JP4497303B2 - Polyamide resin composition and damping material - Google Patents
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Description
本発明は、制振材料、吸遮音材料として有用な、制振性が高い、即ち、外部からの振動エネルギーを熱エネルギーに変換して振動エネルギーを減衰させる性質が高い樹脂組成物およびそれを使った制振材料に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a resin composition that is useful as a vibration damping material and a sound absorbing and insulating material and has a high vibration damping property, that is, a property that attenuates vibration energy by converting vibration energy from outside into thermal energy, and uses the same. Related to vibration damping materials.
従来、制振材料のような振動エネルギーを吸収する材料として、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した軟質の塩化ビニル系樹脂が知られている。この軟質塩化ビニル系樹脂は、振動エネルギーを樹脂内部において摩擦熱として消費することで、その減衰が図られるようになっていたが、十分な振動エネルギーの吸収、減衰ができなかった。 Conventionally, a soft vinyl chloride resin in which a plasticizer is added to a vinyl chloride resin is known as a material that absorbs vibration energy such as a vibration damping material. This soft vinyl chloride resin has been designed to attenuate vibration energy by consuming it as frictional heat inside the resin, but it has not been able to absorb or attenuate vibration energy sufficiently.
また制振材料としては、加工性、機械的強度、材料コストの面から優れるブチルゴムやNBRなどのゴム材料が多く用いられている。ところがこのゴム材料は、一般の高分子の中では最も減衰性(振動エネルギーの伝達絶縁性能、あるいは伝達緩和性能)に優れてはいるものの、ゴム材料単独で制振材料として使用するには制振性が低く、例えば建造物や機器類の制振には、ゴム材料と鋼鈑とを積層した積層体、あるいはこれに塑性変形して振動エネルギーを吸収する鉛コアや、オイルダンパーを組み合わせた制振構造体という複合形態で使用されていた。 As the vibration damping material, rubber materials such as butyl rubber and NBR, which are excellent in terms of workability, mechanical strength and material cost, are often used. However, although this rubber material has the most excellent damping properties (vibration energy transmission insulation performance or transmission relaxation performance) among general polymers, the rubber material alone is used as a vibration damping material. For example, for vibration control of buildings and equipment, for example, a laminated body in which rubber materials and steel plates are laminated, or a lead core that plastically deforms to absorb vibration energy and an oil damper are combined. It was used in a complex form called a vibration structure.
従来の制振材料としてのゴム材料は、上記の如く単独では使用できず、複合化を余儀なくされていたので、必然的にその制振構造も複雑なものとなってしまうことから、制振材料自身の高い制振性が求められていた。 The rubber material as a conventional vibration damping material cannot be used alone as described above, and has been forced to be combined, so the vibration damping structure is inevitably complicated. Their own high vibration control was required.
また、高分子材料と圧電性粉末材料とを主成分とした組成物が開示されている(例えば特許文献1、特許文献2、非特許文献1参照。)。高分子材料と圧電性粉末の組成物は圧電性により、振動エネルギーを電気エネルギーに変換し、生じた電気エネルギーをジュール熱によって消費、振動を吸収、減衰させるものである。ところが、この組成物においては圧電性粒子を50質量%以上含むように配合しないと十分な制振性が得られない、しかし、そのように配合すると溶融状態での流動性が低くなり、混練や成形が困難となる。また、圧電性粒子にジルコン酸チタン酸鉛や、チタン酸バリウムなどのセラミクスを用いているため、質量が大きくなるという欠点があった。 In addition, a composition mainly composed of a polymer material and a piezoelectric powder material is disclosed (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Non-Patent Document 1). A composition of a polymer material and a piezoelectric powder converts vibration energy into electric energy by piezoelectricity, consumes the generated electric energy by Joule heat, and absorbs and attenuates vibration. However, in this composition, sufficient vibration damping properties cannot be obtained unless blended so as to contain 50% by mass or more of piezoelectric particles. However, when blended in such a composition, the fluidity in the molten state is lowered, and kneading or Molding becomes difficult. Further, since ceramics such as lead zirconate titanate and barium titanate are used for the piezoelectric particles, there is a disadvantage that the mass is increased.
また、圧電性フィルムとフィルム表面に形成された導電層からなる制振材用フィルムも提案されている(例えば特許文献3参照。)。しかしながら、圧電性フィルムとして実用に供されているのはポリフッ化ビニリデン系ポリマーによるもののみである。ポリフッ化ビニリデン系ポリマーは高価であり、加えて製膜が困難であり大面積のフィルムを大量に作ることには難があるため、制振材用フィルムとしては実用化には至っていない。また、安価で製膜の容易な圧電性フィルムを用いた例として、ポリアミド系ポリマーを利用した圧電性フィルムを用いた制振材も提案されている(例えば特許文献4、特許文献5参照。)。しかしながらフィルムに圧電性を発現させるためには分極処理を必要とするため、その製造に特殊な装置が必要であり製造コストが上昇するという問題があった。 In addition, a vibration damping film made of a piezoelectric film and a conductive layer formed on the film surface has been proposed (see, for example, Patent Document 3). However, only a polyvinylidene fluoride polymer is used as a piezoelectric film in practical use. Polyvinylidene fluoride-based polymers are expensive, and in addition, film formation is difficult, and it is difficult to produce a large-area film in large quantities, so that they have not been put into practical use as a vibration damping film. Further, as an example using a piezoelectric film that is inexpensive and easy to form, a vibration damping material using a piezoelectric film using a polyamide polymer has also been proposed (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5). . However, in order to express the piezoelectricity in the film, a polarization process is required. Therefore, a special apparatus is required for the production, and there is a problem that the production cost increases.
