JPH0643458B2 - スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造方法 - Google Patents
スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造方法Info
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- JPH0643458B2 JPH0643458B2 JP1081169A JP8116989A JPH0643458B2 JP H0643458 B2 JPH0643458 B2 JP H0643458B2 JP 1081169 A JP1081169 A JP 1081169A JP 8116989 A JP8116989 A JP 8116989A JP H0643458 B2 JPH0643458 B2 JP H0643458B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造法に
関する。詳しくは、特定の条件で、スルホン化反応物と
溶媒を分離して、溶媒含量の少ない、かつ高濃度な水溶
性または水分散性のスルホン化芳香族ポリマー水性液を
得る方法に関する。
関する。詳しくは、特定の条件で、スルホン化反応物と
溶媒を分離して、溶媒含量の少ない、かつ高濃度な水溶
性または水分散性のスルホン化芳香族ポリマー水性液を
得る方法に関する。
［従来の技術］ 芳香族ポリマーを溶媒中でスルホン化して、スルホン化
芳香族ポリマー水性液を得る方法としては、例えば、水
をスルホン化反応物に添加し、その後、溶媒を分離する
方法（例えば特開昭６３−１８９４０４号公報）が例示
される。
芳香族ポリマー水性液を得る方法としては、例えば、水
をスルホン化反応物に添加し、その後、溶媒を分離する
方法（例えば特開昭６３−１８９４０４号公報）が例示
される。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、水をスルホン化反応物に添加して、攪拌
すると水で膨潤したスルホン化反応物の大きな塊がで
き、攪拌が困難になる。分子量が高い程その傾向は大き
く、特に、平均分子量１万以上の高分子量ポリスチレ
ン、ポリジメチルフェニレンエーテルなどの場合には、
実質上攪拌ができない。その結果、溶剤を静置分離して
も、スルホン化反応物は相当量の溶媒を含んでおり、さ
らに溶媒を蒸留することも困難である。また、分子量が
低くても、溶媒中のスルホン化反応物の濃度が高くなる
と、同様なスルホン化反応物の塊を生成し、実質上攪拌
できない。したがって、攪拌するためには、添加する水
量を多くせざるを得ない。その結果、高濃度なスルホン
化反応物水性液を得るには、水を蒸留等で除去しなけれ
ばならず経済的でない。
すると水で膨潤したスルホン化反応物の大きな塊がで
き、攪拌が困難になる。分子量が高い程その傾向は大き
く、特に、平均分子量１万以上の高分子量ポリスチレ
ン、ポリジメチルフェニレンエーテルなどの場合には、
実質上攪拌ができない。その結果、溶剤を静置分離して
も、スルホン化反応物は相当量の溶媒を含んでおり、さ
らに溶媒を蒸留することも困難である。また、分子量が
低くても、溶媒中のスルホン化反応物の濃度が高くなる
と、同様なスルホン化反応物の塊を生成し、実質上攪拌
できない。したがって、攪拌するためには、添加する水
量を多くせざるを得ない。その結果、高濃度なスルホン
化反応物水性液を得るには、水を蒸留等で除去しなけれ
ばならず経済的でない。
［課題を解決するための手段］ 本発明者は、溶媒含量の少ない、かつ高濃度なスルホン
化芳香族ポリマー水性液の製造方法について鋭意研究し
た結果、本発明に到達した。
化芳香族ポリマー水性液の製造方法について鋭意研究し
た結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、芳香族ポリマーを溶媒中でスルホ
ン化した後、スルホン化反応物を、水に添加して、溶媒
と分離することを特徴とするスルホン化芳香族ポリマー
水性液の製造法である。
ン化した後、スルホン化反応物を、水に添加して、溶媒
と分離することを特徴とするスルホン化芳香族ポリマー
水性液の製造法である。
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明における芳香族ポリマーとしては、芳香核を主鎖
ないし側鎖に有するポリマーであればよい。例えば、ス
チレン重合体、スチレン共重合体、α−メチルスチレン
重合体、α−メチルスチレン共重合体などのビニル芳香
族ポリマー、ポリジメチルフェニレンエーテルなどの芳
香族ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
トなどの芳香族ポリエステル、などが挙げられる。
ないし側鎖に有するポリマーであればよい。例えば、ス
チレン重合体、スチレン共重合体、α−メチルスチレン
重合体、α−メチルスチレン共重合体などのビニル芳香
族ポリマー、ポリジメチルフェニレンエーテルなどの芳
