JPH0648470A - 低酸素透過性フイルム - Google Patents
低酸素透過性フイルムInfo
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- JPH0648470A JPH0648470A JP3126166A JP12616691A JPH0648470A JP H0648470 A JPH0648470 A JP H0648470A JP 3126166 A JP3126166 A JP 3126166A JP 12616691 A JP12616691 A JP 12616691A JP H0648470 A JPH0648470 A JP H0648470A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/052—Forming heat-sealable coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J7/04—Coating
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- C08J7/04—Coating
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- C08J7/04—Coating
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、酸素透過性の低い組合せフイルムに
関する。 【構成】酸素透過阻害層が設けられているポリマ−基板
から構成されていることを特徴とする。
関する。 【構成】酸素透過阻害層が設けられているポリマ−基板
から構成されていることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素透過性の低い、柔
軟な多層フイルムの組合せに関する。
軟な多層フイルムの組合せに関する。
【０００２】
【従来の技術】食品の包装に用いられる一定のポリマ−
フイルムでは、フイルムの外部からフイルムで構成され
る包装の内部に酸素が透過してしまう。このような酸素
の侵入によって容器内に包装された食品の劣化が速まる
ため、酸素の除去あるいは制御が望まれている。
フイルムでは、フイルムの外部からフイルムで構成され
る包装の内部に酸素が透過してしまう。このような酸素
の侵入によって容器内に包装された食品の劣化が速まる
ため、酸素の除去あるいは制御が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ようなフイルムの酸素透過を減少させることにある。
ようなフイルムの酸素透過を減少させることにある。
【０００４】
【発明の概要】本発明によれば、酸素を透過する可能性
のあるポリマ−基板であって、少なくともその片面の界
面自由エネルギ−が少なくとも約３５ダイン／ｃｍにな
るように処理され、この面には下塗が施され、また下塗
には架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）から成る酸素透過阻
害層が設けられているポリマ−基板から構成されるフイ
ルムの組合せが提供される。
のあるポリマ−基板であって、少なくともその片面の界
面自由エネルギ−が少なくとも約３５ダイン／ｃｍにな
るように処理され、この面には下塗が施され、また下塗
には架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）から成る酸素透過阻
害層が設けられているポリマ−基板から構成されるフイ
ルムの組合せが提供される。
【０００５】フイルムの片面には所望ならばヒ−トシ−
ル層、好ましくはアクリル樹脂を設ける。
ル層、好ましくはアクリル樹脂を設ける。
【０００６】本発明ではまた、ポリマ−基板フイルムを
提供し、この基板の少なくとも片面を界面自由エネルギ
−が少なくとも３５ダイン／ｃｍとなるように処理し、
処理面の少なくとも１つに下塗を施し、少なくとも１つ
の下塗面にポリ（ビニルアルコ−ル）及び架橋組成物を
施す工程から成る低酸素透過性フイルムの組合せの製法
に関する。ポリマ−基板フイルムは延伸されているこ
と、特に二軸延伸されていることが望ましい。
提供し、この基板の少なくとも片面を界面自由エネルギ
−が少なくとも３５ダイン／ｃｍとなるように処理し、
処理面の少なくとも１つに下塗を施し、少なくとも１つ
の下塗面にポリ（ビニルアルコ−ル）及び架橋組成物を
施す工程から成る低酸素透過性フイルムの組合せの製法
に関する。ポリマ−基板フイルムは延伸されているこ
と、特に二軸延伸されていることが望ましい。
【０００７】本発明における基板には、酸素透過性であ
りフイルムの用途によりこの酸素透過が最小限であるこ
とが要求される、延伸されたあるいは未延伸の任意のポ
リマ−フイルム基板が含まれる。ここで言及されている