また、高分子母材中に双極子モーメント量を増加させる活性成分が含まれる制振材料も開示されている(例えば特許文献6、特許文献7、非特許文献2参照。)。ところが、この材料で用いられる活性成分は低分子化合物であり、使用中に母材から滲みだして性能が低下するという欠点があった。
本発明の目的は、高分子材料を主体とした、簡便に製造可能で、軽量で、より高い制振性を有する材料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a material that is mainly made of a polymer material, can be easily manufactured, is lightweight, and has higher vibration damping properties.
本発明者らは、強誘電性ポリマーに導電性材料を分散させることにより、分極処理を施すことによるマクロな圧電性を発現させなくても、微小な単位での圧電性に基づく高い制振性を発現することが可能であるという考えのもとに検討を行った。その結果、強誘電性ポリマーとして優れた性能を有する特定の構造のポリアミドに導電性材料を分散させた組成物は、分極処理を必要とせず、成形性に優れ、低価格で、高い制振性を有することを見出し、本発明に至ったものである。 By dispersing a conductive material in a ferroelectric polymer, the present inventors have achieved high damping performance based on piezoelectricity in a minute unit without expressing macro piezoelectricity by applying polarization treatment. We studied based on the idea that it is possible to express As a result, a composition in which a conductive material is dispersed in a polyamide with a specific structure that has excellent performance as a ferroelectric polymer does not require polarization treatment, has excellent moldability, is inexpensive, and has high vibration damping properties. The present invention has been found out and has been achieved.
すなわち、本発明は、メタキシリレンジアミンを50モル%以上含むジアミン成分とアゼライン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られ、延伸フィルムを200MV/mの電界で分極処理を行った際の残留分極が30mC/m2以上である強誘電性ポリアミドと導電性材料とを含有することを特徴とする樹脂組成物に関するものである。さらに、該樹脂組成物を含むことを特徴とする制振材料、該樹脂組成物を含むことを特徴とする吸遮音材料に関するものである。本発明による樹脂組成物は、各種機械装置や建築構造物、車輌・機体構造物の制振材料、吸遮音材料として好適に用いられる。 That is, the present invention is obtained by polycondensation of a diamine component containing 50 mol% or more of metaxylylenediamine and a dicarboxylic acid component containing 50 mol% or more of azelaic acid, and subjecting the stretched film to polarization treatment with an electric field of 200 MV / m. The present invention relates to a resin composition comprising a ferroelectric polyamide having a remanent polarization of 30 mC / m 2 or more and a conductive material. Furthermore, the present invention relates to a vibration damping material comprising the resin composition and a sound absorbing and insulating material comprising the resin composition. The resin composition according to the present invention is suitably used as a vibration damping material and a sound absorbing and insulating material for various mechanical devices, building structures, vehicles and aircraft structures.
本発明の樹脂組成物は、分極処理を必要としないため簡便に製造可能で、軽量で、より高い制振性を有する材料であり、本発明の工業的意義は大きい。 Since the resin composition of the present invention does not require a polarization treatment, it can be easily produced, is a light weight material having higher vibration damping properties, and the industrial significance of the present invention is great.
本発明の樹脂組成物に使用する強誘電性ポリアミドは、メタキシリレンジアミンを主なジアミン成分とし、アゼライン酸を主なジカルボン酸成分とし、重縮合して得られるポリアミドである。メタキシリレンジアミンを50モル%以上かつアゼライン酸を50モル%以上含むことが必要であり、メタキシリレンジアミンを70モル%以上かつアゼライン酸を70モル%以上含むことが好ましい。いずれかの成分が50モル%未満では、強誘電性が小さくなり導電性材料との組成物としたときに十分な制振性が得られない。 The ferroelectric polyamide used in the resin composition of the present invention is a polyamide obtained by polycondensation using metaxylylenediamine as a main diamine component and azelaic acid as a main dicarboxylic acid component. It is necessary to contain 50 mol% or more of metaxylylenediamine and 50 mol% or more of azelaic acid, and preferably 70 mol% or more of metaxylylenediamine and 70 mol% or more of azelaic acid. If any of the components is less than 50 mol%, the ferroelectricity becomes small and sufficient vibration damping properties cannot be obtained when a composition with a conductive material is obtained.
