JPH0641306A - スルホン酸変性シリコーン - Google Patents
スルホン酸変性シリコーンInfo
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- JPH0641306A JPH0641306A JP30153192A JP30153192A JPH0641306A JP H0641306 A JPH0641306 A JP H0641306A JP 30153192 A JP30153192 A JP 30153192A JP 30153192 A JP30153192 A JP 30153192A JP H0641306 A JPH0641306 A JP H0641306A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 界面活性剤及び塗膜の改質剤等として有用な
新規なスルホン酸変性シリコーンを提供する。 【構成】 次式で示されるスルホン酸変性シリコーンで
各Ｒ1 は独立に低級アルキル基又は非置換もしくは置換
フェニル基を示し、Ｒ2 は２〜１１価の炭化水素残基を
示し、その炭素−炭素一重結合は官能基の反応により生
じる残基で中断されていてもよく、また、Ａはイソシア
ネート基と活性水素を持つ官能基との反応により生じる
残基であり、Ｒ3 はアリーレン基、直鎖又は分岐のアル
キレン基、アルカリーレン基又はアラルキレン基を示
し、Ｘは一価の金属、水素原子又は−Ｈ・Ｘ1 （ここ
で、Ｘ1 はアンモニア又はアミンを示す）を示し、ま
た、ｍは１〜２００の整数を示し、ｐは１〜１０の整数
を示す。 【化１】
新規なスルホン酸変性シリコーンを提供する。 【構成】 次式で示されるスルホン酸変性シリコーンで
各Ｒ1 は独立に低級アルキル基又は非置換もしくは置換
フェニル基を示し、Ｒ2 は２〜１１価の炭化水素残基を
示し、その炭素−炭素一重結合は官能基の反応により生
じる残基で中断されていてもよく、また、Ａはイソシア
ネート基と活性水素を持つ官能基との反応により生じる
残基であり、Ｒ3 はアリーレン基、直鎖又は分岐のアル
キレン基、アルカリーレン基又はアラルキレン基を示
し、Ｘは一価の金属、水素原子又は−Ｈ・Ｘ1 （ここ
で、Ｘ1 はアンモニア又はアミンを示す）を示し、ま
た、ｍは１〜２００の整数を示し、ｐは１〜１０の整数
を示す。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤及び塗膜の
改質剤等として有用なスルホン酸変性シリコーンに関す
る。
改質剤等として有用なスルホン酸変性シリコーンに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ジメチルシリコーンのいくつかのメチル
基をアミノアルキル基、エポキシ基、ポリエーテル基等
の親水性基で置き換えたシリコーンは、従来より界面活
性剤として用いられてきた。例えば、ポリエーテル変性
シリコーンはシリコーン界面活性剤として、有機系の界
面活性剤と比べてレベリング効果、柔軟効果、湿潤効
果、乳化効果、分散効果等に優れた特徴を持っているこ
とがよく知られている。
基をアミノアルキル基、エポキシ基、ポリエーテル基等
の親水性基で置き換えたシリコーンは、従来より界面活
性剤として用いられてきた。例えば、ポリエーテル変性
シリコーンはシリコーン界面活性剤として、有機系の界
面活性剤と比べてレベリング効果、柔軟効果、湿潤効
果、乳化効果、分散効果等に優れた特徴を持っているこ
とがよく知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、スルホン酸
変性シリコーンを提供することを目的とする。
変性シリコーンを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、次式で
示されるスルホン酸変性シリコーンである。
示されるスルホン酸変性シリコーンである。
【０００５】
【化２】 （ここで、各Ｒ1 は独立に低級アルキル基又は非置換も
しくは置換フェニル基を示し、Ｒ2 は２〜１１価の炭化
水素残基を示し、その炭素−炭素一重結合は官能基の反
応により生じる残基で中断されていてもよく、また、Ａ
はイソシアネート基と活性水素を持つ官能基との反応に
より生じる残基であり、Ｒ3 はアリーレン基、直鎖又は