酸素は大気中の酸素由来のものである。本発明ではナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレ−ト、及びポリカ−ボネ
−トフイルムが言及されているが、特に望ましいフイル
ムの種類はポリオレフインである。ポリオレフインの中
では、プロピレンのホモポリマ−及びコポリマ−が望ま
しい。特に望ましいのはアイソタクチックポリプロピレ
ンが少なくとも８０重量％含まれているアイソタクチッ
クポリプロピレン類である。望ましい基板層は、融点が
約３２１゜ないし３３６゜Ｆの範囲にあるホモポリプロ
ピレンであるが、このような基板の材料で市販のものは
ＡＲＣＯ Ｗ４７２である。望ましい基板はまたその片
面あるいは両面に、厚みの総量の２ないし１２％がコポ
リマ−から成る薄いスキン層で同時押出を施すことがで
き、コポリマ−は好ましくはプロピレン及び、エチレン
かあるいはブテン−１のような他のオレフインの任意の
コポリマ−である。他のオレフインはコポリマ−内に１
ないし７重量％含有させることができる。基板層を透過
する酸素量を効果的に減少させるためには、この基板層
を、１）界面自由エネルギ−が少なくとも約３５ダイン
／ｃｍになるように処理し、２）下塗を施し、また３）
架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）の酸素透過阻害層をコ−
テイングしなければならない。
りフイルムの用途によりこの酸素透過が最小限であるこ
とが要求される、延伸されたあるいは未延伸の任意のポ
リマ−フイルム基板が含まれる。ここで言及されている
酸素は大気中の酸素由来のものである。本発明ではナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレ−ト、及びポリカ−ボネ
−トフイルムが言及されているが、特に望ましいフイル
ムの種類はポリオレフインである。ポリオレフインの中
では、プロピレンのホモポリマ−及びコポリマ−が望ま
しい。特に望ましいのはアイソタクチックポリプロピレ
ンが少なくとも８０重量％含まれているアイソタクチッ
クポリプロピレン類である。望ましい基板層は、融点が
約３２１゜ないし３３６゜Ｆの範囲にあるホモポリプロ
ピレンであるが、このような基板の材料で市販のものは
ＡＲＣＯ Ｗ４７２である。望ましい基板はまたその片
面あるいは両面に、厚みの総量の２ないし１２％がコポ
リマ−から成る薄いスキン層で同時押出を施すことがで
き、コポリマ−は好ましくはプロピレン及び、エチレン
かあるいはブテン−１のような他のオレフインの任意の
コポリマ−である。他のオレフインはコポリマ−内に１
ないし７重量％含有させることができる。基板層を透過
する酸素量を効果的に減少させるためには、この基板層
を、１）界面自由エネルギ−が少なくとも約３５ダイン
／ｃｍになるように処理し、２）下塗を施し、また３）
架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）の酸素透過阻害層をコ−
テイングしなければならない。
【０００８】望ましい基板は下塗の次に架橋ポリ（ビニ
ルアルコ−ル）がコ−テイングできるように適切な処理
が行われていなければならない。この適切な処理には、
ＡＳＴＭ 標準 Ｄ２５７８−８４により、表面の表面
張力のレベルが少なくとも３５ダイン／ｃｍ、好ましく
は３８ないし４８ダイン／ｃｍとなるように表面を処理
することが含まれる。この処理は、火炎処理、プラズマ
処理、化学処理、あるいはコロナ放電処理によって行う
ことができる。望ましいのは火炎処理及びコロナ放電処
理であるが、特に望ましいのはコロナ放電処理である。
ルアルコ−ル）がコ−テイングできるように適切な処理
が行われていなければならない。この適切な処理には、
ＡＳＴＭ 標準 Ｄ２５７８−８４により、表面の表面
張力のレベルが少なくとも３５ダイン／ｃｍ、好ましく
は３８ないし４８ダイン／ｃｍとなるように表面を処理
することが含まれる。この処理は、火炎処理、プラズマ
処理、化学処理、あるいはコロナ放電処理によって行う
ことができる。望ましいのは火炎処理及びコロナ放電処
理であるが、特に望ましいのはコロナ放電処理である。
【０００９】市販のコロナ放電処理装置は、ソロシステ
ムズインコ−ポレ−テッド（テキサス州ガ−ラント）、
コロテックコ−ポレ−ション（コネチカッット州コリン
スビレ）、ソフタルエレクトロニクス（西ドイツ、ハン
ブルク）及びその他から購入することができる。例えば
ソフタルエレクトロニクスの装置を用いると、約０．９
ミルの厚みのポリプロピレンフイルムを処理する場合
に、作業員は約０．０５０インチのエアギャップをとる
ことができる。このフイルムは４２ないし４４ダイン／
ｃｍに処理することができる。
ムズインコ−ポレ−テッド（テキサス州ガ−ラント）、
コロテックコ−ポレ−ション（コネチカッット州コリン