本発明の樹脂組成物に使用するポリアミドは、強誘電性ポリマーとして、延伸フィルムを200MV/mの電界で分極処理を行った際の残留分極が30mC/m2以上である。残留分極が30mC/m2未満であると樹脂組成物としたときに十分な制振性が得られない。ここで、残留分極を測定する際に使用する延伸フィルムは、厚さ10〜300μmのフィルムを延伸倍率2.0倍以上で一軸、もしくは二軸に延伸したものを用いる。必要に応じて、延伸したフィルムを緊張状態を保ったままガラス転移温度以上、融点以下の温度で10〜30秒間熱処理を行っても良いが、熱処理により残留分極が低下する場合は熱処理は行わない。 The polyamide used in the resin composition of the present invention has a residual polarization of 30 mC / m 2 or more as a ferroelectric polymer when the stretched film is polarized with an electric field of 200 MV / m. When the residual polarization is less than 30 mC / m 2 , sufficient vibration damping properties cannot be obtained when the resin composition is used. Here, the stretched film used when measuring the remanent polarization is obtained by stretching a film having a thickness of 10 to 300 μm uniaxially or biaxially at a stretch ratio of 2.0 times or more. If necessary, the stretched film may be heat-treated for 10 to 30 seconds at a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting point while maintaining a tension state. However, if the residual polarization is reduced by the heat treatment, the heat treatment is not performed. .
全ジアミン成分の50モル%以下の範囲でメタキシリレンジアミン以外のジアミンを用いても良い。本発明に供せられるメタキシリレンジアミン以外のジアミンの例として、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、イソホロンジアミン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)メタン等が挙げられる。 A diamine other than metaxylylenediamine may be used within a range of 50 mol% or less of the total diamine component. Examples of diamines other than metaxylylenediamine used in the present invention include 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, and 1,8-octane. Diamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexane Diamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4 -Diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) Propane, isophorone diamine, p-phenylenediamine, meta-phenylenediamine, bis (4-aminophenyl) ether, bis (4-aminophenyl) methane, and the like.
全ジカルボン酸成分の50モル%以下の範囲でアゼライン酸以外のジカルボン酸を用いても良い。本発明に供せられるアゼライン酸以外のジカルボン酸の例として、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン酸、重合脂肪酸等が挙げられる。 A dicarboxylic acid other than azelaic acid may be used within a range of 50 mol% or less of the total dicarboxylic acid component. Examples of dicarboxylic acids other than azelaic acid used in the present invention include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid 2-methyl terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, benzophenone dicarboxylic acid, tetralin dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, tricyclodecane Examples thereof include dicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, isophorone dicarboxylic acid, and polymerized fatty acid.
また、アミド結合繰り返し単位全体に対して繰り返し単位の50モル%を越えない範囲でアミノカルボン酸等のアミド結合生成性化合物を用いても良い。本発明に供せられるアミノカルボン酸等のアミド結合生成性化合物の例として、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、5−アミノペンタン酸、6−アミノヘキサン酸、7−アミノヘプタン酸、8−アミノオクタン酸、9−アミノノナン酸、10−アミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等が挙げられる。 Moreover, you may use amide bond production | generation compounds, such as aminocarboxylic acid, in the range which does not exceed 50 mol% of a repeating unit with respect to the whole amide bond repeating unit. Examples of amide bond-forming compounds such as aminocarboxylic acids used in the present invention include γ-butyrolactam, δ-valerolactam, ε-caprolactam, ω-laurolactam, 5-aminopentanoic acid, 6-aminohexanoic acid, Examples include 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid.
以上のような共重合成分の中では1,5−ペンタンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、グルタル酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、イソフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、δ−バレロラクタム、5−アミノペンタン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸が特に好ましく、これらより選ばれる1種以上を含む共重合体である場合に本発明の樹脂組成物はより大きな制振性を示す。 Among the copolymer components as described above, 1,5-pentanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 1,3-bis (aminomethyl) Cyclohexane, glutaric acid, suberic acid, undecanedioic acid, isophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, δ-valerolactam, 5-aminopentanoic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid Is particularly preferred, and the resin composition of the present invention exhibits greater vibration damping properties when it is a copolymer containing one or more selected from these.
また,共重合成分がジカルボン酸成分およびジアミン成分でそれぞれ10モル%以下、即ちジアミン成分中のメタキシリレンジアミン及びジカルボン酸成分中のアゼライン酸がそれぞれ90モル%以上である場合にも本発明の樹脂組成物はより大きな制振性を示す。 The present invention is also applicable to the case where the copolymerization component is a dicarboxylic acid component and a diamine component, each of which is 10 mol% or less, that is, metaxylylenediamine in the diamine component and azelaic acid in the dicarboxylic acid component are each 90 mol% or more. The resin composition exhibits greater vibration damping properties.
本発明の樹脂組成物に使用するポリアミドを製造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing the polyamide used for the resin composition of this invention, A conventionally well-known method is applicable.
製造方法によっては、原料として、ジカルボン酸成分には、ジカルボン酸の他にジカルボン酸エステル、ジカルボン酸塩化物、活性アシル誘導体、ジニトリルなどのジカルボン酸誘導体を用いることもできる。また、ジアミン成分には、ジアミンの他にN−アセチルジアミン、ジイソシアナート、N−シリル化ジアミンなどのジアミン誘導体を用いることもできる。 Depending on the production method, dicarboxylic acid components such as dicarboxylic acid esters, dicarboxylic acid chlorides, active acyl derivatives, and dinitriles can be used as the raw material for the dicarboxylic acid component, depending on the production method. In addition to the diamine, diamine derivatives such as N-acetyldiamine, diisocyanate, and N-silylated diamine can also be used as the diamine component.