香族ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
トなどの芳香族ポリエステル、などが挙げられる。
スチレンまたはα−メチルスチレン共重合体としては、
例えば、スチレンまたはα−メチルスチレンと（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸2-エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどの脂肪酸
ビニル、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ｐ−メチ
ルスチレンなどの芳香族炭化水素モノマー、（メタ）ア
クリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽
和カルボン酸もしくはその無水物、α−オレフィン、イ
ソプレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ブタジエ
ン、ピペリレン、クロロプレンなどのオレフィン類、
（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有モノマ
ーなどとの共重合体が挙げられる。
例えば、スチレンまたはα−メチルスチレンと（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸2-エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどの脂肪酸
ビニル、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ｐ−メチ
ルスチレンなどの芳香族炭化水素モノマー、（メタ）ア
クリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽
和カルボン酸もしくはその無水物、α−オレフィン、イ
ソプレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ブタジエ
ン、ピペリレン、クロロプレンなどのオレフィン類、
（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有モノマ
ーなどとの共重合体が挙げられる。
本発明における芳香族ポリエーテルとしては、ポリ
（２、６−ジメチルフェニレンエーテル）などが挙げら
れる。
（２、６−ジメチルフェニレンエーテル）などが挙げら
れる。
本発明における芳香族ポリエステルとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。
芳香族ポリマー中の芳香核含量は、ポリマーの重量に基
づいて、通常は１０％以上、好ましくは２０％以上であ
る。
づいて、通常は１０％以上、好ましくは２０％以上であ
る。
例えばスチレン共重合体の場合は、スチレン共重合体中
のスチレンモノマー単位含量は、共重合体の重量に基づ
いて、通常は１５％以上、好ましくは３０％以上であ
る。
のスチレンモノマー単位含量は、共重合体の重量に基づ
いて、通常は１５％以上、好ましくは３０％以上であ
る。
芳香族ポリエステルの場合は、芳香族ポリエステル中の
芳香核含量は、ポリマーの重量に基づいて、通常は１０
％以上、好ましくは２０％以上である。
芳香核含量は、ポリマーの重量に基づいて、通常は１０
％以上、好ましくは２０％以上である。
芳香族ポリマーの分子量は、通常は１０００〜２０００
０００、好ましくは２０００〜１００００００である。
０００、好ましくは２０００〜１００００００である。
例えば、スチレン重合体またはスチレン共重合体の場合
は、分子量は、通常は１０００〜２００００００、好ま
しくは２０００〜１００００００である。
は、分子量は、通常は１０００〜２００００００、好ま
しくは２０００〜１００００００である。
芳香族ポリエーテルの場合は、分子量は、通常は１００
０〜１００００００、好ましくは２００〜５０００００
である。
０〜１００００００、好ましくは２００〜５０００００
である。
芳香族ポリエステルの場合は、分子量は、通常は１００
０〜１００００００、好ましくは２００〜５０００００
である。
０〜１００００００、好ましくは２００〜５０００００
である。
本発明では、上記芳香族ポリマーを溶媒に溶解させた
後、種々の方法により芳香族ポリマーをスルホン化す
る。溶媒としては、通常炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、炭素数１〜３のニトロ化炭化水素等のスル
ホン化剤に不活性なものを使用する。ハロゲン化炭化水
素の具体例としては、１，２−ジクロロエタン、メチレ
ンジクロリド、塩化エチル、四塩化炭素、１，１−ジク
ロルエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ク
ロロホルム、エチレンジブロミド等が挙げられる。ニト
ロ化脂肪族炭化水素としては、ニトロメタン、ニトロエ
タン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパンが挙げ