スビレ）、ソフタルエレクトロニクス（西ドイツ、ハン
ブルク）及びその他から購入することができる。例えば
ソフタルエレクトロニクスの装置を用いると、約０．９
ミルの厚みのポリプロピレンフイルムを処理する場合
に、作業員は約０．０５０インチのエアギャップをとる
ことができる。このフイルムは４２ないし４４ダイン／
ｃｍに処理することができる。
【００１０】この処理の後に、適切な下塗材料が処理面
に塗布される。
に塗布される。
【００１１】望ましい下塗材料は米国特許第４５６４５
５９号明細書に開示されている。この中には、モノアル
デヒドと、アクリルアミドあるいはメタクリルアミドと
他の少なくとも１種の不飽和モノマ−とを縮合させるこ
とによって生成される下塗剤が含まれる。さらにアミノ
アルデヒドと、アクリルアミドあるいはメタクリルアミ
ドとを縮合させ、続いて縮合生成物を他の少なくとも１
種の不飽和モノマ−とＣ1ないしＣ6 のアルカノ−ルの
存在下で共重合させることによって生成される材料も含
まれる。この種の望ましい下塗樹脂は、９０重量％まで
のスチレン、８０重量％までのアルキルアクリレ−ト、
１５重量％までのメタクリル酸、及び５ないし２５重量
％のアクリルアミドを含有するコポリマ−から成り、コ
ポリマ−内のアミド基１つに対して０．２ないし３当量
のホルムアルデヒドを含有するホルムアルデヒドのｎ−
ブタノ−ル溶液と縮合されている。この種の他の下塗樹
脂は、３８．５部のスチレン、４４部のエチルアクリレ
−ト、２．５部のエタクリル酸、及び１５部のアクリル
アミドを含有するコポリマ−樹脂の５０％固体溶液であ
り、ｎ−ブタノ−ル内で５．２部のホルムアルデヒドで
縮合している。
５９号明細書に開示されている。この中には、モノアル
デヒドと、アクリルアミドあるいはメタクリルアミドと
他の少なくとも１種の不飽和モノマ−とを縮合させるこ
とによって生成される下塗剤が含まれる。さらにアミノ
アルデヒドと、アクリルアミドあるいはメタクリルアミ
ドとを縮合させ、続いて縮合生成物を他の少なくとも１
種の不飽和モノマ−とＣ1ないしＣ6 のアルカノ−ルの
存在下で共重合させることによって生成される材料も含
まれる。この種の望ましい下塗樹脂は、９０重量％まで
のスチレン、８０重量％までのアルキルアクリレ−ト、
１５重量％までのメタクリル酸、及び５ないし２５重量
％のアクリルアミドを含有するコポリマ−から成り、コ
ポリマ−内のアミド基１つに対して０．２ないし３当量
のホルムアルデヒドを含有するホルムアルデヒドのｎ−
ブタノ−ル溶液と縮合されている。この種の他の下塗樹
脂は、３８．５部のスチレン、４４部のエチルアクリレ
−ト、２．５部のエタクリル酸、及び１５部のアクリル
アミドを含有するコポリマ−樹脂の５０％固体溶液であ
り、ｎ−ブタノ−ル内で５．２部のホルムアルデヒドで
縮合している。
【００１２】本発明における構成で特に望ましい下塗材
料はポリ（エチレンイミン）であることが見いだされ
た。イミンによる下塗で全体が粘着性の表面が得られ、
次にコ−テイングされる架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）
との結合が可能となる。ポリ（エチルイミン）の水溶液
あるいはエタノ−ルのような有機溶媒の溶液の塗布溶液
として効果的な濃度は、約０．１ないし０．６重量％で
ある。この種の市販材料は、ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔ
ｔｅコ−ポレ−ションの製品であるポリミンＰが知られ
ている。
料はポリ（エチレンイミン）であることが見いだされ
た。イミンによる下塗で全体が粘着性の表面が得られ、
次にコ−テイングされる架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）
との結合が可能となる。ポリ（エチルイミン）の水溶液
あるいはエタノ−ルのような有機溶媒の溶液の塗布溶液
として効果的な濃度は、約０．１ないし０．６重量％で
ある。この種の市販材料は、ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔ
ｔｅコ−ポレ−ションの製品であるポリミンＰが知られ
ている。
【００１３】別の特に望ましい下塗材料として、エポキ
シ樹脂と酸化アミノエチル化ビニルポリマ−との反応生
成物がある。このエポキシ樹脂はポリヒドロキシ化合物
のグリシジルエ−テルである。ここで用いられる典型的
なポリヒドロキシ化合物にはビスフエノ−ルＡ、環置換
ビスフエノ−ルＡ、レゾルシノ−ル、ヒドロキノン、フ
エノ−ル−ホルムアルデヒド、ノボラク樹脂、１、４−
ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサン−ジオ−ル、グリセ
ロ−ル、低級アルキルヒダントイン、あるいはこれらの
混合物が含まれる。本発明による望ましいエポキシ樹脂