本発明の樹脂組成物に使用するポリアミドの製造方法の例を以下に示す。
メタキシリレンジアミンを50モル%以上含むジアミン成分、ジアミン成分とほぼ等モルのアゼライン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分、および水とを、オートクレーブ中にてアミド化反応が起こる温度まで昇温し、水蒸気加圧下に所定時間保持し、アミド化反応を進行せしめる。次いで排気バルブを開いて水蒸気を放出して常圧まで戻しつつ内温をポリアミドの融点以上に昇温する。所定時間保持した後、ポリアミドを取り出す。ジアミン成分および脂肪族ジカルボン酸成分を各々単独に加える替わりにナイロン塩の形で加えることもできる。また、ジカルボン酸成分の一部もしくは全量を対応する低級アルキルエステルの形で使用しても良い。
The example of the manufacturing method of the polyamide used for the resin composition of this invention is shown below.
Raise the temperature of the diamine component containing 50 mol% or more of metaxylylenediamine, the dicarboxylic acid component containing 50 mol% or more of the azelaic acid and the diamine component, and water to the temperature at which the amidation reaction occurs in the autoclave. Then, the amidation reaction is allowed to proceed by maintaining the pressure under steam for a predetermined time. Next, the exhaust valve is opened to release water vapor, and the internal temperature is raised above the melting point of the polyamide while returning to normal pressure. After holding for a predetermined time, the polyamide is taken out. A diamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component can be added in the form of a nylon salt instead of being added individually. Further, a part or all of the dicarboxylic acid component may be used in the form of the corresponding lower alkyl ester.
本発明の樹脂組成物に使用するポリアミドの製造方法の別の例を以下に示す。
アゼライン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分を反応容器中で昇温し,アゼライン酸が溶融した後,内容物を撹拌しながら、メタキシリレンジアミンを50モル%以上含むジアミン成分を連続的に滴下する。この間に内温を内容物の融点以上に連続的に昇温する。ジアミン成分の滴下と共に留出する水は、分縮器および冷却器を通して反応系外に除く。ジアミン成分を所定量滴下した後、更に所定時間反応を継続した後、ポリアミドを取り出す。
Another example of the method for producing the polyamide used in the resin composition of the present invention is shown below.
A dicarboxylic acid component containing 50 mol% or more of azelaic acid is heated in a reaction vessel, and after azelaic acid is melted, a diamine component containing 50 mol% or more of metaxylylenediamine is continuously stirred while stirring the contents. Dripping. During this time, the internal temperature is continuously raised above the melting point of the contents. The water distilled with the addition of the diamine component is removed out of the reaction system through a condenser and a cooler. After a predetermined amount of the diamine component is dropped, the reaction is further continued for a predetermined time, and then the polyamide is taken out.
さらに分子量を上げる必要が有れば、溶融重合で得られたポリアミドに固相重合を施し分子量を大きくすることもできる。 If it is necessary to further increase the molecular weight, the polyamide obtained by melt polymerization can be subjected to solid phase polymerization to increase the molecular weight.
本発明の樹脂組成物に使用するポリアミドには、各種の添加剤、たとえば重合触媒、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを重合反応の前後に添加しても良い。 Various additives such as a polymerization catalyst, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent may be added to the polyamide used in the resin composition of the present invention before and after the polymerization reaction.
本発明の樹脂組成物は特定の強誘電性ポリアミドと導電性材料を含有するものである。導電性材料により抵抗値を調整し、強誘電性ポリアミドの微小なドメインに生じた電気エネルギーを効率よく熱エネルギーに変換して消費するものである。導電性材料は既知のものを用いることができる。例えば、無機系では銅、銅合金、銀、ニッケル、低融点合金の金属粉末や金属繊維、貴金属を被覆した銅や銀の微粒子、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの金属酸化物の微粒子やウイスカー、各種カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの導電性カーボン粉末、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長黒鉛などの炭素繊維、有機系では低分子界面活性剤型帯電防止剤、高分子系帯電防止剤、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー、金属を被覆したポリマー微粒子などが挙げられる。さらには、無機系導電性材料及び有機系導電性材料の両方を使用することもできる。なかでも、少なくとも1種類の炭素材料を使用することが好ましい。 The resin composition of the present invention contains a specific ferroelectric polyamide and a conductive material. The resistance value is adjusted by a conductive material, and electric energy generated in a minute domain of the ferroelectric polyamide is efficiently converted into heat energy and consumed. As the conductive material, a known material can be used. For example, in inorganic systems, copper, copper alloy, silver, nickel, metal powder and metal fiber of low melting point alloy, copper and silver fine particles coated with noble metal, fine particles of metal oxide such as tin oxide, zinc oxide and indium oxide, Whisker, various carbon blacks, conductive carbon powders such as carbon nanotubes, PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, carbon fibers such as vapor-grown graphite, organic-based low-molecular surfactant type antistatic agents, polymer-based Examples thereof include antistatic agents, conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline, and polymer fine particles coated with metal. Further, both inorganic conductive materials and organic conductive materials can be used. Among these, it is preferable to use at least one carbon material.
