JPH0639561B2 - 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 - Google Patents

無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物

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JPH0639561B2
JPH0639561B2 JP60080795A JP8079585A JPH0639561B2 JP H0639561 B2 JPH0639561 B2 JP H0639561B2 JP 60080795 A JP60080795 A JP 60080795A JP 8079585 A JP8079585 A JP 8079585A JP H0639561 B2 JPH0639561 B2 JP H0639561B2
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吉一 北野
公春 矢野
守 石田
健志 西本
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、無毒性で、かつ熱的安定性に優れ、加熱成形
可能な高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
[従来の技術] 一般に、ニトリル系単量体単位を多く含有する共重合体
やこれを含む樹脂組成物は、たとえば押出成形法や射出
成形法により成形され、食品包装容器や化粧品容器など
として使用されている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、前記のごときニトリル系単量体単位を多
く含有する共重合体やこれを含む樹脂組成物は、加熱す
ると不安定で、黄変や分解を生じるために成形加工が著
しく困難である。とくに高温で加熱成形するとき、たと
えば押出成形や射出成形するばあいには黄変や分解が著
しい。また、これらの高ニトリル含有樹脂は加工して食
品包装容器や化粧品容器に利用されることが多いため、
無毒性であることが要求される。
特開昭50-77452号公報にはジアルキル錫マレエ−トポリ
マ−を添加して、また特開昭55-94949号公報にはジアル
キル錫マレエートポリマーと酸性ホスフェ−トまたはハ
イドロゲンホスフェ−ト化合物(モノまたはジアルキル
リン酸エステル、モノまたはジアルキル亜リン酸エステ
ル、あるいはリン酸または亜リン酸のOHの1〜2個を金
属塩にしたもの)とを添加して、それぞれ高ニトリル含
有樹脂の熱安定性を改良することに関する記載がある
が、いずれも高温での熱安定性が充分ではなく、また後
者の組成物は無毒性ではない。
しかがって、無毒性で、かつ変色しないこの種の材料の
出現が待望されている。
本発明は前記のごとき実情に鑑み、無毒性で熱的安定性
に優れ、加熱成形可能な高ニトリル含有樹脂組成物をう
るためになされたものである。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、1種または2種以上の有機錫化合物と1種ま
たは2種以上の有機リン化合物とを高ニトリル含有樹脂
または高ニトリル含有樹脂組成物に添加すると、高度の
熱安定性と無毒性とを併有する高ニトリル含有樹脂組成
物がえられることが見出されたことによりなされたもの
であり、一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル基を示
す)で表わされるニトリル系単量体50〜90%(重量%、
以下同様)と、これと共重合可能な他の重合性単量体50
〜10%とからえられる共重合体、またはゴム状重合体を
含有する前記共重合体で全重合体に対するニトリル系単
量体単位含量が50〜95%である重合体100部(重量
部、以下同様)に対して、 (a)一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)で表わされる有機錫
化合物および(または)一般式: (C8H17)2Sn(O-CO-CH=CHCOOR)2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる有機錫化合物0.01〜5部と、 (b)4,4′−イソプロピリデンジフェノールアルキル(C
1215)ホスファイト、水添-4,4′−イソプロピリ
デンジフェノールホスファイトおよびジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイトよりなる群から選ばれ
た1種または2種以上の有機リン化合物0.01〜5部と
を含有することを特徴とする無毒性の熱的に安定化され
た高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
[実施例] 本発明においては、ニトリル系単量体を50〜90%とこれ
と共重合可能な他の重合性単量体50〜10%とからえられ
る共重合体、またはゴム状重合体を含有する前記共重合
体で全重合体に対するニトリル系単量体単位含量が50〜
95%である重合体が使用される。
前記ニトリル系単量体は、一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル基を示
す)で示される単量体であり、その具体例であるアクリ
ロニトリル、α−メチルアクリロニトリル、α−エチル
アクリロニトリルなどはいずれも好適に使用されうる。
前記ニトリル系単量体と共重合可能な他の重合性単量体
としては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどの脂肪
酸のビニルエステル、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル、メチルビニルエ−テルなどのビニルエ−テル、メチ
ルビニルケトンなどのビニルケトンなどのモノビニル化
合物があげられる。これらの単量体は単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。これらの単量体のうちで
はニトリル系樹脂の成形加工性を改善するために軟化温
度を低下せしめたり、熱安定性を向上せしめたりする単
量体であるアクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸
アクリルエステル、あるいはスチレンなどが好ましい。
ニトリル系単量体およびこれと共重合可能な重合性単量
体から共重合体を製造するばあい、共重合可能な重合性
単量体の使用量は、10〜50%である。樹脂の成形加工時
の熱安定性と溶融流動性とをよくするためには少なくと
も10%必要であり、好ましくは20%以上であり、ガスバ
リヤ−性の低下を防ぐためには50%以下であることが必
要であり、更に40%以下であることがより好ましい。
前記共重合体に含有せしめることができるゴム状重合体
としては、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸アルキル共重合体、ブタジ
エン−メタクリル酸アルキル共重合体、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンなどのジエン系重合体、アクリル
酸アルキルやエチレン−酢酸ビニル共重合体などのガラ
ス転移温度が常温より低いゴム状重合体などがあげられ
る。これらのゴム状重合体の使用量は任意であるが、ガ
スバリヤ−性の低下を防ぐためには、全重合体に対する
ニトリル系単量体に由来する部分の含量が50%以上であ
ることが必要であり、55%以下で用いることが形成品の