は、エピクロロヒドリンとビスフエノ−ルＡとの間のグ
リシデ−ション反応によって生成されるものである。こ
の種のエポキシ樹脂は通常、エポキシ基１グラム当量を
含む樹脂のグラム当量数によって定義されるエポキシ当
量（ＥＥＷ）によって分類される。本発明ではＥＥＷが
１７０ないし２８０の樹脂を用いることができるが、１
８０ないし２１０の樹脂が望ましい。
シ樹脂と酸化アミノエチル化ビニルポリマ−との反応生
成物がある。このエポキシ樹脂はポリヒドロキシ化合物
のグリシジルエ−テルである。ここで用いられる典型的
なポリヒドロキシ化合物にはビスフエノ−ルＡ、環置換
ビスフエノ−ルＡ、レゾルシノ−ル、ヒドロキノン、フ
エノ−ル−ホルムアルデヒド、ノボラク樹脂、１、４−
ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサン−ジオ−ル、グリセ
ロ−ル、低級アルキルヒダントイン、あるいはこれらの
混合物が含まれる。本発明による望ましいエポキシ樹脂
は、エピクロロヒドリンとビスフエノ−ルＡとの間のグ
リシデ−ション反応によって生成されるものである。こ
の種のエポキシ樹脂は通常、エポキシ基１グラム当量を
含む樹脂のグラム当量数によって定義されるエポキシ当
量（ＥＥＷ）によって分類される。本発明ではＥＥＷが
１７０ないし２８０の樹脂を用いることができるが、１
８０ないし２１０の樹脂が望ましい。
【００１４】エポキシ樹脂の特定の構成は本発明で用い
られる下塗には重要ではないが、物理的状態を考慮して
エポキシ樹脂の選択をすることは重要である。例えばエ
ポキシ樹脂は液体であり、二次成分あるいは下記に記載
の硬化剤に十分に分散するかあるいは溶解するものでな
ければならない。エポキシ樹脂が低粘性の場合は、硬化
剤のような二次成分に直接添加して攪拌することができ
るが、水性エマルジョンに分散しているエポキシ樹脂を
用いるのが望ましい。
られる下塗には重要ではないが、物理的状態を考慮して
エポキシ樹脂の選択をすることは重要である。例えばエ
ポキシ樹脂は液体であり、二次成分あるいは下記に記載
の硬化剤に十分に分散するかあるいは溶解するものでな
ければならない。エポキシ樹脂が低粘性の場合は、硬化
剤のような二次成分に直接添加して攪拌することができ
るが、水性エマルジョンに分散しているエポキシ樹脂を
用いるのが望ましい。
【００１５】本発明によるエポキシ下塗組成物内の二次
成分は水溶性のアミノ変換アクリルポリマ−である。こ
のポリマ−はエポキシ化合物の硬化剤である。米国特許
第３７１９６２９号明細書には望ましい材料が記載され
ており、参考文献として本願に開示するものである。こ
の材料は一般的に アミノアルキレ−ト基を保持する酸
化アミノエチレ−ト化コポリマ−として記載することが
できる。この材料はアクリレ−ト、メタクリレ−ト、ス
チレン、あるいは他の適切なモノマ−を十分なメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸と重合させて−ＣＯＯＨの含有
量が７．５ないし１２．５％とすることによって得られ
るが、溶媒重合法が望ましい。次にポリマ−をエチレン
イミンモノマ−と反応させ、塩酸で酸化してポリマ−を
水溶性とする。
成分は水溶性のアミノ変換アクリルポリマ−である。こ
のポリマ−はエポキシ化合物の硬化剤である。米国特許
第３７１９６２９号明細書には望ましい材料が記載され
ており、参考文献として本願に開示するものである。こ
の材料は一般的に アミノアルキレ−ト基を保持する酸
化アミノエチレ−ト化コポリマ−として記載することが
できる。この材料はアクリレ−ト、メタクリレ−ト、ス
チレン、あるいは他の適切なモノマ−を十分なメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸と重合させて−ＣＯＯＨの含有
量が７．５ないし１２．５％とすることによって得られ
るが、溶媒重合法が望ましい。次にポリマ−をエチレン
イミンモノマ−と反応させ、塩酸で酸化してポリマ−を
水溶性とする。
【００１６】本発明による一実施例では、液体エポキシ
樹脂を硬化剤の溶液で高速攪拌により乳化し、生じた分
散液を水で希釈して、通常固体分が２ないし１０％の塗
布に望ましい濃度とする。エポキシ樹脂と硬化剤を混合
する際は、エポキシとアミノ基の理論量の平衡をとるの
が一般的に望ましい。しかしこの理論量は、エポキシ１
に対してアミノ基３から、エポキシ３に対してアミノ基
１まで広範囲に変化するものであることが見いだされ
た。上記の下塗剤の内任意のものを０．００１ないし
３．５ｇ／ｍ2 の範囲で用いることができる。
樹脂を硬化剤の溶液で高速攪拌により乳化し、生じた分
散液を水で希釈して、通常固体分が２ないし１０％の塗
布に望ましい濃度とする。エポキシ樹脂と硬化剤を混合
する際は、エポキシとアミノ基の理論量の平衡をとるの
が一般的に望ましい。しかしこの理論量は、エポキシ１
