JPH0645751B2 - Polyamide resin composition - Google Patents

Polyamide resin composition

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JPH0645751B2
JPH0645751B2 JP63270796A JP27079688A JPH0645751B2 JP H0645751 B2 JPH0645751 B2 JP H0645751B2 JP 63270796 A JP63270796 A JP 63270796A JP 27079688 A JP27079688 A JP 27079688A JP H0645751 B2 JPH0645751 B2 JP H0645751B2
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鴻治 佐々木
忠興 奥本
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、自動車用部品、特にシリンダヘツドカバー、
ギヤケースなど制振性能が要求されるエンジン周辺部品
の材料として好適なポリアミド樹脂組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to automobile parts, particularly a cylinder head cover,
The present invention relates to a polyamide resin composition suitable as a material for an engine peripheral component such as a gear case that requires damping performance.

〔背景技術〕 ナイロン樹脂材料は、金属材料に比較してその製品が軽
量であり、かつ、制振性、剛性、耐熱性、耐油性等の点
において各種の優れた性能を備えているため、近年、軽
量化と騒音低減を目的として、自動車用部品、特に、シ
リンダヘツドカバー、ギヤケースなどのエンジン周辺部
品の成形材料として用いられている。
[Background Art] Nylon resin materials are lighter in weight than metal materials, and have various excellent performances in terms of vibration damping, rigidity, heat resistance, oil resistance, etc. In recent years, it has been used as a molding material for automobile parts, particularly engine peripheral parts such as a cylinder head cover and a gear case, for the purpose of weight reduction and noise reduction.

一般に樹脂材料は、金属材料に比較すると、その部品の
制振性能は優れるが、騒音低減効果からみると、固体伝
搬音すなわち、その部品自体の振動に基づく音は低減す
るものの、比重が小さいことに基づく、空気透過音は、
増加する。したがって材料の変換による有効な騒音低減
効果を得るためには、空気透過音の増加を上回る固体伝
搬音の低減が要求されることになる。すなわち、言い換
えれば、極端に高い制振性能が要求される。
Generally, resin materials are superior to metal materials in damping performance of their parts, but from the viewpoint of noise reduction effect, solid propagating sound, that is, sound due to vibration of the parts themselves is reduced, but its specific gravity is small. Based on
To increase. Therefore, in order to obtain an effective noise reduction effect due to material conversion, it is required to reduce solid-borne sound that exceeds the increase in air-transmitted sound. That is, in other words, extremely high vibration damping performance is required.

この点からみて、従来、上記の如き自動車用部品に使用
されているナイロン樹脂材料は、成形部品の制振性能が
不充分であり、あるいは、制振性能があっても、80℃〜
120℃程度の高温の実用温度領域での制振性能において
充分でないため、解決すべき技術的課題を有していた。
From this point of view, conventionally, the nylon resin material used for the above-mentioned automobile parts has insufficient vibration damping performance of the molded parts, or even if the vibration damping performance is 80 ° C.
There was a technical problem to be solved because the vibration damping performance in the high practical temperature range of about 120 ° C was not sufficient.

高温使用条件下における制振性能を改良するため、ポリ
アミド樹脂に粘着付与剤樹脂を配合した樹脂組成物も提
案されているが(特開昭61−36357号参照)、成形部品
の強度、剛性の点において解決さるべき問題が存在して
いる。
A resin composition in which a tackifier resin is mixed with a polyamide resin has been proposed in order to improve the vibration damping performance under high-temperature use conditions (see Japanese Patent Laid-Open No. 61-36357), but the strength and rigidity of molded parts can be improved. There are problems to be solved in terms of points.