上記導電性材料の添加量は、0.01〜25重量%が好ましい。導電性材料の添加量が少なすぎると電気エネルギーの消費が不十分となり、多すぎると電気エネルギーの消費に働かない不要な導電性材料の分だけ性能が低下する。 The addition amount of the conductive material is preferably 0.01 to 25% by weight. If the amount of the conductive material added is too small, the consumption of electric energy becomes insufficient, and if it is too large, the performance deteriorates by the amount of unnecessary conductive material that does not affect the consumption of electric energy.
強誘電性ポリアミドと導電性材料の配合比率は、樹脂組成物の体積抵抗率が1012Ω・cm以下になるように調整することが好ましい。体積抵抗率が1012Ω・cm以下では電気機械変換作用により生じた電気エネルギーを効率よくジュール熱によって消費することができる。 The blending ratio of the ferroelectric polyamide and the conductive material is preferably adjusted so that the volume resistivity of the resin composition is 10 12 Ω · cm or less. When the volume resistivity is 10 12 Ω · cm or less, the electric energy generated by the electromechanical conversion action can be efficiently consumed by Joule heat.
本発明の樹脂組成物は強誘電性を有するポリアミドと導電性材料を主成分とするものであるが、強誘電性ポリアミドと導電性材料のみからなるものには限定されない。振動エネルギー吸収を向上させる目的で、摩擦による損失効果を発現する無機フィラーを1種以上添加することが好ましい。無機フィラーとしては、例えばガラス片、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、バライト、沈降硫酸バリウム、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、セピオライト、ゾノトライト、硫酸マグネシウム、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。中でも鱗片状のフィラーを添加することが好ましい。鱗片状のフィラーとしては、例えば、マスコバイト(白雲母)、フロゴバイト(金雲母)、バイオタイト(黒雲母)、フッ素金雲母(人造雲母)などのマイカやタルク、セリサイト、カオリナイト、モンモリロナイト、鱗片状ガラスフレーク、鱗片状ベーマイトなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。鱗片状のフィラーとしてはマイカが特に好ましい。 The resin composition of the present invention is mainly composed of a polyamide having ferroelectricity and a conductive material. However, the resin composition is not limited to one composed only of a ferroelectric polyamide and a conductive material. For the purpose of improving vibration energy absorption, it is preferable to add one or more inorganic fillers that exhibit a loss effect due to friction. Examples of the inorganic filler include glass pieces, glass beads, glass balloons, glass fibers, carbon fibers, calcium carbonate, alumina, aluminum hydroxide, zinc oxide, barite, precipitated barium sulfate, wollastonite, potassium titanate, sepiolite, and zonotlite. , Magnesium sulfate, titanium oxide, silica, barium sulfate and the like, but are not limited thereto. Among them, it is preferable to add a scaly filler. Examples of scaly fillers include mica, talc, sericite, kaolinite, montmorillonite, such as mascobite (muscovite), phlogopite (phlogopite), biotite (biotite), and fluorine phlogopite (artificial mica). Examples include, but are not limited to, flaky glass flakes and flaky boehmite. Mica is particularly preferred as the scale-like filler.
上記無機フィラーの添加量は、20〜80重量%が好ましく、30〜75重量%が更に好ましい。無機フィラーの添加量が少なすぎると無機フィラー添加の効果が不十分であり、多すぎると添加が困難になる。 The amount of the inorganic filler added is preferably 20 to 80% by weight, and more preferably 30 to 75% by weight. If the added amount of the inorganic filler is too small, the effect of adding the inorganic filler is insufficient, and if it is too large, the addition becomes difficult.
また、必要に応じて、1種以上の添加剤、例えば、分散剤、相溶化剤、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、酸化防止剤、老化防止剤、耐候剤、耐熱剤、加工助剤、光沢剤、着色剤(顔料、染料)、発泡剤、発泡助剤等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。また、他の樹脂とのブレンドまたは成形後の表面処理なども、本発明の効果を阻害しない範囲で行うことができる。 If necessary, one or more additives, for example, a dispersant, a compatibilizer, a surfactant, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, a flame retardant, a crosslinking agent, an antioxidant, an anti-aging agent, Weathering agents, heat-resistant agents, processing aids, brighteners, colorants (pigments, dyes), foaming agents, foaming aids and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Also, blending with other resins or surface treatment after molding can be performed within a range that does not impair the effects of the present invention.