に対してアミノ基３から、エポキシ３に対してアミノ基
１まで広範囲に変化するものであることが見いだされ
た。上記の下塗剤の内任意のものを０．００１ないし
３．５ｇ／ｍ2 の範囲で用いることができる。
【００１７】本発明ではポリ（ビニルアルコ−ル）は、
例えばＥ．Ｉ．ジュポン社の製品であるエルバノ−ル
（ＥＬＶＡＮＯＬ）７１−３０のような市販の任意の材
料を用いることができる。ポリ（ビニルアルコ−ル）コ
−テイング溶液は、ポリマ−を熱水に溶解させ、冷却
し、適切な架橋剤及び酸触媒と混合することによって調
製することができる。架橋剤はメラミン−あるいはユリ
アホルムアルデヒド樹脂を用いることができる。市販の
架橋剤としては他にも、メチル化メラミンホルムアルデ
ヒドであるＰＡＲＥＺ ６１３、メチル化メラミンホル
ムアルデヒドであるＣＹＭＥＬ ３７３、トリメチロ−
ルメラミンユリアホルムアルデヒドであるＣＹＭＥＬ
４０１、グリオキサ−ル、あるいはボラックスが含まれ
る。酸触媒、例えば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、硫酸、硝酸アンモニウムが上記の系を効果的に触媒
する。
例えばＥ．Ｉ．ジュポン社の製品であるエルバノ−ル
（ＥＬＶＡＮＯＬ）７１−３０のような市販の任意の材
料を用いることができる。ポリ（ビニルアルコ−ル）コ
−テイング溶液は、ポリマ−を熱水に溶解させ、冷却
し、適切な架橋剤及び酸触媒と混合することによって調
製することができる。架橋剤はメラミン−あるいはユリ
アホルムアルデヒド樹脂を用いることができる。市販の
架橋剤としては他にも、メチル化メラミンホルムアルデ
ヒドであるＰＡＲＥＺ ６１３、メチル化メラミンホル
ムアルデヒドであるＣＹＭＥＬ ３７３、トリメチロ−
ルメラミンユリアホルムアルデヒドであるＣＹＭＥＬ
４０１、グリオキサ−ル、あるいはボラックスが含まれ
る。酸触媒、例えば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、硫酸、硝酸アンモニウムが上記の系を効果的に触媒
する。
【００１８】架橋はポリ（ビニルアルコ−ル）が低感湿
性となるように行われるが、コ−テイングが施され均等
に拡散した後に行うことが重要である。これは、初期濃
度が低いために架橋がすぐには起こらないが、乾燥すれ
ば濃度が上昇して架橋が促進されるような水溶液を生成
することにより行われる。
性となるように行われるが、コ−テイングが施され均等
に拡散した後に行うことが重要である。これは、初期濃
度が低いために架橋がすぐには起こらないが、乾燥すれ
ば濃度が上昇して架橋が促進されるような水溶液を生成
することにより行われる。
【００１９】ポリマ−、架橋剤、及び触媒を含む溶液の
適切な濃度は１ないし１０重量％、好ましくは４ないし
８重量％であることが見いだされた。固体成分が多すぎ
ると溶液の粘度が大きすぎるし、反対に固体成分が少な
すぎると良好な耐水性が得られない。約５％ないし３０
％、通常は１５％の架橋剤が、０％ないし７．５％、通
常は２％の酸触媒と共に用いられる。望ましい処方では
以下の固体成分が含まれる：８５．５重量％のポリ（ビ
ニル）アルコ−ル；１２．８重量％のメチル化メラミン
ホルムアルデヒド；及び１．７重量％の塩化アンモニウ
ム（ＮＨ4Ｃｌ）。
適切な濃度は１ないし１０重量％、好ましくは４ないし
８重量％であることが見いだされた。固体成分が多すぎ
ると溶液の粘度が大きすぎるし、反対に固体成分が少な
すぎると良好な耐水性が得られない。約５％ないし３０
％、通常は１５％の架橋剤が、０％ないし７．５％、通
常は２％の酸触媒と共に用いられる。望ましい処方では
以下の固体成分が含まれる：８５．５重量％のポリ（ビ
ニル）アルコ−ル；１２．８重量％のメチル化メラミン
ホルムアルデヒド；及び１．７重量％の塩化アンモニウ
ム（ＮＨ4Ｃｌ）。
【００２０】ポリ（ビニル）アルコ−ル水溶液は、十分
な量のエルバノ−ル（ＥＬＶＡＮＯＬ）７１−３０を熱
水に溶解させて８重量％の溶液を生成した後に冷却する
ことによって得られる。この溶液に２０重量％のメラミ
ンホルムアルデヒドの水溶液及び５重量％の塩化アンモ
ニウム水溶液を加えて前記処方の溶液を得る。架橋ポリ
（ビニルアルコ−ル）は０．２ないし３ｇ／ｍ2含有さ
せることができる。
な量のエルバノ−ル（ＥＬＶＡＮＯＬ）７１−３０を熱
水に溶解させて８重量％の溶液を生成した後に冷却する
ことによって得られる。この溶液に２０重量％のメラミ
ンホルムアルデヒドの水溶液及び５重量％の塩化アンモ
ニウム水溶液を加えて前記処方の溶液を得る。架橋ポリ
（ビニルアルコ−ル）は０．２ないし３ｇ／ｍ2含有さ
せることができる。
【００２１】架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）はフイルム
の片面に設けても良いし、あるいは両面に設けても良
い。
の片面に設けても良いし、あるいは両面に設けても良