一般にプラスチツク材料は粘弾性的性質を強く保有し、
制振性能は主として高分子材料のガラス転移にもとづく
力学分散の損失正接(tanδ)の極大温度前後において
最も高くなり、通常その温度は示差走査熱量測定(DS
C)で観察されるガラス転移温度(Tg)より10゜〜30
℃高い領域に存在する。例えばナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン610等の直鎖脂肪
族系ナイロンはTgが40゜〜60℃前後で、制振性能は60゜
〜80℃付近で極大となる。またその他のナイロン樹脂と
して、分子鎖中に芳香環を有する結晶性のメタキシリレ
ンジアミン樹脂(MXDナイロン)、ジアミンの一種又は
それ以上とジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸
etc)の一種又はそれ以上との共重合体である非晶性ナ
イロン等の芳香族系ナイロンは、Tgが120℃以上であ
り制振性能が極大となるのは130℃以上の高温領域であ
る。
Generally, plastic materials have strong viscoelastic properties,
The damping performance is highest around the maximum temperature of the loss tangent (tan δ) of the mechanical dispersion based on the glass transition of the polymer material, which is usually the differential scanning calorimetry (DS).
From the glass transition temperature (Tg) observed in C) 10 ° to 30
Exists in a region higher by ℃. For example, nylon 6 and nylon 6
Linear aliphatic nylons such as 6, nylon 12, nylon 11, nylon 610, etc., have maximum Tg at 40 ° to 60 ° C and vibration damping performance at around 60 ° to 80 ° C. As other nylon resins, crystalline metaxylylenediamine resin (MXD nylon) having an aromatic ring in the molecular chain, one or more diamines and dicarboxylic acid (terephthalic acid, isophthalic acid).
etc.) of aromatic nylon such as amorphous nylon which is a copolymer with one or more of etc.) has a Tg of 120 ° C or higher and its vibration damping performance is maximized in a high temperature region of 130 ° C or higher. .

本発明者らはポリアミド樹脂材料の制振性、機械的性質
を向上させることを目的として種々研究した結果、特定
のポリアミド樹脂を特定の割合で配合し、さらに、これ
に、無機質充填材を、特定の割合で配合することによ
り、種々の要求に適う特性を有するポリアミド樹脂組成
物が得られることを見い出した。
The present inventors have conducted various studies for the purpose of improving the vibration damping property and mechanical properties of the polyamide resin material, as a result, a specific polyamide resin was blended at a specific ratio, and further, an inorganic filler was added thereto. It has been found that a polyamide resin composition having properties that meet various requirements can be obtained by blending in a specific ratio.

〔発明の開示〕[Disclosure of Invention]

本発明は、改良された制振性能とともに、著しく優れた
機械的強度を有する成形部品を得るための新規な強化ポ
リアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
It is an object of the present invention to provide a new reinforced polyamide resin composition for obtaining a molded part having remarkably excellent mechanical strength as well as improved vibration damping performance.

本発明は、かかる目的に適う新規な樹脂組成物として、 (a)ナイロン6樹脂 5〜90重量% (b)キシリレンジアミン系ナイロン樹脂 5〜90重量%
および (c)ナイロン66樹脂 5〜90重量% からなる混合物100重量部に対し、 (d)無機質充填材10〜150重量部 を配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物
を提供するものである。
The present invention provides, as a novel resin composition suitable for such purpose, (a) nylon 6 resin 5 to 90% by weight (b) xylylenediamine type nylon resin 5 to 90% by weight.
And (c) 100 parts by weight of a mixture composed of 5 to 90% by weight of nylon 66 resin, and (d) 10 to 150 parts by weight of an inorganic filler are blended to provide a polyamide resin composition. Is.

以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

本発明の組成物に使用される上記(a)のナイロン6樹脂
は、カプロラクタム単位を90モル%以上有するポリアミ
ド類であって、他のコモノマー成分、例えばω−ラウロ
ラクタム等を含有していてもよい。分子量、粘度は特に
制限されず、通常の成形条件で成形可能な分子量範囲に
あるものが好ましい。
The above-mentioned (a) nylon 6 resin used in the composition of the present invention is a polyamide having 90 mol% or more of caprolactam units, and may contain other comonomer components such as ω-laurolactam. Good. The molecular weight and viscosity are not particularly limited, and those having a molecular weight range that allows molding under normal molding conditions are preferable.

上記(b)のキシリレンジアミン系ナイロン樹脂は、キシ
リレンジアミンと脂肪族直鎖2塩基酸とから構成される
結晶性のナイロン樹脂で、このキシリレンジアミンはメ
タキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンあるい
はこれらの混合物である。上記の脂肪族直鎖2塩基酸の
例としては、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、ドデカン二酸などを挙げることができる。
The (x) xylylenediamine-based nylon resin is a crystalline nylon resin composed of xylylenediamine and an aliphatic straight-chain dibasic acid. The xylylenediamine is metaxylylenediamine or paraxylylenediamine. Alternatively, it is a mixture of these. Examples of the above aliphatic straight chain dibasic acid include adipic acid, sebacic acid, suberic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and the like.