分岐のアルキレン基、アルカリーレン基又はアラルキレ
ン基を示し、Ｘは一価の金属、水素原子又は−Ｈ・Ｘ1
（ここで、Ｘ1 はアンモニア又はアミンを示す）を示
し、また、ｍは１〜２００の整数を示し、ｐは１〜１０
の整数を示す）。
しくは置換フェニル基を示し、Ｒ2 は２〜１１価の炭化
水素残基を示し、その炭素−炭素一重結合は官能基の反
応により生じる残基で中断されていてもよく、また、Ａ
はイソシアネート基と活性水素を持つ官能基との反応に
より生じる残基であり、Ｒ3 はアリーレン基、直鎖又は
分岐のアルキレン基、アルカリーレン基又はアラルキレ
ン基を示し、Ｘは一価の金属、水素原子又は−Ｈ・Ｘ1
（ここで、Ｘ1 はアンモニア又はアミンを示す）を示
し、また、ｍは１〜２００の整数を示し、ｐは１〜１０
の整数を示す）。
【０００６】ここで、低級アルキル基とは、好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基を示す。Ｒ2 は、２〜
１１価の炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数２〜２
５の脂肪族残基、芳香族残基、脂肪族の炭素原子１〜５
の脂肪芳香族残基若しくはそれを繰り返し単位とする残
基、又は脂肪族の炭素原子１〜５の芳香脂肪族残基若し
くはそれを繰り返し単位とする残基を示す。また、これ
ら脂肪族の炭素−炭素一重結合を中断する官能基の反応
により生じる残基とは、例えばアルコール及び／又はエ
ポキシドの反応により生ずるエーテル結合、イソシアネ
ートと活性水素を持つ官能基例えばアミノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、又はカルボキシル基との反応に
より生じた残基例えば
メチル基、エチル基、プロピル基を示す。Ｒ2 は、２〜
１１価の炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数２〜２
５の脂肪族残基、芳香族残基、脂肪族の炭素原子１〜５
の脂肪芳香族残基若しくはそれを繰り返し単位とする残
基、又は脂肪族の炭素原子１〜５の芳香脂肪族残基若し
くはそれを繰り返し単位とする残基を示す。また、これ
ら脂肪族の炭素−炭素一重結合を中断する官能基の反応
により生じる残基とは、例えばアルコール及び／又はエ
ポキシドの反応により生ずるエーテル結合、イソシアネ
ートと活性水素を持つ官能基例えばアミノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、又はカルボキシル基との反応に
より生じた残基例えば
【０００７】
【化３】 等が挙げられる。また、Ａで示されるイソシアネート基
と活性水素を持つ官能基との反応により生じる残基は上
記と同じである。Ｒ3 は、好ましくはフェニレン基、炭
素数１〜４の低級アルキル基で置換されたフェニレン
基、炭素数１〜５のアルキレン基及び
と活性水素を持つ官能基との反応により生じる残基は上
記と同じである。Ｒ3 は、好ましくはフェニレン基、炭
素数１〜４の低級アルキル基で置換されたフェニレン
基、炭素数１〜５のアルキレン基及び
【０００８】
【化４】 である。Ｘで表されるの一価の金属としては、好ましく
はＬｉ、Ｎａ、Ｋが挙げられる。また、式−Ｈ・Ｘ1 中
のＸ1 がアミンである場合、これは、一般式ＮＲ3 3 で
示され、ここで、Ｒ3 は、それぞれ独立して、水素原
子、好ましくは１〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分
岐のアルキル基、あるいは好ましくは１〜５個の炭素原
子を有し、好ましくは３個以下のヒドロキシル基を有す
る直鎖又は分岐のヒドロキシアルキル基を示す。該アミ
ンとしては、例えばトリエタノールアミン、２‐アミノ
‐２‐メチル‐１‐プロパノール、２‐アミノ‐２‐メ
チル‐１，３‐プロパンジオール、モノエタノールアミ
ン等が挙げられる。ｍの値は、１〜２００であり、好ま
しくは５０〜１５０である。ｐの値は、１〜１０であ
り、好ましくは１〜５である。また、該スルホン酸変性
シリコーンの数平均分子量（Ｍｎ）は１０００〜５００
００、好ましくは５０００〜１５０００である。
はＬｉ、Ｎａ、Ｋが挙げられる。また、式−Ｈ・Ｘ1 中
のＸ1 がアミンである場合、これは、一般式ＮＲ3 3 で