い。
【００２２】
例 ホモポリマ−ポリプロピレンコアをエチレン−プロピレ
ンランダムコポリマ−のスキン層と同時押出した。この
ランダムコポリマ−には約３ないし５重量％のエチレン
が含まれていた。押し出されたフイルムを縦方向に４な
いし５倍、また横方向に７ないし１０倍二軸延伸して、
厚みが約１ミルのフイルムを得た。これらスキン層の厚
みはフイルムの約１２％であり、そしてほぼ等しい厚み
であった。この組合せフイルムは通常用いられている従
来技術に従ってコロナ放電処理し、約４２ダイン／ｃｍ
の湿潤張力の面を形成した。処理されたフイルムの両面
は上記のＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅコ−ポレ−ショ
ンの製品であるポリミンＰの０．１重量％のポリ（エチ
レンイミン）により下塗を行った。次にフイルムを１０
０℃で風乾した。塗膜の質量は小さすぎて計測できなか
ったが、約０．００２ｇ／ｍ2であると計算された。次
にこの下塗処理基板にコ−テイング質量が約１．０ｇ／
ｍ2となるようにアクリレ−ト塗料を塗布した。このア
クリレ−ト塗料は約５６重量％のメチルメタクリレ−
ト、約４０重量％のメチルアクリレ−ト、及び約４重量
％のメタクリル酸の重合により得られる三元共重合体ラ
テックスのアンモニア水溶液であった。フイルム構造体
の反対側の面にポリ（ビニルアルコ−ル）、架橋剤、及
び触媒を含む上記溶液で塗布した。この溶液は逆ダイレ
クトグラビアコ−タを用いて塗布し、コ−テイングされ
たフイルムは１００ないし１２５℃の熱空気オ−ブンに
通した。これによりコ−テイング質量は０．５ｇ／ｍ2
となった。
ンランダムコポリマ−のスキン層と同時押出した。この
ランダムコポリマ−には約３ないし５重量％のエチレン
が含まれていた。押し出されたフイルムを縦方向に４な
いし５倍、また横方向に７ないし１０倍二軸延伸して、
厚みが約１ミルのフイルムを得た。これらスキン層の厚
みはフイルムの約１２％であり、そしてほぼ等しい厚み
であった。この組合せフイルムは通常用いられている従
来技術に従ってコロナ放電処理し、約４２ダイン／ｃｍ
の湿潤張力の面を形成した。処理されたフイルムの両面
は上記のＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅコ−ポレ−ショ
ンの製品であるポリミンＰの０．１重量％のポリ（エチ
レンイミン）により下塗を行った。次にフイルムを１０
０℃で風乾した。塗膜の質量は小さすぎて計測できなか
ったが、約０．００２ｇ／ｍ2であると計算された。次
にこの下塗処理基板にコ−テイング質量が約１．０ｇ／
ｍ2となるようにアクリレ−ト塗料を塗布した。このア
クリレ−ト塗料は約５６重量％のメチルメタクリレ−
ト、約４０重量％のメチルアクリレ−ト、及び約４重量
％のメタクリル酸の重合により得られる三元共重合体ラ
テックスのアンモニア水溶液であった。フイルム構造体
の反対側の面にポリ（ビニルアルコ−ル）、架橋剤、及
び触媒を含む上記溶液で塗布した。この溶液は逆ダイレ
クトグラビアコ−タを用いて塗布し、コ−テイングされ
たフイルムは１００ないし１２５℃の熱空気オ−ブンに
通した。これによりコ−テイング質量は０．５ｇ／ｍ2
となった。
【００２３】ガス湿分制御のために、塩水溶液透過パッ
ドに乾燥酸素気流を送り、次にこの気流に対して直角に
設けられた乾燥フイルム（架橋ポリ（ビニルアルコ−
ル）を上流側にした）に酸素気流を送る酸素透過装置
で、乾燥フイルムを試験した。透過した酸素量を測定
し、単位時間あたり単位面積あたりの酸素透過量を計算
した。前記構成のフイルムを用いると、透過した酸素量
は相対湿度５０％において１日あたりわずか０．６２ｃ
ｃ／ｍ2であった。これは包装用フイルムを透過する酸
素を阻害するための他のどのような既知のポリマ−系よ
りも優れている。
ドに乾燥酸素気流を送り、次にこの気流に対して直角に
設けられた乾燥フイルム（架橋ポリ（ビニルアルコ−
ル）を上流側にした）に酸素気流を送る酸素透過装置
で、乾燥フイルムを試験した。透過した酸素量を測定
し、単位時間あたり単位面積あたりの酸素透過量を計算
した。前記構成のフイルムを用いると、透過した酸素量
は相対湿度５０％において１日あたりわずか０．６２ｃ
ｃ／ｍ2であった。これは包装用フイルムを透過する酸
素を阻害するための他のどのような既知のポリマ−系よ
りも優れている。
【００２４】前記の架橋ポリ（ビニルアルコ−ル）コ−
テイングフイルムは粘着性の薄板に成形されて、ホモポ
リマ−ポリプロピレンフイルム、ポリプロピレンコ−テ
イング層、ポリプロピレンスリップ剤、ポリプロピレン
押し出し層、透明ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−
ト、ポリスチレン等の、延伸されたあるいは延伸されて
いない市販の熱可塑性フイルムに形成される。特に望ま