この樹脂としては、特に、メタキシリレンジアミンとア
ジピン酸塩とを主構成成分とするナイロンMXD6が好まし
い。
As this resin, nylon MXD6 containing metaxylylenediamine and adipate as main constituents is particularly preferable.

上記(c)のナイロン66樹脂は、ヘキサメチレンアジパミ
ド単位を90モル%以上有するポリアミド類であって、他
のコモノマー成分、例えばω−ラウロラクタム等を含有
していてもよい。分子量、粘度は特に制限されず、通常
の成形条件で成形可能な分子量範囲にあるものが好まし
い。
The nylon 66 resin of (c) above is a polyamide having 90 mol% or more of hexamethylene adipamide units, and may contain other comonomer components such as ω-laurolactam. The molecular weight and viscosity are not particularly limited, and those having a molecular weight range that allows molding under normal molding conditions are preferable.

上記(d)の無機質充填材の例としては、ガラス繊移、マ
イカ、タルク、ワラストナイト、硫酸バリウム、クレ
ー、炭酸カルシウム、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、チタ
ン酸カリウイスカー、硫酸カルシウムウイスカー、等が
あげられるが、特にガラス繊維またはガラス繊維とマイ
カの併用が極めて補強効果が大きく、本発明の樹脂組成
物に最も適している。
Examples of the inorganic filler of (d), glass fiber, mica, talc, wollastonite, barium sulfate, clay, calcium carbonate, carbon fiber, silicon carbide fiber, potassium whisker titanate, calcium sulfate whiskers, etc. In particular, glass fiber or a combination of glass fiber and mica has an extremely large reinforcing effect and is most suitable for the resin composition of the present invention.

ここにいうガラス繊維は、通常のガラス繊維強化樹脂に
使用されるものであり、その形状に特に制限はなく、ガ
ラスロービング等の長繊維、チヨツプドストランド、ミ
ルドフアイバー等の短繊維等、任意の形状のものが使用
できる。また、このガラス繊維は、シランカツプリング
剤、チタネートカツプリング剤等で表面処理されたもの
が特に好ましい。
The glass fiber referred to here is one that is used for a normal glass fiber reinforced resin, and its shape is not particularly limited, long fibers such as glass roving, chopped strands, short fibers such as milled fiber, and the like, Any shape can be used. It is particularly preferable that the glass fiber is surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like.

本発明の樹脂組成物は、常法により、上記(a)、(b)、
(c)各樹脂成分のペレツト、粉末などを所定の割合にて
タンブラー式ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボン
ミキサー等で混合したものを前記(d)の無機質充填材と
ともに、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリ
ミキサー等の通常の混練機を用いて溶融混練することに
より得ることができる。また、押出機を用いる場合、上
記(a),(b),(c)の各樹脂配合成分のうちの1種類また
は2種類をペレツトあるいは粉末の状態であるいは溶融
した状態で、混合の途中で供給してもよい。その他の種
々の変法を用いることも可能である。
The resin composition of the present invention, by a conventional method, (a), (b),
(c) A mixture of pellets, powders, etc. of each resin component in a predetermined ratio with a tumbler blender, a Henschel mixer, a ribbon mixer, etc. together with the inorganic filler of (d), a single-screw extruder, a twin-screw extruder. It can be obtained by melt-kneading using an ordinary kneading machine such as a kneader, a kneader, or a Banbury mixer. When an extruder is used, one or two of the resin blending components (a), (b) and (c) above may be mixed in pellets or powder or in a molten state during mixing. May be supplied. Various other modified methods can be used.

本発明の樹脂組成物には、その製品の成形性、物性を損
なわない限りにおいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、離型剤、可塑剤、顔料、難燃
剤、増量剤、無機フイラー、繊維状補強剤、他の樹脂材
料等を添加することができる。
The resin composition of the present invention includes an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, a release agent, a plasticizer, a pigment, and a flame retardant as long as the moldability and physical properties of the product are not impaired. , Extenders, inorganic fillers, fibrous reinforcing agents, other resin materials and the like can be added.