られる。好ましくは、ハロゲン化炭化水素である。
後、種々の方法により芳香族ポリマーをスルホン化す
る。溶媒としては、通常炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、炭素数１〜３のニトロ化炭化水素等のスル
ホン化剤に不活性なものを使用する。ハロゲン化炭化水
素の具体例としては、１，２−ジクロロエタン、メチレ
ンジクロリド、塩化エチル、四塩化炭素、１，１−ジク
ロルエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ク
ロロホルム、エチレンジブロミド等が挙げられる。ニト
ロ化脂肪族炭化水素としては、ニトロメタン、ニトロエ
タン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパンが挙げ
られる。好ましくは、ハロゲン化炭化水素である。
芳香族ポリマーの溶解は、ポリマーの分子量にもよる
が、溶媒１００重量部当り、芳香族ポリマーを通常、１
〜１００重量部、好ましくは、５〜５０重量部を添加し
て溶解させる。
が、溶媒１００重量部当り、芳香族ポリマーを通常、１
〜１００重量部、好ましくは、５〜５０重量部を添加し
て溶解させる。
スルホン化剤としては、無水硫酸を用いるのがよい。液
状無水硫酸、液状無水硫酸を窒素・乾燥空気等の不活性
ガスおよび１，２−ジクロロエタン、塩化エチルなどの
炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン化炭化水素等で希釈した
無水硫酸も使用できる。
状無水硫酸、液状無水硫酸を窒素・乾燥空気等の不活性
ガスおよび１，２−ジクロロエタン、塩化エチルなどの
炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン化炭化水素等で希釈した
無水硫酸も使用できる。
無水硫酸とルイス塩基の錯体を用いることもでき好まし
い。ルイス塩基としては、トリエチルホスフェート、ト
リメチルホスフェートなどのトリアルキルホスフェー
ト、酢酸エチル、パルミチン酸エチルなどの脂肪酸アル
キルエステル、ジオキサン、チオキサン、ジエチルエー
テルなどのエーテルもしくはチオエーテルなどが挙げら
れる。好ましいルイス塩基は、トリアルキルホスフェー
ト、および脂肪酸アルキルエステルである。
い。ルイス塩基としては、トリエチルホスフェート、ト
リメチルホスフェートなどのトリアルキルホスフェー
ト、酢酸エチル、パルミチン酸エチルなどの脂肪酸アル
キルエステル、ジオキサン、チオキサン、ジエチルエー
テルなどのエーテルもしくはチオエーテルなどが挙げら
れる。好ましいルイス塩基は、トリアルキルホスフェー
ト、および脂肪酸アルキルエステルである。
本発明では、上記スルホン化剤の使用量が、芳香族ポリ
マー中の芳香核単位１モルに対し、通常０．５〜２モル
量であり、好ましくは、０．７〜１．５モルとなる量を
用いてスルホン化を行なうのが良い。スルホン化剤の量
が多くなるとボウ硝などの副生物が増加してしまう。
マー中の芳香核単位１モルに対し、通常０．５〜２モル
量であり、好ましくは、０．７〜１．５モルとなる量を
用いてスルホン化を行なうのが良い。スルホン化剤の量
が多くなるとボウ硝などの副生物が増加してしまう。
無水硫酸とルイス塩基の錯体を用いる場合は、ルイス塩
基の使用量は、反応に使用される合計の芳香族ポリマー
を構成する芳香核単位１モルに対し、通常、０．０１〜
１モル量、好ましくは、０．０２〜０．５モル量であ
る。
基の使用量は、反応に使用される合計の芳香族ポリマー
を構成する芳香核単位１モルに対し、通常、０．０１〜
１モル量、好ましくは、０．０２〜０．５モル量であ
る。
スルホン化の反応は通常、０〜８０℃、好ましくは、１
０〜５０℃で行なわれ、無水条件で行う。
０〜５０℃で行なわれ、無水条件で行う。
本発明の芳香族ポリマーのスルホン化する方法を例示す
る。
る。
芳香族ポリマーを脂肪族ハロゲン化炭化水素に、その溶
媒中のポリマー濃度が通常、５〜５０重量％の範囲にな
るように溶解する。スルホン化反応器に脂肪族ハロゲン
化炭化水素の溶媒と、場合によりルイス塩基を加える。
次に、上記ポリマー溶液と無水硫酸を、同等量づつ同時
に通常、２〜２０時間かけて、反応器に添加する。反応
温度は通常、１０〜５０℃に保つ。反応の進行ととも
に、スルホン化反応物は、溶媒不溶物として析出する。
媒中のポリマー濃度が通常、５〜５０重量％の範囲にな
るように溶解する。スルホン化反応器に脂肪族ハロゲン
化炭化水素の溶媒と、場合によりルイス塩基を加える。
次に、上記ポリマー溶液と無水硫酸を、同等量づつ同時
に通常、２〜２０時間かけて、反応器に添加する。反応
温度は通常、１０〜５０℃に保つ。反応の進行ととも
に、スルホン化反応物は、溶媒不溶物として析出する。
本発明では、以上のようにして得られたスルホン化反応
物は、そのまま叉はアルカリ金属、アルカリ土類金属な
どの水酸化物、炭酸塩、またはアンモニア、アミン類例
えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミンなどのアルキルアミン、エタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンなどの中和剤を添加
した後、水または上記中和剤水溶液を攪拌しながら、こ
れらに反応物を徐々に添加し、充分攪拌してスルホン化
反応物を水に溶解または分散する。
物は、そのまま叉はアルカリ金属、アルカリ土類金属な
どの水酸化物、炭酸塩、またはアンモニア、アミン類例
えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミンなどのアルキルアミン、エタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンなどの中和剤を添加
した後、水または上記中和剤水溶液を攪拌しながら、こ
れらに反応物を徐々に添加し、充分攪拌してスルホン化
反応物を水に溶解または分散する。
水量は、芳香族ポリマーの分子量によって異なるが、芳
香族ポリマー１重量部当り通常、０．５〜２０重量部、
好ましくは、１〜１０重量部である。
香族ポリマー１重量部当り通常、０．５〜２０重量部、
好ましくは、１〜１０重量部である。
その後、溶剤を蒸留、分液などで除去する。スルホン化
ポリマー水性液中の溶媒含有量を少なくするには、溶媒
を蒸留する方法が好ましい。
ポリマー水性液中の溶媒含有量を少なくするには、溶媒
を蒸留する方法が好ましい。
蒸留による溶媒分離の場合は、攪拌混合しながら、スル
ホン化ポリマー水性液を加熱し常圧または減圧下で溶剤
を留出させる。
ホン化ポリマー水性液を加熱し常圧または減圧下で溶剤
を留出させる。
［実施例］ 以下、実施例により、本発明を更に説明するが、本発明
はこれに限定されない。
はこれに限定されない。
実施例１ スルホン化反応器としては、攪拌機および温度計をとり
つけた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン
１０４０ｇおよびリン酸トリエチル9.1ｇ（０．０５モ
ル）を加えた。また予め、ポリスチレン（分子量２０
０，０００）１０４ｇ（ポリスチレンを構成する芳香核
単位として１．０モル）を１，２−ジクロロエタン９３
６ｇに溶解し溶液Ａを得た。
つけた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン
１０４０ｇおよびリン酸トリエチル9.1ｇ（０．０５モ
ル）を加えた。また予め、ポリスチレン（分子量２０
０，０００）１０４ｇ（ポリスチレンを構成する芳香核
単位として１．０モル）を１，２−ジクロロエタン９３
６ｇに溶解し溶液Ａを得た。
反応器中の温度を、２０〜２５℃に保ち、液状無水硫酸
４ｇ（０．０５モル）を徐々に滴下した。
４ｇ（０．０５モル）を徐々に滴下した。
次に、溶液Ａ１０４０ｇおよび液状無水硫酸８０ｇ
（１．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、４１６ｇ／時間、無水硫酸が、３２ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を１
８〜２２℃に保った。
（１．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、４１６ｇ／時間、無水硫酸が、３２ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を１
８〜２２℃に保った。
スルホン化したポリスチレンは、生成するにつれて沈澱
した。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレ
ンの分散スラリーは、水酸化ナトリウム４４ｇを含む温
度３０℃の水溶液４８１ｇを攪拌しながら、その水溶液
に徐々に加えられた。中和混合物を加熱し、スルホン化
反応物の水溶液中の１，２−ジクロロエタンの臭気がな
くなるまで、常圧下、１０５℃まで昇温し、１，２−ジ
クロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶液
で、pH８に微調整した後、水を加え３０％濃度のスルホ
ン化ポリスチレンのナトリウム塩水溶液を得た。その水
溶液の１，２−ジクロロエタン含有量をガスクロマトグ
ラフィーで定量したところ、０．０５重量％であった。
した。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレ
ンの分散スラリーは、水酸化ナトリウム４４ｇを含む温
度３０℃の水溶液４８１ｇを攪拌しながら、その水溶液
に徐々に加えられた。中和混合物を加熱し、スルホン化
反応物の水溶液中の１，２−ジクロロエタンの臭気がな
くなるまで、常圧下、１０５℃まで昇温し、１，２−ジ
クロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶液
で、pH８に微調整した後、水を加え３０％濃度のスルホ
ン化ポリスチレンのナトリウム塩水溶液を得た。その水
溶液の１，２−ジクロロエタン含有量をガスクロマトグ
ラフィーで定量したところ、０．０５重量％であった。