しいフイルムの種類はポリオレフインである。酸素透過
率は、厚みが２５ミクロンのアクリル樹脂コ−テイング
された２軸延伸ポリプロピレンフイルムによる積層の後
に決定された。この積層の酸素透過率は、相対湿度５０
％においてはわずか１日あたり０．４６ｃｃ／ｍ2、相
対湿度７５％においては１日あたり０．６９ｃｃ／
ｍ2、相対湿度１００％においては１日あたり５．８１
ｃｃ／ｍ2である。これは相対湿度が５０％以上におい
ても、酸素透過を阻害するための他の既知どののポリマ
−構成よりも優れており、予想外のことである。結合強
度は約２００ｇ／ｃｍと優秀であることがわかった。
テイングフイルムは粘着性の薄板に成形されて、ホモポ
リマ−ポリプロピレンフイルム、ポリプロピレンコ−テ
イング層、ポリプロピレンスリップ剤、ポリプロピレン
押し出し層、透明ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−
ト、ポリスチレン等の、延伸されたあるいは延伸されて
いない市販の熱可塑性フイルムに形成される。特に望ま
しいフイルムの種類はポリオレフインである。酸素透過
率は、厚みが２５ミクロンのアクリル樹脂コ−テイング
された２軸延伸ポリプロピレンフイルムによる積層の後
に決定された。この積層の酸素透過率は、相対湿度５０
％においてはわずか１日あたり０．４６ｃｃ／ｍ2、相
対湿度７５％においては１日あたり０．６９ｃｃ／
ｍ2、相対湿度１００％においては１日あたり５．８１
ｃｃ／ｍ2である。これは相対湿度が５０％以上におい
ても、酸素透過を阻害するための他の既知どののポリマ
−構成よりも優れており、予想外のことである。結合強
度は約２００ｇ／ｃｍと優秀であることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・エドワード・サウザント アメリカ合衆国ニューヨーク州14450，フ ェアポート，ヴァレイ・ブルック・ドライ ブ 65
Claims (9)
- 【請求項１】 酸素を透過するおそれのあるポリマ−基
板から成るフイルムの組合せであって、少なくとも基板
の片面は界面自由エネルギ−が少なくとも約３５ダイン
／ｃｍになるように処理されており、この処理面には下
塗が施され、また下塗の上には架橋ポリ（ビニルアルコ
−ル）から成る酸素透過阻害層が設けられていることを
特徴とする組合せフイルム。 - 【請求項２】 前記基板がプロピレンの延伸されたホモ
ポリマ−かあるいはコポリマ−から構成されている請求
項１に記載の組合せフイルム。 - 【請求項３】 前記ポリ（ビニルアルコ−ル）が酸触媒
性架橋剤で架橋されている請求項１あるいは２に記載の
フイルムの組合せ。 - 【請求項４】 前記フイルムの片面にヒ−トシ−ル層が
設けられている請求項１ないし３の内いずれか１つに記
載の組合せフイルム。 - 【請求項５】 前記フイルムの両面に架橋ポリ（ビニル
アルコ−ル）が設けられている請求項１ないし４の内い
ずれか１つに記載の組合せフイルム。 - 【請求項６】 前記下塗が、ポリ（エチレンイミン）か
あるいはエポキシ樹脂と酸化アミノエトキシビニルポリ
マ−との反応生成物から成る請求項１ないし５に記載の
いずれか１つに記載の組合せフイルム。 - 【請求項７】 前記基板には少なくとも片面に同時押出
プロピレン−エチレンコポリマ−層が設けられている組
合せフイルム。 - 【請求項８】 前記プロピレン−エチレンコポリマ−が
ランダム状であり、またエチレンの混合比が小さい請求
項７に記載のフイルムの組合せ。 - 【請求項９】 低酸素透過性組合せフイルムの製法であ
って、（ａ）ポリマ−基板フイルムを提供し、（ｂ）前
記基板の少なくとも片面の界面自由エネルギ−が少なく
とも３５ダイン／ｃｍになるように処理し、（ｃ）この
処理面の少なくとも１つには下塗を施し、（ｄ）少なく
とも１つの下塗面にはポリ（ビニルアルコ−ル）及び架
橋手段組成物をコ−テイングする工程から成ることを特
徴とする製法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53003890A | 1990-05-29 | 1990-05-29 | |
| SG1996003582A SG43874A1 (en) | 1990-05-29 | 1991-05-22 | Low oxygen transmissive film |
| US530038 | 1995-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0648470A true JPH0648470A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=26665096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3126166A Pending JPH0648470A (ja) | 1990-05-29 | 1991-05-29 | 低酸素透過性フイルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0461772A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0648470A (ja) |