本発明の組成物は、強誘電性ポリアミド、導電性材料並びに必要に応じてフィラー、その他の添加剤を混合することで得られるが、その際には、熱ロール、バンバリーミキサー、二軸混練機、押出機などの既知の溶融混合する装置を用いることができる。さらに、上記強誘電性ポリアミドを溶剤に溶解あるいは膨潤させ、導電性材料並びに必要に応じてフィラーを混入させた後乾燥する方法、各成分を微粉末状で混合する方法などの方法も採用することができる。なお、導電性材料、フィラー、添加剤などの添加方法、添加順序などは特に限定されない。 The composition of the present invention can be obtained by mixing a ferroelectric polyamide, a conductive material and, if necessary, a filler and other additives. In that case, a heat roll, a Banbury mixer, a twin-screw kneader A known melt-mixing device such as an extruder can be used. Further, a method of dissolving or swelling the above-mentioned ferroelectric polyamide in a solvent, mixing a conductive material and a filler if necessary, and drying, a method of mixing each component in a fine powder form, etc. are also adopted. Can do. In addition, there are no particular limitations on the addition method, the order of addition, and the like of conductive materials, fillers, additives, and the like.
本発明の組成物は、制振材料、吸遮音材料として射出成形品、シート、フィルム、繊維、発泡体、接着剤、塗料、拘束型シート、非拘束型シートなどの形状で用いることができ、車輌、鉄道、航空機、家電・OA機器、精密機器、建築機械、土木建築物、精密機器、靴、スポーツ用品などの制振材料、吸遮音材料として好適に利用することができる。 The composition of the present invention can be used in the form of injection molded products, sheets, films, fibers, foams, adhesives, paints, constraining sheets, unconstrained sheets, etc. as vibration damping materials and sound absorbing and insulating materials, It can be suitably used as a vibration-damping material and a sound-absorbing and sound-insulating material for vehicles, railways, aircraft, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, precision equipment, shoes, sports equipment and the like.
以下に実施例を示すが本発明は以下の実施例に限定されるものではない。物性の測定などは以下の方法によった。
(1)残留分極
強誘電性ポリアミドを既知の方法により溶融成形し、厚さ約50〜200μmのフィルムとする。このフィルムを一軸、もしくは二軸延伸する。必要に応じて、延伸したフィルムを緊張状態を保ったままガラス転移温度以上、融点以下の温度で10〜30秒間熱処理を行っても良いが、熱処理により残留分極が低下する場合は熱処理は行わない。得られた厚さ15〜20μmの延伸フィルムの両面に、日本電子株式会社製JEE−400型真空蒸着装置を用いて、5mm×8mmのアルミニウムを蒸着し、電極とした。株式会社東洋精機製作所製のヒステリシス測定装置を用いて、このフィルム両面の電極間に最大200MV/mの0.1Hzの正弦波電界を印加し、この時流れる電流をチャージアンプで積分した分極Dを測定、電場Eに対してプロットし、そのヒステリシス曲線からE=0の時のDの値を求め残留分極とした。この時の分極Dを電場Eに対してプロットしたヒステリシス曲線から残留分極を求めた。
(2)体積抵抗率
樹脂組成物を直径約100mm、厚さ約2mmの円板上に成形し、試料とした。
JIS K6911の方法によって測定した。
(3)制振性
制振性は動的粘弾性の損失弾性率により評価した。損失弾性率が大きいほど制振性が高い。樹脂組成物を熱プレスにより260℃で成形し、厚さ約1mmのシートとした。得られたシートを5mm×25mmに切り出し、試験片とした。得られた試験片を、動的粘弾性測定装置(株式会社東洋精機製作所製、レオログラフソリッドS−1)を用いて、0〜100℃、昇温速度2℃/分、周波数13Hzの条件で測定し、得られた損失弾性率のピーク値により評価した。
Examples are shown below, but the present invention is not limited to the following examples. The physical properties were measured by the following method.
(1) Residual polarization Ferroelectric polyamide is melt-molded by a known method to form a film having a thickness of about 50 to 200 μm. This film is uniaxially or biaxially stretched. If necessary, the stretched film may be heat-treated for 10 to 30 seconds at a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting point while maintaining a tension state. However, if the residual polarization is reduced by the heat treatment, the heat treatment is not performed. . 5 mm × 8 mm of aluminum was vapor-deposited on both sides of the obtained stretched film having a thickness of 15 to 20 μm by using a JEE-400 type vacuum vapor deposition device manufactured by JEOL Ltd. to obtain an electrode. Using a hysteresis measuring device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., applying a sinusoidal electric field of 0.1 Hz at a maximum of 200 MV / m between the electrodes on both sides of the film, the polarization D obtained by integrating the current flowing with a charge amplifier. The measurement was plotted against the electric field E, and the value of D at the time of E = 0 was obtained from the hysteresis curve to obtain the residual polarization. Residual polarization was obtained from a hysteresis curve in which the polarization D at this time was plotted against the electric field E.
(2) Volume resistivity The resin composition was molded on a disk having a diameter of about 100 mm and a thickness of about 2 mm to prepare a sample.
It was measured by the method of JIS K6911.
(3) Damping property Damping property was evaluated by the loss elastic modulus of dynamic viscoelasticity. The greater the loss elastic modulus, the higher the damping performance. The resin composition was molded at 260 ° C. by hot pressing to obtain a sheet having a thickness of about 1 mm. The obtained sheet | seat was cut out to 5 mm x 25 mm, and it was set as the test piece. The obtained test piece was subjected to conditions of 0 to 100 ° C., a temperature rising rate of 2 ° C./min, and a frequency of 13 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (Rheograph Solid S-1 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). And evaluated by the peak value of the obtained loss modulus.
