g 以上の原料を十分に混合し、アルミナ坩堝に入れて14
30℃で3時間焼成した。焼成物を取り出し粉砕した
後、酸で洗浄することにより残存する融剤を除去し、さ
らに水で数回洗浄した後、乾燥することによりαアルミ
ナ構造の(Al0.978Cr0.022)2O3を得た。
30℃で3時間焼成した。焼成物を取り出し粉砕した
後、酸で洗浄することにより残存する融剤を除去し、さ
らに水で数回洗浄した後、乾燥することによりαアルミ
ナ構造の(Al0.978Cr0.022)2O3を得た。
【0014】P12蛍光体に、上記のようにして得た
(Al0.978Cr0.022)2O3を30重量%になるように
混合した後、その混合物を通常の蛍光体スラリーとし
て、常法に従い蛍光膜を作成し、メタルバックを施した
後、ファネルを取り付け真空排気して陰極線管とした。
これを連続励起したところ10000時間経過後の、輝
度は55%であった。
(Al0.978Cr0.022)2O3を30重量%になるように
混合した後、その混合物を通常の蛍光体スラリーとし
て、常法に従い蛍光膜を作成し、メタルバックを施した
後、ファネルを取り付け真空排気して陰極線管とした。
これを連続励起したところ10000時間経過後の、輝
度は55%であった。
【0015】[実施例2]実施例1で得た(Al0.978
Cr0.022)2O3と、P12蛍光体とを別々に蛍光体ス
ラリーとし、蛍光膜としてフェースプレート側にP1
2、電子銃側に(Al0.978Cr0.022)2O3をそれぞれ
同一塗布量で形成した後、実施例1と同様にして連続励
起したところ、10000時間経過後の輝度は68%で
あった。
Cr0.022)2O3と、P12蛍光体とを別々に蛍光体ス
ラリーとし、蛍光膜としてフェースプレート側にP1
2、電子銃側に(Al0.978Cr0.022)2O3をそれぞれ
同一塗布量で形成した後、実施例1と同様にして連続励
起したところ、10000時間経過後の輝度は68%で
あった。
【0016】[実施例3]P17蛍光体に対し、平均粒
径0.1μmのαAl2O3を10重量%になるように混
合し実施例1と同様にして蛍光膜を作成し、連続励起し
たところ10000時間経過後の輝度は50%であっ
た。
径0.1μmのαAl2O3を10重量%になるように混
合し実施例1と同様にして蛍光膜を作成し、連続励起し
たところ10000時間経過後の輝度は50%であっ
た。
【0017】[実施例4]P33蛍光体に対し、平均粒
径0.1μmのCr2O3を30重量%混合し、実施例1
と同様にして蛍光膜を作成し連続励起したところ、10
000時間経過後の輝度は52%であったが、初輝度は
実施例1に比較して22%低下していた。
径0.1μmのCr2O3を30重量%混合し、実施例1
と同様にして蛍光膜を作成し連続励起したところ、10
000時間経過後の輝度は52%であったが、初輝度は
実施例1に比較して22%低下していた。
【0018】[比較例1]P12蛍光体単独で蛍光膜を
形成したところ、10000時間経過後の輝度は21%
まで低下していた。
形成したところ、10000時間経過後の輝度は21%
まで低下していた。
【0019】[比較例2]P12蛍光体に対し、平均粒
径0.05μmのβAl2O3を30重量%混合する他は
実施例1と同様にして蛍光膜を作成し連続励起したとこ
ろ、10000時間経過後の輝度は29%であった。
径0.05μmのβAl2O3を30重量%混合する他は
実施例1と同様にして蛍光膜を作成し連続励起したとこ
ろ、10000時間経過後の輝度は29%であった。
【0020】
【発明の効果】以上説明したように本発明によると、単
独で塗布すると従来非常に劣化しやすかったP12、P
19、P33蛍光体よりなる蛍光膜を長寿命とすること
ができる。また、特定のX値の範囲で発光する(Al1-X
CrX)2O3は、その発光波長が視感度の悪い領域にあ
るためP12等の蛍光体の色度をほとんど変化させるこ
となく寿命のみを向上させることができる。
独で塗布すると従来非常に劣化しやすかったP12、P
19、P33蛍光体よりなる蛍光膜を長寿命とすること
ができる。また、特定のX値の範囲で発光する(Al1-X
CrX)2O3は、その発光波長が視感度の悪い領域にあ
るためP12等の蛍光体の色度をほとんど変化させるこ
となく寿命のみを向上させることができる。
【図1】 本発明の一実施例の蛍光膜の輝度と時間との
関係を示す図。
関係を示す図。
【図2】 P19蛍光体に(Al0.978Cr0.022)2O3
を混合した蛍光体組成物の発光スペクトルを示す図。
を混合した蛍光体組成物の発光スペクトルを示す図。
【図3】 (Al1-XCrX)2O3のX値と相対輝度との
関係を示す図。
関係を示す図。
Claims (1)
- 【請求項1】 (Zn,Mg)F2:Mn蛍光体、KF,
MgF2:Mn蛍光体、またはMgF2:Mn蛍光体と、
(Al1-XCrX)2O3(但しXは0≦X≦1)とが塗布さ
れてなることを特徴とする陰極線管の蛍光膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22199592A JPH0649444A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 陰極線管の蛍光膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22199592A JPH0649444A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 陰極線管の蛍光膜 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0649444A true JPH0649444A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16775442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22199592A Pending JPH0649444A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 陰極線管の蛍光膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0649444A (ja) |
-
1992
- 1992-07-28 JP JP22199592A patent/JPH0649444A/ja active Pending
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