JPH0649379A - 多環式染料の製法及びその方法で使用される中間体 - Google Patents
多環式染料の製法及びその方法で使用される中間体Info
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- JPH0649379A JPH0649379A JP5102509A JP10250993A JPH0649379A JP H0649379 A JPH0649379 A JP H0649379A JP 5102509 A JP5102509 A JP 5102509A JP 10250993 A JP10250993 A JP 10250993A JP H0649379 A JPH0649379 A JP H0649379A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
- C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
- C07C239/20—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having oxygen atoms of hydroxylamino groups etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（２）の化合物と式（３）のベンゾフラノ
ンとを反応させて、式（１）の多環式染料を製造する。 【効果】 この多環式染料は、合成織物材料、特にポリ
エステルの着色に有用である。 ［式中、環Ａは、非置換か、又は基1〜3個により置換さ
れており、環Ｂは、ニトロ基は別として、非置換である
か、又は他の基1又は2個により置換されており、Ｒは、
Ｈ、任意に置換されたアルキル又は任意に置換されたア
リールであり、Ｚは、オキシアンモニウム基である］
ンとを反応させて、式（１）の多環式染料を製造する。 【効果】 この多環式染料は、合成織物材料、特にポリ
エステルの着色に有用である。 ［式中、環Ａは、非置換か、又は基1〜3個により置換さ
れており、環Ｂは、ニトロ基は別として、非置換である
か、又は他の基1又は2個により置換されており、Ｒは、
Ｈ、任意に置換されたアルキル又は任意に置換されたア
リールであり、Ｚは、オキシアンモニウム基である］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多環式染料の製法及び
その方法で使用される中間体に関する。
その方法で使用される中間体に関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明により、式（２）：
【０００３】
【化５】
【０００４】［式中、環Ｂは、ニトロ基は別として、非
置換であるか、又は他の基１又は２個により置換されて
おり、Ｒは、Ｈ、任意に置換されたアルキル又は任意に
置換されたアリールであり、Ｚは、オキシアンモニウム
基である］の化合物と式（３）：
置換であるか、又は他の基１又は２個により置換されて
おり、Ｒは、Ｈ、任意に置換されたアルキル又は任意に
置換されたアリールであり、Ｚは、オキシアンモニウム
基である］の化合物と式（３）：
【０００５】
【化６】
【０００６】［式中、環Ａは、非置換か、又は基１〜３
個により置換されている］のベンゾフラノンとを反応さ
せることによる式（１）：
個により置換されている］のベンゾフラノンとを反応さ
せることによる式（１）：
【０００７】
【化７】
【０００８】［式中、環Ａは及び環Ｂは、前記のものを
表わす］の多環式染料の製法が提供される。
表わす］の多環式染料の製法が提供される。
【０００９】環Ａが置換基を有する場合、これらは、有
利に、第４位又は第３位及び第４位又は第３位、第４位
及び第５位にある。
利に、第４位又は第３位及び第４位又は第３位、第４位
及び第５位にある。
【００１０】環Ｂが４−ニトロ基の他に置換基を有する
場合、これらは有利に第３位又は第５位又は第３位及び
第５位の両方にある。
場合、これらは有利に第３位又は第５位又は第３位及び
第５位の両方にある。
【００１１】環Ａ用の好適な置換基は、−ＮＯ2；−Ｏ
Ｈ；−ＣＦ3；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ3〜Ｃ4−アルケ
ニル；ハロゲン、有利に−Ｆ、−Ｃｌ又は−Ｂｒ；−Ｃ
Ｎ；−ＣＯＯＲ1（式中、Ｒ1は、−Ｈ又はＣ1〜Ｃ6−ア
ルキルである）；−ＮＲ2Ｒ3（式中、Ｒ2及びＲ3は、各
々独立して、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル又は−ＯＨ、−
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニル、−ＣＮ又はハロゲン
により置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルである）；−ＮＨ
ＣＯＲ4；ＯＲ4；−ＯＲ4ＯＲ5；−ＯＲ4ＯＲ5ＯＲ6；
−ＯＲ4ＣＯＯＲ5；−ＯＲ4ＣＯＯＲ5ＯＲ6；−ＯＲ4Ｏ
ＣＯＲ5；及び−ＯＲ4ＯＣＯＰｈ（式中、Ｒ4、Ｒ5及び
Ｒ6は、各々独立してＣ1〜Ｃ6−アルキル、有利にＣ1〜
Ｃ4−アルキルである）から独立して選択することがで