示され、ここで、Ｒ3 は、それぞれ独立して、水素原
子、好ましくは１〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分
岐のアルキル基、あるいは好ましくは１〜５個の炭素原
子を有し、好ましくは３個以下のヒドロキシル基を有す
る直鎖又は分岐のヒドロキシアルキル基を示す。該アミ
ンとしては、例えばトリエタノールアミン、２‐アミノ
‐２‐メチル‐１‐プロパノール、２‐アミノ‐２‐メ
チル‐１，３‐プロパンジオール、モノエタノールアミ
ン等が挙げられる。ｍの値は、１〜２００であり、好ま
しくは５０〜１５０である。ｐの値は、１〜１０であ
り、好ましくは１〜５である。また、該スルホン酸変性
シリコーンの数平均分子量（Ｍｎ）は１０００〜５００
００、好ましくは５０００〜１５０００である。
【０００９】本発明のスルホン酸変性シリコーンは、イ
ソシアネート基を持つシリコーンを合成し、続いて該シ
リコーンを、‐ＳＯ3 Ｘ基及び活性水素を持つ化合物と
反応させることにより製造することができる。
ソシアネート基を持つシリコーンを合成し、続いて該シ
リコーンを、‐ＳＯ3 Ｘ基及び活性水素を持つ化合物と
反応させることにより製造することができる。
【００１０】ここで、イソシアネート基を持つシリコー
ンは、次式で示される。
ンは、次式で示される。
【００１１】
【化５】 ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｐは上記と同じである。
【００１２】イソシアネート基を持つシリコーンは、種
々の方法で製造することができるが、例えば活性水素を
持つ官能基を有するシリコーンと少なくとも二つのイソ
シアネート基を含むポリイソシアネートを反応させるこ
とにより製造することができる。
々の方法で製造することができるが、例えば活性水素を
持つ官能基を有するシリコーンと少なくとも二つのイソ
シアネート基を含むポリイソシアネートを反応させるこ
とにより製造することができる。
【００１３】該活性水素を持つ官能基を有するシリコー
ンとしては、例えば
ンとしては、例えば
【００１４】
【化６】 （ここで、Ｍｅはメチル基、ｍは１〜２００の整数であ
る。）等が挙げられる。
る。）等が挙げられる。
【００１５】一方、少なくとも二つのイソシアネート基
を含むポリイソシアネートとは、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンジフェニルジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）及び
を含むポリイソシアネートとは、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンジフェニルジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）及び
【００１６】
【化７】 （ここで、ｎは、好ましくは１〜９である。）等が挙げ
られる。該少なくとも二つのイソシアネート基を含むポ
リイソシアネートの使用量は、活性水素を持つ官能基を
有するシリコーン中の活性水素に対して当量比で１．０
〜１．２が好ましい。
られる。該少なくとも二つのイソシアネート基を含むポ
リイソシアネートの使用量は、活性水素を持つ官能基を
有するシリコーン中の活性水素に対して当量比で１．０
〜１．２が好ましい。
【００１７】該反応の条件としては、好ましくは、窒素
等の不活性ガス雰囲気下で、反応温度０〜１５０℃、特
に好ましくは５０〜１００℃、反応時間２〜２０時間、
特に好ましくは５〜１０時間が用いられる。
等の不活性ガス雰囲気下で、反応温度０〜１５０℃、特
に好ましくは５０〜１００℃、反応時間２〜２０時間、
特に好ましくは５〜１０時間が用いられる。
【００１８】次に、上記イソシアネート基を持つシリコ
ーンを、‐ＳＯ3 Ｘ基及び活性水素を持つ化合物と反応
させることによりスルホン酸変性シリコーンを製造す
る。
ーンを、‐ＳＯ3 Ｘ基及び活性水素を持つ化合物と反応
させることによりスルホン酸変性シリコーンを製造す
る。
【００１９】ここで使用する‐ＳＯ3 Ｘ基及び活性水素
を持つ化合物としては、例えば、イセチオン酸ナトリウ
ムあるいはスルファニル酸ナトリウム等が挙げられる。
該化合物の使用量は、シリコーン中のイソシアネート基