<実施例1>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)を重縮合して得られたポリアミド90重量部と、導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)10重量部を二軸押出機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物の体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。なお、残留分極測定に用いた延伸フィルムは以下の方法で作製した。強誘電性ポリアミドを単軸押出機(スクリュー径20mm、L/D:25、スクリュー形式:フルフライト)を用い、Tダイ法により、シリンダー温度255〜265℃、Tダイ温度260℃、スクリュー回転数50rpmの条件で厚さ約50μmのフィルムを得た。このフィルムを株式会社東洋精機製作所製の二軸延伸機を用いて、90℃で数秒間予備加熱した後、延伸倍率が3倍の条件で、押出方向に一軸延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態を保ったまま200℃の雰囲気下で10秒間熱処理を行った。得られた厚さ15〜20μmの延伸フィルムを用いて残留分極を測定した。結果を表1に示す。
<Example 1>
90 parts by weight of polyamide obtained by polycondensation of metaxylylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and EMEROX 1144 (cocarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%), and conductive carbon 10 parts by weight of powder (made by Ketjen Black International Co., Ltd., trade name Ketjen Black EC) was kneaded at 260 ° C. using a twin screw extruder. The obtained resin composition was measured and evaluated for volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus). The results are shown in Table 1. In addition, the stretched film used for the residual polarization measurement was produced by the following method. Using a single-axis extruder (screw diameter: 20 mm, L / D: 25, screw type: full flight), ferroelectric polyamide is cylinder temperature 255-265 ° C., T die temperature 260 ° C., screw rotation speed by T-die method. A film having a thickness of about 50 μm was obtained under the condition of 50 rpm. This film was preheated at 90 ° C. for several seconds using a biaxial stretching machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and then uniaxially stretched in the extrusion direction under conditions of a stretching ratio of 3 times. Next, the stretched film was heat-treated for 10 seconds in an atmosphere of 200 ° C. while maintaining a tension state. The residual polarization was measured using the obtained stretched film having a thickness of 15 to 20 μm. The results are shown in Table 1.
<比較例1>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)を重縮合して得られたポリアミドを用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。残留分極は実施例1と同じである。
<Comparative Example 1>
Using a polyamide obtained by polycondensation of metaxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and Cognis EMEROX 1144 (dicarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%), volume resistivity, control Vibration (peak value of loss modulus) was measured and evaluated. The results are shown in Table 1. The remanent polarization is the same as in Example 1.
<実施例2>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)/イソフタル酸(エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製)(モル比:75/25)を重縮合して得られたポリアミド90重量部と、導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)10重量部を二軸押出機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。残留分極測定に用いた延伸フィルムは実施例1と同様の方法で作製し、残留分極を測定した。結果を表1に示す。
<Example 2>
Metaxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and Cognis EMEROX 1144 (dicarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%) / isophthalic acid (manufactured by EI International Chemical Co., Ltd.) (mol) 90 parts by weight of polyamide obtained by polycondensation of the ratio 75/25) and 10 parts by weight of conductive carbon powder (trade name Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) using a twin screw extruder. And kneaded at 260 ° C. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 1. The stretched film used for the measurement of remanent polarization was produced in the same manner as in Example 1, and the remanent polarization was measured. The results are shown in Table 1.
<比較例2>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)/イソフタル酸(エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製)(モル比:75/25)を重縮合して得られたポリアミドを用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。残留分極は実施例2と同じである。
<Comparative example 2>
Metaxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and Cognis EMEROX 1144 (dicarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%) / isophthalic acid (manufactured by EI International Chemical Co., Ltd.) (mol) The volume resistivity and vibration damping properties (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated using a polyamide obtained by polycondensation (ratio: 75/25). The results are shown in Table 1. The remanent polarization is the same as in Example 2.
<比較例3>
ナイロン6(宇部興産株式会社製、商品名:UBEナイロン1024B)を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。なお、残留分極測定に用いた延伸フィルムは以下の方法で作製した。単軸押出機(スクリュー径:20mm、L/D:25、スクリュー形状:フルフライト)を用い、Tダイ法により、シリンダー温度240〜250℃、Tダイ温度245℃、スクリュー回転数50rpmの条件で厚さ約50μmのフィルムを得た。このフィルムを株式会社東洋精機製作所製の二軸延伸機を用いて、90℃で数秒間予備加熱した後、延伸倍率が3.5倍の条件で、押出方向に一軸延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態を保ったまま200℃の雰囲気下で10秒間熱処理を行った。得られた厚さ15〜20μmの延伸フィルムを用いて残留分極を測定した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
Volume resistivity and vibration damping (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated using nylon 6 (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name: UBE nylon 1024B). The results are shown in Table 1. In addition, the stretched film used for the residual polarization measurement was produced by the following method. Using a single-screw extruder (screw diameter: 20 mm, L / D: 25, screw shape: full flight), using a T-die method under conditions of a cylinder temperature of 240 to 250 ° C., a T die temperature of 245 ° C., and a screw rotation speed of 50 rpm. A film having a thickness of about 50 μm was obtained. This film was preheated at 90 ° C. for several seconds using a biaxial stretching machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and then uniaxially stretched in the extrusion direction under the condition of a stretching ratio of 3.5. Next, the stretched film was heat-treated for 10 seconds in an atmosphere of 200 ° C. while maintaining a tension state. The residual polarization was measured using the obtained stretched film having a thickness of 15 to 20 μm. The results are shown in Table 1.