本発明に係る樹脂組成物は、その成形製品が、高い制振
性能を有し、かつ機械的特性も優れていることから、自
動車部品、電気・機械部品に適用可能であり、特に自動
車のエンジンルーム内において振動により騒音が発生す
る製品、例えばシリンダヘツドカバー、ギヤカバー、オ
イルパン等は好適使用例として挙げることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition according to the present invention is applicable to automobile parts and electric / mechanical parts because the molded product has high vibration damping performance and excellent mechanical properties, and in particular, it is an engine for automobiles. Products in which noise is generated in the room due to vibration, such as a cylinder head cover, a gear cover, and an oil pan, may be mentioned as suitable examples of use.

以下に、本発明に係る樹脂組成物に関する実施例を比較
例とともに掲げる。
Below, the Example regarding the resin composition which concerns on this invention is given with a comparative example.

〔試料作製、測定方法〕[Sample preparation, measurement method]

実施例、比較例ともに表に示した各配合成分のうち、無
機質充填材を除く樹脂配合成分をタンブラー式ブレンダ
ーで5分間混合し、得られた混合物をL/D=27、30mm
異方向回転2軸押出機のスクリユーの最下流部(未端)
に、そして、無機質充填材をスクリユーの途中に、それ
ぞれ供給して、溶融混練した後、ペレツト化した。この
ペレツトを100℃で8時間熱風乾燥した後、射出成形に
より所定の形状のテストピースを作製し、これを試料と
した。物性の、測定前に、試料を真空中にて100℃、8
時間アニールした。
Among the compounding components shown in the table for both the examples and the comparative examples, the resin compounding components except the inorganic filler were mixed for 5 minutes with a tumbler type blender, and the resulting mixture was L / D = 27, 30 mm.
The most downstream part of the screw of the counter-rotating twin-screw extruder (end)
Then, the inorganic filler was supplied in the middle of the screen, melted and kneaded, and then pelletized. This pellet was dried with hot air at 100 ° C. for 8 hours, and then a test piece having a predetermined shape was prepared by injection molding, which was used as a sample. Before measurement of physical properties, the sample should be kept in vacuum at 100 ℃ for 8 hours.
Annealed for a time.

・損失係数(註:制振性能の尺度となる) 試料形状:150mm×150mm、厚さ3mm 測定法:恒温槽中で、試料の中心部を0.1Gで加振させ伝
達関数を測定し、2次共振点から半値幅法にて損失係数
ηを計算した。
・ Loss coefficient (Note: This is a measure of vibration damping performance) Sample shape: 150 mm × 150 mm, thickness 3 mm Measurement method: Measure the transfer function by shaking the center of the sample with 0.1 G in a constant temperature bath. The loss coefficient η was calculated from the next resonance point by the half-width method.

・曲げ弾性率:ASTM D790に準拠 ・アイゾツト衝撃強度(ノツチ付):ASTM D256に準拠 ・熱変形温度:ASTM D648に準拠 ただし18.6kg/cm2荷重 得られた結果を表に示す。・ Flexural modulus: Compliant with ASTM D790 ・ Izod impact strength (with notch): Compliant with ASTM D256 ・ Heat deformation temperature: Compliant with ASTM D648 However, 18.6 kg / cm 2 load The obtained results are shown in the table.

以上、述べたところから明らかなように本発明に係るポ
リアミド樹脂組成物は、その成形品の制振性能、特に80
〜100℃の高温条件下における制振性能が優れており、
かつ、機械的強度および耐熱性においても著しく優れて
いるものである。
As described above, as apparent from the above, the polyamide resin composition according to the present invention has a vibration-damping performance of the molded article, particularly 80
It has excellent vibration damping performance under high temperature conditions of ~ 100 ° C.
In addition, it is remarkably excellent in mechanical strength and heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77:06) (C08L 77/06 77:02) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 77:06) (C08L 77/06 77:02)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)ナイロン6樹脂 5〜90重量% (b)キシリレンジアミン系ナイロン樹脂 5〜90重量%
および (c)ナイロン66樹脂 5〜90重量% からなる混合物100重量部に対し、 (d)無機質充填材 10〜150重量部 を配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成
物。
(A) Nylon 6 resin 5 to 90% by weight (b) Xylylenediamine type nylon resin 5 to 90% by weight
And (c) 100 parts by weight of a mixture consisting of 5 to 90% by weight of nylon 66 resin, and (d) 10 to 150 parts by weight of an inorganic filler, which is a polyamide resin composition.
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