に対して当量比で１．０〜１．５が好ましい。
を持つ化合物としては、例えば、イセチオン酸ナトリウ
ムあるいはスルファニル酸ナトリウム等が挙げられる。
該化合物の使用量は、シリコーン中のイソシアネート基
に対して当量比で１．０〜１．５が好ましい。
【００２０】該反応に際しては、溶媒として例えば１，
４−ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン又は炭素数５〜８の炭化水素系
溶媒（例えばヘキサン等）等、又はこれらの二種類以上
を混合して使用してもよい。好ましい反応条件を例示す
ると、反応系を窒素等の不活性ガス雰囲気下に置き、反
応温度を０〜２００℃、より好ましくは５０〜１５０℃
とし、反応時間を５〜５０時間程度、より好ましくは１
０〜３０時間程度とする。
４−ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン又は炭素数５〜８の炭化水素系
溶媒（例えばヘキサン等）等、又はこれらの二種類以上
を混合して使用してもよい。好ましい反応条件を例示す
ると、反応系を窒素等の不活性ガス雰囲気下に置き、反
応温度を０〜２００℃、より好ましくは５０〜１５０℃
とし、反応時間を５〜５０時間程度、より好ましくは１
０〜３０時間程度とする。
【００２１】スルホン酸基をアンモニウム塩又はアミン
塩にする方法は公知である。例えば、上記のようにして
製造した化学式（１）のＸが一価の金属であるスルホン
酸変性シリコーンをヘキサン又はヘプタンに溶解し、こ
れに塩酸又は硫酸の水溶液を加えて、好ましくは反応温
度０〜５０℃、好ましくは反応時間５分〜１時間で酸性
加水分解した後、シリコーン相を取り出し、これに上記
のアミンを加えるとアミン塩の形のスルホン酸変性シリ
コーンが生成する。
塩にする方法は公知である。例えば、上記のようにして
製造した化学式（１）のＸが一価の金属であるスルホン
酸変性シリコーンをヘキサン又はヘプタンに溶解し、こ
れに塩酸又は硫酸の水溶液を加えて、好ましくは反応温
度０〜５０℃、好ましくは反応時間５分〜１時間で酸性
加水分解した後、シリコーン相を取り出し、これに上記
のアミンを加えるとアミン塩の形のスルホン酸変性シリ
コーンが生成する。
【００２２】本発明で製造されたスルホン酸変性シリコ
ーンは界面活性剤及び塗膜の改質剤等として有用であ
る。
ーンは界面活性剤及び塗膜の改質剤等として有用であ
る。
【００２３】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００２４】
【００２５】
【実施例１】５００ミリリットルの丸底フラスコに、化
学式（４）に示した構造を持つ平均分子量１万の片末端
に水酸基を有するシリコーン（チッソ（株）社製サイラ
プレーンＦＭ０４２５）とＨＤＩをそれぞれ１５０重量
部、２．７重量部を収め（イソシアネートは該シリコー
ン中の活性水素に対して当量比で１．０７である）、１
００℃で攪拌しながら反応させた。該反応をＩＲスペク
トルで追跡し、２２００〜２３００ｃｍ-1のイソシアネ
ートに帰属される吸収の強度が反応開始時の半分になる
まで反応を続け末端にイソシアネート基を持つシリコー
ンを製造した。次にイセチオン酸ナトリウム２．３重量
部（該化合物中の活性水素はシリコーン中のイソシアネ
ート基に対して当量比で１．０３である）、１，４‐ジ
オキサン５０重量部を添加し、イソシアネートの吸収が
消失するまで反応させた。反応終了後、濾過し、続いて
低沸点物を蒸留によって除いて、無色透明なオイル１２
０グラムを得た。このオイルはＩＲスペクトル（図１、
図２に示す。）によりスルホン酸変性シリコーンである
ことが確認された（化学式（１）のＲ1 がメチル基であ
り、Ｒ2 は
学式（４）に示した構造を持つ平均分子量１万の片末端
に水酸基を有するシリコーン（チッソ（株）社製サイラ
プレーンＦＭ０４２５）とＨＤＩをそれぞれ１５０重量
部、２．７重量部を収め（イソシアネートは該シリコー
ン中の活性水素に対して当量比で１．０７である）、１
００℃で攪拌しながら反応させた。該反応をＩＲスペク
トルで追跡し、２２００〜２３００ｃｍ-1のイソシアネ
ートに帰属される吸収の強度が反応開始時の半分になる
まで反応を続け末端にイソシアネート基を持つシリコー
ンを製造した。次にイセチオン酸ナトリウム２．３重量