きる。
Ｈ；−ＣＦ3；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ3〜Ｃ4−アルケ
ニル；ハロゲン、有利に−Ｆ、−Ｃｌ又は−Ｂｒ；−Ｃ
Ｎ；−ＣＯＯＲ1（式中、Ｒ1は、−Ｈ又はＣ1〜Ｃ6−ア
ルキルである）；−ＮＲ2Ｒ3（式中、Ｒ2及びＲ3は、各
々独立して、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル又は−ＯＨ、−
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェニル、−ＣＮ又はハロゲン
により置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルである）；−ＮＨ
ＣＯＲ4；ＯＲ4；−ＯＲ4ＯＲ5；−ＯＲ4ＯＲ5ＯＲ6；
−ＯＲ4ＣＯＯＲ5；−ＯＲ4ＣＯＯＲ5ＯＲ6；−ＯＲ4Ｏ
ＣＯＲ5；及び−ＯＲ4ＯＣＯＰｈ（式中、Ｒ4、Ｒ5及び
Ｒ6は、各々独立してＣ1〜Ｃ6−アルキル、有利にＣ1〜
Ｃ4−アルキルである）から独立して選択することがで
きる。
【００１２】環Ｂのための好適な置換基は、環Ａに関し
て前記された任意の基から、更に有利には、Ｃ1〜Ｃ4−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ及びアリール−Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルから独立して選択することができる。
て前記された任意の基から、更に有利には、Ｃ1〜Ｃ4−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ及びアリール−Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルから独立して選択することができる。
【００１３】環Ａ及び環Ｂ用の置換基として記載された
アルキル基は、直鎖又は分枝鎖のアルキル基であってよ
い。
アルキル基は、直鎖又は分枝鎖のアルキル基であってよ
い。
【００１４】式（２）の化合物中で、Ｚにより表わされ
るオキシアンモニウム基及び基Ｒは、工程の間に離脱
し、式（１）の多環式染料中には現われず、従って、こ
れらの正確な正体は、もしこれらが式（２）の化合物と
式（３）の化合物との反応を妨げないならば、重要では
ない。
るオキシアンモニウム基及び基Ｒは、工程の間に離脱
し、式（１）の多環式染料中には現われず、従って、こ
れらの正確な正体は、もしこれらが式（２）の化合物と
式（３）の化合物との反応を妨げないならば、重要では
ない。
【００１５】基Ｒは、最も廉価で単純なエステル基−Ｃ
Ｏ2Ｒを提供する任意に置換されたアルキル基であるの
が有利である。Ｒにより表わされたアルキル基は、直鎖
又は分枝鎖でよく、かつ置換基、例えばＣ1〜Ｃ4−アル
コキシ、フェニル、ハロゲン、特にクロロ、ブロモ及び
フルオロ１個以上を有してよい。Ｒにより表わされた好
適なアルキル基の例は、メチル、エチル、クロロメチ
ル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチル及びメ
トキシエチルである。オキシアンモニウム基、Ｚは、有
利に式（４）：
Ｏ2Ｒを提供する任意に置換されたアルキル基であるの
が有利である。Ｒにより表わされたアルキル基は、直鎖
又は分枝鎖でよく、かつ置換基、例えばＣ1〜Ｃ4−アル
コキシ、フェニル、ハロゲン、特にクロロ、ブロモ及び
フルオロ１個以上を有してよい。Ｒにより表わされた好
適なアルキル基の例は、メチル、エチル、クロロメチ
ル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチル及びメ
トキシエチルである。オキシアンモニウム基、Ｚは、有
利に式（４）：
【００１６】
【化８】
【００１７】［式中、Ｑは、各々独立して、アルキル又
はアリールであり、その各々は、任意に置換されていて
よいか又は２又は３個のＱ基は、それらが結合している
窒素基と一緒になってヘテロ環を形成し、Ｘ−は、ハロ
ゲン化物である］のものである。
はアリールであり、その各々は、任意に置換されていて
よいか又は２又は３個のＱ基は、それらが結合している
窒素基と一緒になってヘテロ環を形成し、Ｘ−は、ハロ
ゲン化物である］のものである。
【００１８】Ｑは、各々独立して、有利にＣ1〜Ｃ6−ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルフェニル又はフェニル、更
に有利にメチル、エチル、ベンジル又はフェニルである
か、又は２又は３個のＱ基は、それらが結合している窒
素基と一緒になってヘテロ環式基又はヘテロ芳香族基、
例えばピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウム
又はピペラジニウム基を形成する。Ｑが、任意の置換基
を有する場合には、これらは、環Ａ及び環Ｂに関する前
記の任意の置換基から選択されてよい。
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルフェニル又はフェニル、更
に有利にメチル、エチル、ベンジル又はフェニルである