実施例２ スルホン化反応器として、攪拌機および温度計をとりつ
けた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン６
９３ｇおよびリン酸トリエチル18.2（０．１モル）を加
えた。また予め、ポリスチレン（分子量５０００）２０
８ｇ（ポリスチレンを構成する芳香核単位として２．０
モル）を１，２−ジクロロエタン１１７９ｇに溶解した
溶液Ａを得た。
けた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン６
９３ｇおよびリン酸トリエチル18.2（０．１モル）を加
えた。また予め、ポリスチレン（分子量５０００）２０
８ｇ（ポリスチレンを構成する芳香核単位として２．０
モル）を１，２−ジクロロエタン１１７９ｇに溶解した
溶液Ａを得た。
反応器中の温度を、２０〜２５℃に保ち、液状無水硫酸
８ｇ（０．１モル）を徐々に滴下した。
８ｇ（０．１モル）を徐々に滴下した。
次に、溶液Ａ１３８７ｇおよび液状無水硫酸１６０ｇ
（２．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、１９８ｇ／時間、無水硫酸が、２３ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を１
８〜２２℃に保った。
（２．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、１９８ｇ／時間、無水硫酸が、２３ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を１
８〜２２℃に保った。
スルホン化したポリスチレンは、生成するにつれて沈澱
した。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレ
ンの分散スラリーは、温度３０℃の水４７１ｇを攪拌し
ながら、その水に加えられた。さらに水酸化ナトリウム
３０％水溶液３２０ｇを加え、中和した。中和混合物を
加熱し、スルホン化反応物の水溶液中の１，２−ジクロ
ロエタンの臭気がなくなるまで、常圧下、１，２−ジク
ロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶液
で、pH８に微調整した後、水を加え４０％濃度のスルホ
ン化ポリスチレンのナトリウム塩水溶液を得た。その水
溶液の１，２−ジクロロエタン含有量をガスクロマトグ
ラフィーで定量したところ、０．０５重量％であった。
した。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレ
ンの分散スラリーは、温度３０℃の水４７１ｇを攪拌し
ながら、その水に加えられた。さらに水酸化ナトリウム
３０％水溶液３２０ｇを加え、中和した。中和混合物を
加熱し、スルホン化反応物の水溶液中の１，２−ジクロ
ロエタンの臭気がなくなるまで、常圧下、１，２−ジク
ロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶液
で、pH８に微調整した後、水を加え４０％濃度のスルホ
ン化ポリスチレンのナトリウム塩水溶液を得た。その水
溶液の１，２−ジクロロエタン含有量をガスクロマトグ
ラフィーで定量したところ、０．０５重量％であった。
実施例３ スルホン化反応器としては、攪拌機および温度計をとり
つけた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン
１０４０ｇおよびリン酸トリエチル9.1ｇ（０．０５モ
ル）を加えた。また予め、ポリジメチルフェニレンエー
テル（分子量５００００）１２０ｇ（ポリマーを構成す
る芳香核単位として１．０モル）を１，２−ジクロロエ
タン９２０ｇに溶解し溶液Ａを得た。
つけた３Ｌの４っ首フラスコに１，２−ジクロロエタン
１０４０ｇおよびリン酸トリエチル9.1ｇ（０．０５モ
ル）を加えた。また予め、ポリジメチルフェニレンエー
テル（分子量５００００）１２０ｇ（ポリマーを構成す
る芳香核単位として１．０モル）を１，２−ジクロロエ
タン９２０ｇに溶解し溶液Ａを得た。
反応器中の温度を、３５〜４０℃に保ち、液状無水硫酸
４ｇ（０．０５モル）を徐々に滴下した。
４ｇ（０．０５モル）を徐々に滴下した。
次に、溶液Ａ１０４０ｇおよび液状無水硫酸８０ｇ
（１．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、４１６ｇ／時間、無水硫酸が、３２ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を３
５〜４０℃に保った。
（１．０モル）を同時に滴下した。滴下速度は、溶液Ａ
が、４１６ｇ／時間、無水硫酸が、３２ｇ／時間の割合
になるように調節した。滴下の間は、冷却して温度を３
５〜４０℃に保った。
スルホン化したポリマーは、生成するにつれて沈澱し
た。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレン
の分散スラリーは、温度３０℃の水４７１ｇを攪拌しな