部（該化合物中の活性水素はシリコーン中のイソシアネ
ート基に対して当量比で１．０３である）、１，４‐ジ
オキサン５０重量部を添加し、イソシアネートの吸収が
消失するまで反応させた。反応終了後、濾過し、続いて
低沸点物を蒸留によって除いて、無色透明なオイル１２
０グラムを得た。このオイルはＩＲスペクトル（図１、
図２に示す。）によりスルホン酸変性シリコーンである
ことが確認された（化学式（１）のＲ1 がメチル基であ
り、Ｒ2 は
【００２６】
【化８】 であり、Ａは化学式（３）と同じであり、Ｒ3 はＣ2 Ｈ
4 であり、ＸはＮａであり、ｍは１３０であり、ｐは１
であった）。
4 であり、ＸはＮａであり、ｍは１３０であり、ｐは１
であった）。
【００２７】
【実施例２】５００ミリリットルの丸底フラスコに、実
施例１と同様の片末端に水酸基を有するシリコーン１５
０重量部とＭＤＩ ３．９５重量部を収め（イソシアネ
ートは該シリコーン中の活性水素に対して当量比で１．
０７である）、８０℃で攪拌しながら反応させた。実施
例１と同様にして該反応をＩＲスペクトルで追跡し末端
にイソシアネート基を持つシリコーンを製造した後、イ
セチオン酸ナトリウム２．３４重量部（該化合物中の活
性水素はシリコーン中のイソシアネート基に対して当量
比で１．０５である）、１，４‐ジオキサン１００重量
部を添加し、イソシアネートの吸収が消失するまで反応
させた。反応終了後、濾過し、続いて低沸点物を蒸留に
よって除き、淡黄色のオイル１００グラムを得た。この
オイルはＩＲスペクトル（図３に示す。）によりスルホ
ン酸変性シリコーンであることが確認された。（化学式
（１）のＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 は
施例１と同様の片末端に水酸基を有するシリコーン１５
０重量部とＭＤＩ ３．９５重量部を収め（イソシアネ
ートは該シリコーン中の活性水素に対して当量比で１．
０７である）、８０℃で攪拌しながら反応させた。実施
例１と同様にして該反応をＩＲスペクトルで追跡し末端
にイソシアネート基を持つシリコーンを製造した後、イ
セチオン酸ナトリウム２．３４重量部（該化合物中の活
性水素はシリコーン中のイソシアネート基に対して当量
比で１．０５である）、１，４‐ジオキサン１００重量
部を添加し、イソシアネートの吸収が消失するまで反応
させた。反応終了後、濾過し、続いて低沸点物を蒸留に
よって除き、淡黄色のオイル１００グラムを得た。この
オイルはＩＲスペクトル（図３に示す。）によりスルホ
ン酸変性シリコーンであることが確認された。（化学式
（１）のＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 は
【００２８】
【化９】 であり、Ａは化学式（３）と同じであり、Ｒ3 はＣ2 Ｈ
4 であり、ＸはＮａであり、ｍは１３０であり、ｐは１
であった）。
4 であり、ＸはＮａであり、ｍは１３０であり、ｐは１
であった）。
【００２９】
【実施例３】５００ミリリットルの丸底フラスコに、化
学式（４）に示した構造を持つ平均分子量５千の片末端
に水酸基を有するシリコーン（信越化学（株）社製Ｘ−
２２−１７０Ｄ）１００重量部とＭＤＩ ５．３６重量
部を収め（イソシアネートは該シリコーン中の活性水素
に対して当量比で１．０７である）、８０℃で攪拌しな
がら反応させた。実施例１と同様にして該反応をＩＲス
ペクトルで追跡し末端にイソシアネート基を持つシリコ
ーンを製造した後、スルファニル酸ナトリウム４．９５
重量部（該化合物中の活性水素はシリコーン中のイソシ
アネート基に対して当量比で１．２７である）、１，４
‐ジオキサン１００重量部を添加し、イソシアネートの
吸収が消失するまで反応させた。反応終了後、濾過し、
続いて低沸点物を蒸留によって除き、淡黄色のオイル１
００グラムを得た。このオイルはＩＲスペクトル（図４
に示す。）によりスルホン酸変性シリコーンであること
が確認された（化学式（１）のＲ1 がメチル基であり、
Ｒ2 は
学式（４）に示した構造を持つ平均分子量５千の片末端
に水酸基を有するシリコーン（信越化学（株）社製Ｘ−
２２−１７０Ｄ）１００重量部とＭＤＩ ５．３６重量
部を収め（イソシアネートは該シリコーン中の活性水素
に対して当量比で１．０７である）、８０℃で攪拌しな
がら反応させた。実施例１と同様にして該反応をＩＲス