か、又は２又は３個のＱ基は、それらが結合している窒
素基と一緒になってヘテロ環式基又はヘテロ芳香族基、
例えばピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウム
又はピペラジニウム基を形成する。Ｑが、任意の置換基
を有する場合には、これらは、環Ａ及び環Ｂに関する前
記の任意の置換基から選択されてよい。
【００１９】Ｘ−により表わされるハロゲン化物は、有
利にクロリド、ブロミド又はヨージド、更に有利にクロ
リド又はブロミドである。
利にクロリド、ブロミド又はヨージド、更に有利にクロ
リド又はブロミドである。
【００２０】オキシアンモニウム基、Ｚは、容易に入手
できるアミンオキシド、例えば芳香族、ヘテロ環式、脂
環式又は脂肪族アミンオキシド、例えばピリジン−Ｎ−
オキシド、トリアルキルアミン−Ｎ−オキシド及びＮ−
アルキルモルホリン−Ｎ−オキシド、有利にピリジンＮ
−オキシドから誘導することができる。アミンオキシド
は、有利に、所望の式（１）の多環式染料を高収率で提
供するピリジンＮ−オキシドである。
できるアミンオキシド、例えば芳香族、ヘテロ環式、脂
環式又は脂肪族アミンオキシド、例えばピリジン−Ｎ−
オキシド、トリアルキルアミン−Ｎ−オキシド及びＮ−
アルキルモルホリン−Ｎ−オキシド、有利にピリジンＮ
−オキシドから誘導することができる。アミンオキシド
は、有利に、所望の式（１）の多環式染料を高収率で提
供するピリジンＮ−オキシドである。
【００２１】本発明による方法は、液体媒体、有利に酸
性媒体、更に有利に酸性有機媒体、例えばアルキルスル
ホン酸、例えばメタンスルホン酸、又はアルキルカルボ
ン酸、例えばエタン酸、プロパン酸又はブタン酸（これ
らは、任意に他の酸、例えば硫酸を含有する）、又は有
機液体、例えば、酸、有利にアルキルスルホン酸、例え
ばメタンスルホン酸、アルキルカルボン酸、例えばエタ
ン酸又はアリールスルホン酸、例えばトルエンスルホン
酸を含有するトルエン又はクロロベンゼン中で反応物を
撹拌することにより実施することができる。この方法
は、有利に、温度０〜１５０℃、更に有利に１０〜１０
０℃、特に有利に１５〜５０℃で実施される。反応が実
質上完了したら（薄層クロマトグラフィのような技術を
用いて、出発物質の消失により判断する）生成物を任意
の都合の良い方法で単離してよい。例えば生成物を水の
添加により反応混合物から沈殿させ、濾過により分離
し、水で洗浄しかつ乾燥させることができる。
性媒体、更に有利に酸性有機媒体、例えばアルキルスル
ホン酸、例えばメタンスルホン酸、又はアルキルカルボ
ン酸、例えばエタン酸、プロパン酸又はブタン酸（これ
らは、任意に他の酸、例えば硫酸を含有する）、又は有
機液体、例えば、酸、有利にアルキルスルホン酸、例え
ばメタンスルホン酸、アルキルカルボン酸、例えばエタ
ン酸又はアリールスルホン酸、例えばトルエンスルホン
酸を含有するトルエン又はクロロベンゼン中で反応物を
撹拌することにより実施することができる。この方法
は、有利に、温度０〜１５０℃、更に有利に１０〜１０
０℃、特に有利に１５〜５０℃で実施される。反応が実
質上完了したら（薄層クロマトグラフィのような技術を
用いて、出発物質の消失により判断する）生成物を任意
の都合の良い方法で単離してよい。例えば生成物を水の
添加により反応混合物から沈殿させ、濾過により分離
し、水で洗浄しかつ乾燥させることができる。
【００２２】本発明の他の特徴により、環Ｂ、Ｒ及びＺ
が前記のものである式（２）の化合物が提供される。
が前記のものである式（２）の化合物が提供される。
【００２３】式（２）の化合物中の環Ｂは非置換である
か、又はニトロ基に関してオルト位に置換基１又は２個
を有することが有利である。環Ｂが置換基１又は２個を
有する場合に、これらは有利にＣ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシ；Ｃ3〜Ｃ4−アルケニル；フェニ
ル；−ＣＯ2Ｒ（式中、Ｒは、前記のものである）；又
はハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＦである。
か、又はニトロ基に関してオルト位に置換基１又は２個
を有することが有利である。環Ｂが置換基１又は２個を
有する場合に、これらは有利にＣ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ
1〜Ｃ6−アルコキシ；Ｃ3〜Ｃ4−アルケニル；フェニ
ル；−ＣＯ2Ｒ（式中、Ｒは、前記のものである）；又
はハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＦである。
【００２４】式（２）の化合物は、式（５）：
【００２５】
【化９】
【００２６】［式中、Ｘ1は、ハロゲンであり、かつ環
Ｂ及びＲは、前記のものである］の化合物とアミンＮ−
オキシドとを反応させることにより製造することができ
る。
Ｂ及びＲは、前記のものである］の化合物とアミンＮ−
オキシドとを反応させることにより製造することができ
る。
【００２７】Ｘ1は、有利に塩素又は臭素である。
【００２８】アミンＮ−オキシドは、有利にヘテロ環式
Ｎ−オキシド、例えばピリジンＮ−オキシド又はＮ−メ
チルモルホリンＮ−オキシド又は脂肪族Ｎ−オキシド、