がら、その水に徐々に加えられた。さらに水酸化ナトリ
ウム３０％水溶液１４７ｇを加え、中和した。中和混合
物を加熱し、スルホン化反応物の水溶液中の１，２−ジ
クロロエタンの臭気がなくなるまで、常圧下、１，２−
ジクロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶
液で、pH８に微調整した後、水を加え２５％濃度の水溶
性スルホン化ポリジメチルフェニレンエーテルのナトリ
ウム塩を得た。その水溶液の1,2−ジクロロエタン含有
量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、０．０
６重量％であった。
た。スルホン化が終了した後、スルホン化ポリスチレン
の分散スラリーは、温度３０℃の水４７１ｇを攪拌しな
がら、その水に徐々に加えられた。さらに水酸化ナトリ
ウム３０％水溶液１４７ｇを加え、中和した。中和混合
物を加熱し、スルホン化反応物の水溶液中の１，２−ジ
クロロエタンの臭気がなくなるまで、常圧下、１，２−
ジクロロエタンを留出除去した。水酸化ナトリウム水溶
液で、pH８に微調整した後、水を加え２５％濃度の水溶
性スルホン化ポリジメチルフェニレンエーテルのナトリ
ウム塩を得た。その水溶液の1,2−ジクロロエタン含有
量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、０．０
６重量％であった。
比較例１ スルホン化工程を実施例１〜３と同様にして得た、スル
ホン化ポリスチレンおよびスルホン化ポリジメチルフェ
ニレンエーテルに、水４７１ｇを添加し、攪拌を試みた
が、数分後大きなゲル状の塊ができ、攪拌不能で実験を
進めることができなかった。
ホン化ポリスチレンおよびスルホン化ポリジメチルフェ
ニレンエーテルに、水４７１ｇを添加し、攪拌を試みた
が、数分後大きなゲル状の塊ができ、攪拌不能で実験を
進めることができなかった。
［発明の効果］ 本発明によれば、溶媒含量の少ない、高濃度なスルホン
化芳香族ポリマー水性液を得ることができる。樹脂用の
帯電防止剤などの高濃度なことが必要である用途には、
好適である。
化芳香族ポリマー水性液を得ることができる。樹脂用の
帯電防止剤などの高濃度なことが必要である用途には、
好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】芳香族ポリマーを溶媒中でスルホン化した
後、スルホン化反応物を、水に添加して、溶媒と分離す
ることを特徴とするスルホン化芳香族ポリマー水性液の
製造方法。 - 【請求項２】水の量が芳香族ポリマー１重量部当り０．
５〜２０重量部である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1081169A JPH0643458B2 (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1081169A JPH0643458B2 (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258802A JPH02258802A (ja) | 1990-10-19 |
| JPH0643458B2 true JPH0643458B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=13738957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1081169A Expired - Lifetime JPH0643458B2 (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | スルホン化芳香族ポリマー水性液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643458B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7708904B2 (en) | 2005-09-09 | 2010-05-04 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Conductive hydrocarbon fluid |
| US8353740B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-01-15 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Conductive hydrocarbon fluid |
-
1989
- 1989-03-30 JP JP1081169A patent/JPH0643458B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02258802A (ja) | 1990-10-19 |
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