ペクトルで追跡し末端にイソシアネート基を持つシリコ
ーンを製造した後、スルファニル酸ナトリウム４．９５
重量部（該化合物中の活性水素はシリコーン中のイソシ
アネート基に対して当量比で１．２７である）、１，４
‐ジオキサン１００重量部を添加し、イソシアネートの
吸収が消失するまで反応させた。反応終了後、濾過し、
続いて低沸点物を蒸留によって除き、淡黄色のオイル１
００グラムを得た。このオイルはＩＲスペクトル（図４
に示す。）によりスルホン酸変性シリコーンであること
が確認された（化学式（１）のＲ1 がメチル基であり、
Ｒ2 は
【００３０】
【化１０】 であり、Ａは化学式（２）と同じであり、Ｒ3 はｐ‐フ
ェニレンであり、ＸはＮａであり、ｍは６０であり、ｐ
は１であった）。
ェニレンであり、ＸはＮａであり、ｍは６０であり、ｐ
は１であった）。
【００３１】
【実施例４】５００ミリリットルの丸底フラスコに、実
施例１と同様の片末端に水酸基を有するシリコーン１０
０重量部とＰＭＤＩ（ｎ＝１〜５の混合物）７．５重量
部を収め（イソシアネートは該シリコーン中の活性水素
に対して当量比で１．０である）、７０℃で攪拌しなが
ら反応させた。該反応をＩＲスペクトルで追跡し、２２
００〜２３００ｃｍ-1のイソシアネートに帰属される吸
収の強度が変化しなくなるまで反応を続け末端がイソシ
アネート化されたシリコーンを製造した後、イセチオン
酸ナトリウム６．５重量部（該化合物中の活性水素はシ
リコーン中のイソシアネート基に対して当量比で１．０
５である）、１，４‐ジオキサン３０重量部を添加し、
イソシアネートの吸収が消失するまで反応させた。反応
終了後、濾過し、続いて低沸点物を蒸留によって除き、
淡黄色の粘稠なオイル９０グラムを得た。このオイルは
ＩＲスペクトル（図５に示す。）によりスルホン酸変性
シリコーンであることが確認された（化学式（４）のシ
リコーンがＰＭＤＩの任意のイソシアネート基と反応
し、残ったイソシアネート基がイセチオン酸ナトリウム
の活性水素と反応したスルホン酸変性シリコーンであっ
た）。
施例１と同様の片末端に水酸基を有するシリコーン１０
０重量部とＰＭＤＩ（ｎ＝１〜５の混合物）７．５重量
部を収め（イソシアネートは該シリコーン中の活性水素
に対して当量比で１．０である）、７０℃で攪拌しなが
ら反応させた。該反応をＩＲスペクトルで追跡し、２２
００〜２３００ｃｍ-1のイソシアネートに帰属される吸
収の強度が変化しなくなるまで反応を続け末端がイソシ
アネート化されたシリコーンを製造した後、イセチオン
酸ナトリウム６．５重量部（該化合物中の活性水素はシ
リコーン中のイソシアネート基に対して当量比で１．０
５である）、１，４‐ジオキサン３０重量部を添加し、
イソシアネートの吸収が消失するまで反応させた。反応
終了後、濾過し、続いて低沸点物を蒸留によって除き、
淡黄色の粘稠なオイル９０グラムを得た。このオイルは
ＩＲスペクトル（図５に示す。）によりスルホン酸変性
シリコーンであることが確認された（化学式（４）のシ
リコーンがＰＭＤＩの任意のイソシアネート基と反応
し、残ったイソシアネート基がイセチオン酸ナトリウム
の活性水素と反応したスルホン酸変性シリコーンであっ
た）。
【００３２】
【実施例５】実施例１で製造したスルホン酸変性シリコ
ーン５０ｇをヘキサン５０ｍｌに溶解し、１Ｎ ＨＣｌ
水溶液５０ｍｌと攪拌しながら室温で２０分間反応させ
た。反応後シリコーン相を取り出し、トリエタノールア
ミン１ｇを加えて攪拌しながら３０分間反応させた後、
未反応部分を留去して乳白色のオイル４７ｇを得た。こ
のオイルはスルホン酸トリエタノールアミンとの塩の形
のスルホン酸変性シリコーンであった。
ーン５０ｇをヘキサン５０ｍｌに溶解し、１Ｎ ＨＣｌ
水溶液５０ｍｌと攪拌しながら室温で２０分間反応させ
た。反応後シリコーン相を取り出し、トリエタノールア
ミン１ｇを加えて攪拌しながら３０分間反応させた後、
未反応部分を留去して乳白色のオイル４７ｇを得た。こ
のオイルはスルホン酸トリエタノールアミンとの塩の形
のスルホン酸変性シリコーンであった。
【００３３】
【発明の効果】以上のように本発明により、界面活性剤
及び塗膜の改質剤等として有用な新規なスルホン酸変性
シリコーンが提供される。
及び塗膜の改質剤等として有用な新規なスルホン酸変性
シリコーンが提供される。