例えばトリメチルアミンＮ−オキシド又はトリエチルア
ミンＮ−オキシドである。
Ｎ−オキシド、例えばピリジンＮ−オキシド又はＮ−メ
チルモルホリンＮ−オキシド又は脂肪族Ｎ−オキシド、
例えばトリメチルアミンＮ−オキシド又はトリエチルア
ミンＮ−オキシドである。
【００２９】この方法は、液体媒体、有利に有機液体媒
体、更に有利にハロゲン化液体、例えばジクロロメタン
又は１，１，１−トリクロロメタン中で、反応物を加熱
することにより実施することができる。この方法は、有
利に３０〜１５０℃、更に有利に４０〜１２０℃の温度
で実施され、かつ有利に、還流下に液体媒体中で、実施
することができる。
体、更に有利にハロゲン化液体、例えばジクロロメタン
又は１，１，１−トリクロロメタン中で、反応物を加熱
することにより実施することができる。この方法は、有
利に３０〜１５０℃、更に有利に４０〜１２０℃の温度
で実施され、かつ有利に、還流下に液体媒体中で、実施
することができる。
【００３０】式（２）の化合物は、液体の蒸発により反
応混合物から回収でき、更に精製せずに、式（３）の化
合物との反応に使用することができる。
応混合物から回収でき、更に精製せずに、式（３）の化
合物との反応に使用することができる。
【００３１】式（３）の化合物は、ヒドロキノンを、７
０％硫酸又は酢酸／硫酸混合物中で、高められた温度
で、マンデル酸と反応させて製造でき、生成物は、反応
混合物を水で希釈後に濾過によって回収することができ
る。
０％硫酸又は酢酸／硫酸混合物中で、高められた温度
で、マンデル酸と反応させて製造でき、生成物は、反応
混合物を水で希釈後に濾過によって回収することができ
る。
【００３２】式（５）の化合物は、第４位が空であるニ
トロベンゼンを、塩基、例えばアルカリ金属アルコキシ
ドの存在下に、非プロトン性液体、例えばジメチルホル
ムアミド中で、典型的には−６０〜−１０℃の温度で、
ジハロエタノエートと反応させて製造することができ
る。式（５）の化合物は、反応混合物を酸、例えば塩酸
で中和させ、有機液体中へ抽出し、かつ有機液体を蒸発
させて残分を得ることにより単離でき、これは、蒸留又
はカラムクロマトグラフィにより精製することができ
る。
トロベンゼンを、塩基、例えばアルカリ金属アルコキシ
ドの存在下に、非プロトン性液体、例えばジメチルホル
ムアミド中で、典型的には−６０〜−１０℃の温度で、
ジハロエタノエートと反応させて製造することができ
る。式（５）の化合物は、反応混合物を酸、例えば塩酸
で中和させ、有機液体中へ抽出し、かつ有機液体を蒸発
させて残分を得ることにより単離でき、これは、蒸留又
はカラムクロマトグラフィにより精製することができ
る。
【００３３】水素及び炭素触媒上の白金又はパラジウム
を使用して、有利に、式（１）の化合物を、相当するア
ミノ多環式染料に変換することができる。
を使用して、有利に、式（１）の化合物を、相当するア
ミノ多環式染料に変換することができる。
【００３４】式（１）の化合物及びアミノ誘導体は、合
成織物材料、特にポリエステルの着色に有用である。
成織物材料、特にポリエステルの着色に有用である。
【００３５】
【実施例】本発明を次の例により詳説するが、例中の
「部」及び「％」は、「重量部」及び「重量％」であ
る。
「部」及び「％」は、「重量部」及び「重量％」であ
る。
【００３６】例１ ３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−２，５−
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（２．３部）、ピリジンＮ−オキシド（１．４
部）及び１，１，１−トリクロロエタン（２０部）を還
流下に１８時間加熱した。トリクロロエタンを反応混合
物から除去し、放置の際に固化した粘着性残分が得られ
た。
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（２．３部）、ピリジンＮ−オキシド（１．４
部）及び１，１，１−トリクロロエタン（２０部）を還
流下に１８時間加熱した。トリクロロエタンを反応混合
物から除去し、放置の際に固化した粘着性残分が得られ
た。
【００３７】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（１．１
部）をメタンスルホン酸（１０部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥
させて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．６部、４０％）λ
max＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（１．１
部）をメタンスルホン酸（１０部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥
させて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．６部、４０％）λ
max＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
【００３８】例２ ３−フェニル−７−（３−メトキシカルボニル−４−ニ
トロフェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロ
［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−メトキシカルボニル−４
−ニトロフェニル）エタノエート（２．９部）、ピリジ
ンＮ−オキシド（１．４部）及び１，１，１−トリクロ
ロエタン（１５部）を還流下に１８時間加熱した。トリ
クロロエタンを反応混合物から除去して、残分が得られ
た。残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３部）をメ
タンスルホン酸（１０部）中で３日間撹拌した。この反
応混合物を水（３００部）中に注ぎ、沈殿させた固体を
濾別し、水で洗浄し、かつ４０℃で乾燥させて、３−フ
ェニル−７−（３−メトキシカルボニル−４−ニトロフ
ェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロ［１：
２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．３部、５２％）
λmax＝４６２ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
トロフェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロ
［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−メトキシカルボニル−４
−ニトロフェニル）エタノエート（２．９部）、ピリジ
ンＮ−オキシド（１．４部）及び１，１，１−トリクロ
ロエタン（１５部）を還流下に１８時間加熱した。トリ
クロロエタンを反応混合物から除去して、残分が得られ
た。残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３部）をメ
タンスルホン酸（１０部）中で３日間撹拌した。この反
応混合物を水（３００部）中に注ぎ、沈殿させた固体を
濾別し、水で洗浄し、かつ４０℃で乾燥させて、３−フ
ェニル−７−（３−メトキシカルボニル−４−ニトロフ
ェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロ［１：
２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．３部、５２％）
λmax＝４６２ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
【００３９】例３ ３−フェニル−７−（４−ニトロ−３−フェニルフェニ
ル））−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロ−３−フェニルフ
ェニル）エタノエート（６．１部）、ピリジンＮ−オキ
シド（３．０部）及び１，１，１−トリクロロエタン
（３０部）を還流下に２０時間加熱した。トリクロロエ
タンを反応混合物から除去して残分が得られた。
ル））−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロ−３−フェニルフ
ェニル）エタノエート（６．１部）、ピリジンＮ−オキ
シド（３．０部）及び１，１，１−トリクロロエタン
（３０部）を還流下に２０時間加熱した。トリクロロエ
タンを反応混合物から除去して残分が得られた。
【００４０】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（４．５
部）をメタンスルホン酸（２５部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水（５００部）中
に注ぎ、乾燥させて、３−フェニル−７−（４−ニトロ
−３−フェニルフェニル））−２，５−ジオキソ−２，
６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフ
ラン（８．８部、９５％）λmax＝４６２ｎｍ（ＣＨ2Ｃ
ｌ2）が得られた。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（４．５
部）をメタンスルホン酸（２５部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水（５００部）中
に注ぎ、乾燥させて、３−フェニル−７−（４−ニトロ
−３−フェニルフェニル））−２，５−ジオキソ−２，
６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフ
ラン（８．８部、９５％）λmax＝４６２ｎｍ（ＣＨ2Ｃ
ｌ2）が得られた。
【００４１】例４ ３−フェニル−７−（３−メトキシ−４−ニトロフェニ
ル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−メトキシ−４−ニトロフ
ェニル）エタノエート（２．３部）、ピリジンＮ−オキ
シド（１．４部）及びトルエン（１５部）を還流下に５
時間加熱した。真空下でトルエンを反応混合物から除去
し、残分を得た。
ル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−メトキシ−４−ニトロフ