| CA (1) | CA2043190A1 (ja) |
| SG (1) | SG43874A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69229798T2 (de) * | 1991-12-20 | 1999-12-09 | Mobil Oil Corp | Bedruckbare undurchlässige mehrschichtfolie |
| JP3050916B2 (ja) * | 1991-12-23 | 2000-06-12 | モービル・オイル・コーポレーション | 酸素透過性の低いフィルム |
| WO1996016799A1 (en) * | 1994-12-02 | 1996-06-06 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable multilayer film containing polyvinyl alcohol layer |
| GB9519859D0 (en) * | 1995-09-29 | 1995-11-29 | Kodak Ltd | Improvements in or relating to coating processes |
| US6689480B2 (en) * | 2000-05-10 | 2004-02-10 | Toray Industries, Inc. | Surface-treated plastic article and method of surface treatment |
| WO2016131054A1 (en) * | 2015-02-13 | 2016-08-18 | Jindal Films Americas Llc | Hot-melt, curl-free compositions, structures and methods |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2897092A (en) * | 1955-12-16 | 1959-07-28 | Gen Electric | Polyethylene |
| US3294577A (en) * | 1963-08-02 | 1966-12-27 | Union Carbide Corp | Barrier coated thermoplastic olefin high polymer substrates |
| US4214039A (en) * | 1979-04-23 | 1980-07-22 | Mobil Oil Corporation | Polypropylene film with primer of a water dispersed epoxy resin coating |
| US4439493A (en) * | 1983-02-04 | 1984-03-27 | Mobil Oil Corporation | Multilayer heat sealable oriented packaging film and method of forming same |
| GB8617535D0 (en) * | 1986-07-17 | 1986-08-28 | Du Pont Canada | Gas barrier structures |
-
1991
- 1991-05-22 EP EP19910304646 patent/EP0461772A3/en not_active Ceased
- 1991-05-22 SG SG1996003582A patent/SG43874A1/en unknown
- 1991-05-24 CA CA002043190A patent/CA2043190A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-29 JP JP3126166A patent/JPH0648470A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2043190A1 (en) | 1991-11-30 |
| EP0461772A3 (en) | 1992-01-15 |
| SG43874A1 (en) | 1997-11-14 |
| EP0461772A2 (en) | 1991-12-18 |
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