【図１】実施例１の反応前のシリコーンとＨＤＩの混合
物のＩＲスペクトルのチャート。
物のＩＲスペクトルのチャート。
【図２】実施例１で得られたスルホン酸変性シリコーン
のＩＲスペクトルのチャート。
のＩＲスペクトルのチャート。
【図３】実施例２で得られたスルホン酸変性シリコーン
のＩＲスペクトルのチャート。
のＩＲスペクトルのチャート。
【図４】実施例３で得られたスルホン酸変性シリコーン
のＩＲスペクトルのチャート。
のＩＲスペクトルのチャート。
【図５】実施例４で得られたスルホン酸変性シリコーン
のＩＲスペクトルのチャート。
のＩＲスペクトルのチャート。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式で示されるスルホン酸変性シリコー
ン 【化１】 （ここで、各Ｒ1 は独立に低級アルキル基又は非置換も
しくは置換フェニル基を示し、Ｒ2 は２〜１１価の炭化
水素残基を示し、その炭素−炭素一重結合は官能基の反
応により生じる残基で中断されていてもよく、また、Ａ
はイソシアネート基と活性水素を持つ官能基との反応に
より生じる残基であり、Ｒ3 はアリーレン基、直鎖又は
分岐のアルキレン基、アルカリーレン基又はアラルキレ
ン基を示し、Ｘは一価の金属、水素原子又は−Ｈ・Ｘ1
（ここで、Ｘ1 はアンモニア又はアミンを示す）を示
し、また、ｍは１〜２００の整数を示し、ｐは１〜１０
の整数を示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30153192A JP2799806B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-10-15 | スルホン酸変性シリコーン |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15886192 | 1992-05-27 | ||
| JP4-158861 | 1992-05-27 | ||
| JP30153192A JP2799806B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-10-15 | スルホン酸変性シリコーン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641306A true JPH0641306A (ja) | 1994-02-15 |
| JP2799806B2 JP2799806B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=26485852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30153192A Expired - Lifetime JP2799806B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-10-15 | スルホン酸変性シリコーン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2799806B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524378A (ja) * | 2004-12-15 | 2008-07-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | スルホネート官能基有機ポリシロキサン |
-
1992
- 1992-10-15 JP JP30153192A patent/JP2799806B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524378A (ja) * | 2004-12-15 | 2008-07-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | スルホネート官能基有機ポリシロキサン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2799806B2 (ja) | 1998-09-21 |
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