ェニル）エタノエート（２．３部）、ピリジンＮ−オキ
シド（１．４部）及びトルエン（１５部）を還流下に５
時間加熱した。真空下でトルエンを反応混合物から除去
し、残分を得た。
【００４２】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
４日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（３−メトキシ−４−ニトロ
フェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベン
ゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．３部、
５５％）λmax＝４６５ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られ
た。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
４日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（３−メトキシ−４−ニトロ
フェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベン
ゾ［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．３部、
５５％）λmax＝４６５ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られ
た。
【００４３】例５ ３−フェニル−７−（３−クロロ−４−ニトロフェニ
ル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−クロロ−４−ニトロフェ
ニル）エタノエート（２．６部）、ピリジンＮ−オキシ
ド（１．４部）及びトルエン（１５部）を還流下に５時
間加熱した。真空下でトルエンを反応混合物から除去
し、残分を得た。
ル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２，４：５−ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（３−クロロ−４−ニトロフェ
ニル）エタノエート（２．６部）、ピリジンＮ−オキシ
ド（１．４部）及びトルエン（１５部）を還流下に５時
間加熱した。真空下でトルエンを反応混合物から除去
し、残分を得た。
【００４４】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
４日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（３−クロロ−４−ニトロフ
ェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．４部、５
７％）λmax＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（２．３
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
４日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（３−クロロ−４−ニトロフ
ェニル）−２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
［１：２−ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（２．４部、５
７％）λmax＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
【００４５】例６ ３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−２，５−
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（０．２３部）、トリメチルアミンＮ−オキシド
ジヒドレート（０．１６部）及びトルエン（１０部）を
還流下に１８時間加熱した。トルエンを真空下で反応混
合物から除去し、残分を得た。
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（０．２３部）、トリメチルアミンＮ−オキシド
ジヒドレート（０．１６部）及びトルエン（１０部）を
還流下に１８時間加熱した。トルエンを真空下で反応混
合物から除去し、残分を得た。
【００４６】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（０．２
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．０５部、１２％）λ
max＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（０．２
部）をメタンスルホン酸（５部）中で、２０〜２５℃で
３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥さ
せて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．０５部、１２％）λ
max＝４６４ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
【００４７】例７ ３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−２，５−
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（０．２３部）、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキ
シド（０．１６部）及びトルエン（１０部）を還流下に
１８時間加熱した。トルエンを真空下で反応混合物から
除去し、残分を得た。
ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２，４：５−
ｂ’］ジフランの製造 メチル２−クロロ−２−（４−ニトロフェニル）エタノ
エート（０．２３部）、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキ
シド（０．１６部）及びトルエン（１０部）を還流下に
１８時間加熱した。トルエンを真空下で反応混合物から
除去し、残分を得た。
【００４８】残分及び５−ヒドロキシ−２−オキソ−３
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（０．２
部）をメタンスルホン酸（１０部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥
させて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．０４部、１０％）λ
max＝４６５ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラノン（０．２
部）をメタンスルホン酸（１０部）中で、２０〜２５℃
で３日間撹拌した。この反応混合物を水中に注ぎ、乾燥
させて、３−フェニル−７−（４−ニトロフェニル）−
２，５−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−
ｂ，４：５−ｂ’］ジフラン（０．０４部、１０％）λ
max＝４６５ｎｍ（ＣＨ2Ｃｌ2）が得られた。
Claims (5)
- 【請求項１】 式（１）： 【化１】 ［式中、環Ａは、非置換か、又は基１〜３個により置換
されており、環Ｂは、ニトロ基は別として、非置換であ
るか、又は他の基１又は２個により置換されている］の
多環式染料の製法において、式（２）： 【化２】 ［式中、環Ｂは前記のものを表わし、Ｒは、Ｈ、任意に
置換されたアルキル又は任意に置換されたアリールであ
り、Ｚは、オキシアンモニウム基である］の化合物と式
（３）： 【化３】 ［式中、環Ａは、前記のものを表わす］のベンゾフラノ
ンとを反応させることを特徴とする、多環式染料の製
法。 - 【請求項２】 オキシアンモニウム基、Ｚは、芳香族、
ヘテロ環式、脂環式又は脂肪族アミンオキシドから誘導
される、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 オキシアンモニウム基、Ｚは、ピリジン
Ｎ−オキシドから誘導される、請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】 式（２）： 【化４】 ［式中、環Ｂは、ニトロ基は別として、非置換である
か、又は他の基１又は２個により置換されており、Ｒ
は、Ｈ、任意に置換されたアルキル又は任意に置換され
たアリールであり、Ｚは、オキシアンモニウム基であ
る］の化合物。 - 【請求項５】 オキシアンモニウム基、Ｚは、芳香族、
ヘテロ環式、脂環式又は脂肪族アミンオキシドから誘導
される、請求項４記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB9209870.6 | 1992-05-07 | ||
| GB929209870A GB9209870D0 (en) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Preparation of polycyclic dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649379A true JPH0649379A (ja) | 1994-02-22 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5102509A Pending JPH0649379A (ja) | 1992-05-07 | 1993-04-28 | 多環式染料の製法及びその方法で使用される中間体 |
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| EP0569138A1 (en) | 1993-11-10 |
| EP0569138B1 (en) | 1997-08-20 |
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