<比較例4>
比較例3で用いた樹脂90重量部と導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)10重量部を二軸押出機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。
<Comparative example 4>
90 parts by weight of the resin used in Comparative Example 3 and 10 parts by weight of conductive carbon powder (trade name, Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) were kneaded at 260 ° C. using a twin screw extruder. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
<比較例5>
ナイロン6/66/610/12樹脂(東レ株式会社製、商品名:アミランCM8000)を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。なお、ポリアミドの残留分極測定に用いた延伸フィルムは以下の方法で作製した。単軸押出機(スクリュー径:20mm、L/D:25、スクリュー形状:フルフライト)を用い、Tダイ法により、シリンダー温度250〜265℃、Tダイ温度260℃、スクリュー回転数50rpmの条件で厚さ約50μmのフィルムを得た。このフィルムを株式会社東洋精機製作所製の二軸延伸機を用いて、90℃で数秒間予備加熱した後、延伸倍率が3.0倍の条件で、押出方向に一軸延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態を保ったまま200℃の雰囲気下で10秒間熱処理を行った。得られた厚さ15〜20μmの延伸フィルムを用いて残留分極を測定した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 5>
Using a nylon 6/66/610/12 resin (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: Amilan CM8000), volume resistivity and vibration damping properties (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the stretched film used for the residual polarization measurement of polyamide was produced by the following method. Using a single screw extruder (screw diameter: 20 mm, L / D: 25, screw shape: full flight), using a T-die method under conditions of cylinder temperature 250 to 265 ° C., T die temperature 260 ° C., screw rotation speed 50 rpm. A film having a thickness of about 50 μm was obtained. This film was preheated at 90 ° C. for several seconds using a biaxial stretching machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and then uniaxially stretched in the extrusion direction under conditions of a stretching ratio of 3.0. Next, the stretched film was heat-treated for 10 seconds in an atmosphere of 200 ° C. while maintaining a tension state. The residual polarization was measured using the obtained stretched film having a thickness of 15 to 20 μm. The results are shown in Table 1.
<比較例6>
比較例5で用いた樹脂90重量部と導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)10重量部を二軸押出機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 6>
90 parts by weight of the resin used in Comparative Example 5 and 10 parts by weight of conductive carbon powder (trade name, Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) were kneaded at 260 ° C. using a twin screw extruder. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
<実施例3>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)を重縮合して得られたポリアミド36重量部と、導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)4重量部と、マイカ(マスコバイト:山口雲母株式会社製、商品名:B−82)60重量部をバッチ式二軸混練機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表2に示す。
<Example 3>
36 parts by weight of polyamide obtained by polycondensation of metaxylylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and EMEROX 1144 (cocarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%), and conductive carbon Batch type twin-screw kneader with 4 parts by weight of powder (made by Ketjen Black International Co., Ltd., trade name Ketjen Black EC) and 60 parts by weight of mica (Muskobite: made by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) And kneaded at 260 ° C. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
<実施例4>
メタキシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)とコグニス社製EMEROX1144(ジカルボン酸99.97%、アゼライン酸93.3モル%)/イソフタル酸(エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製)(モル比:75/25)を重縮合して得られたポリアミド36重量部と、導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)4重量部と、マイカ(マスコバイト:山口雲母株式会社製、商品名:B−82)60重量部をバッチ式二軸混練機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表2に示す。
<Example 4>
Metaxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and Cognis EMEROX 1144 (dicarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%) / isophthalic acid (manufactured by EI International Chemical Co., Ltd.) (mol) 36: part by weight of polyamide obtained by polycondensation of 75/25), 4 parts by weight of conductive carbon powder (trade name Ketjen Black EC manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) and mica (mascobite: 60 parts by weight of Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 260 ° C. using a batch type biaxial kneader. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
<比較例7>
ナイロン6(宇部興産株式会社製、商品名:UBEナイロン1024B)36重量部と、導電性カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名ケッチェンブラックEC)4重量部と、マイカ(マスコバイト:山口雲母株式会社製、商品名:B−82)60重量部をバッチ式二軸混練機を用いて260℃で混練した。得られた樹脂組成物を用いて体積抵抗率、制振性(損失弾性率のピーク値)を測定、評価した。結果を表2に示す。
<Comparative Example 7>
36 parts by weight of nylon 6 (manufactured by Ube Industries, trade name: UBE nylon 1024B), 4 parts by weight of conductive carbon powder (trade name, ketjen black EC, made by Ketjen Black International Co., Ltd.) and mica (mascobite) : Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) 60 parts by weight were kneaded at 260 ° C. using a batch type biaxial kneader. Using the obtained resin composition, volume resistivity and vibration damping property (peak value of loss elastic modulus) were measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
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