衝撃強度を発現させるために必要である。
ゴム状重合体を含有せしめるには、ゴム状重合体と、ニ
トリル系単量体およびこれと共重合可能な他の重合性単
量体の共重合体とをブレンドしてもよく、ゴム状重合体
の存在下にニトリル系単量体およびこれと共重合可能な
他の重合性単量体をグラフト重合させてもよく、前記グ
ラフト共重合体と、ニトリル系単量体およびこれと共重
合可能な他の重合性単量体の共重合体とをブレンドして
もよい。えられた高ニトリル含有樹脂の耐衝撃性を改善
して、ガスバリヤ−性高いものをうるためには、ジエン
系ゴム状重合体の存在下でニトリル系単量体およびこれ
と共重合可能な他の単量体をグラフト重合させるのが好
ましい。
本発明に使用する有機錫化合物は、一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)や、一般式: (C8H17)2Sn(O-CO-CH=CHCOOR)2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる化合物であり、前記それぞれの一般式
で表わされる化合物のそれぞれを単独で用いてもよく、
2種以上併用してもよく、さらにそれぞれの一般式で表
わされる化合物を併用して用いてもよい。
後者の一般式で表わされる有機錫化合物の具体例として
は、ジオクチル錫ビス(エチルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(α−エチルヘキシルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(イソオクチルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビ
ス(ラウリルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(オレイ
ルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(ベンジルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(シクロヘキシルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(ヘプチルマレエ−ト)、ジオ
クチル錫ビス[アルキル(C1016)マレエ−ト]
などがあげられ、いずれも好適に使用しうる。
本発明に用いる有機リン化合物としては、4,4′−イソ
プロピリデンジフェノ−ルアルキル(C1215)ホ
スファイト、水添-4,4′−イソプロピリデンジフェノ−
ルホスファイトおよびジステアリルペタエリスリト−ル
ジホスファイトがあげられ、これらの化合物は単独で用
いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明に用いる有機錫化合物および有機リン化合物は共
にFDA(米国)あるいは西ドイツやその他の国で食品包
装用に添加して使用しても無毒なものとして認められて
いるものであり、その添加量はニトリル系単量体とこれ
と共重合可能な他の重合性単量体とからえられる共重合
体あるいはゴム状重合体を含有する前記共重合体100部
に対して、いずれも0.01〜5部が好ましく、0.1〜2部
がさらに好ましい。このような添加割合にすることによ
り、成形時の加熱によっても着色、変色あるいは熱分解
しにくく、しかも食品包装用容器にも適した本発明の高
ニトリル含有樹脂組成物がえられる。
本発明の組成物には必要により、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、ホウ酸、ホウ酸エステル、マレイン酸金属塩、エ
ポキシ化合物などを添加してもよい。
このようにしてえられる本発明の高ニトリル含有樹脂組
成物を用いると、無毒性のものを配合しているので食
品包装用容器や化粧品容器にも適用できる、有機錫化
合物と有機リン化合物との併用により高温での熱安定性
を著しく向上させることができる、などの特徴を有して
いる。他のリン化合物を用いても本発明の効果を達成す
ることはできない。
次に実施例をあげて本発明の組成物を説明する。
実施例1〜10および比較例1〜8 スチレン25%とブタジエン75%とからなる共重合体10部
の水性分散液にアクリロニトリル70部とスチレン20部と
を乳化グラフト重合させ、通常の重合体の回収法によっ
て重合体の粉末をえた。
えられた重合体100部に対して、下記第1表に示した各
種の有機錫化合物0.5部および4,4′−イソプロピリデン
ジフェノ−ルアルキル(C1215ホスファイト(Ma
rk 1500、アデカ・ア−ガス(株)製)0.5部を配合し、
190℃の混練ロールにて3分間混練したのち、厚さ0.5mm
のシ−トを作製した。このシートを2cm×2cmに切断
し、220℃のオーブンに所定時間入れて処理し、変色割
合を観察して熱安定性を測定した。
また比較として、有機錫化合物を添加しないばあいおよ
び他の有機錫化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。結果を第1表に示す。
表中の数字は次のことを表わす(以下の表も同じ)。
1:白色、2:淡黄色、3:黄色 4:淡褐色、5:褐色 実施例11〜15および比較例9〜13 実施例1で用いた重合体100部、ジオクチル錫ビス(エ
チルマレエ−ト)1.0部および下記第2表に示した各種
有機リン化合物1.0部を配合し、実施例1と同様に試験
片を作製し、熱安定性を測定した。
また比較として、有機リン化合物を添加しないばあいお
よび他のリン化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。
結果を第2表に示す。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明の組成物は無毒性で熱的に
安定化された高ニトリル含有樹脂組成物であるため、加
熱成形法により食品包装容器や化粧品容器などの用途に
使用しうる高品質な成形品がえられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西本 健志 兵庫県高砂市高砂町沖浜町2番63号 (72)発明者 名越 文哉 兵庫県神戸市垂水区西舞子9丁目9―36 (56)参考文献 特開 昭55−94949(JP,A) 特開 昭53−14997(JP,A) 特開 昭50−77452(JP,A) 特開 昭49−125448(JP,A) 特公 昭42−22531(JP,B1)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル記を示
    す)で表わされるニトリル系単量体50〜90重量%と、こ
    れと共重合可能な他の重合性単量体50〜10重量%とから
    えられる共重合体、またはゴム状重合体を含有する前記
    共重合体で全重合体に対するニトリル系単量体単位含量
    が50〜95重量%である重合体100重量部に対して、(a) 一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)で表わされる有機錫
    化合物および(または)一般式: (C17Sn(O−CO−CH=CHCOOR)
    (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
    ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
    す)で表わされる有機錫化合物0.01〜5重量部と、 (b)4,4′−イソプロピリデンジフェノールアルキル
    (C1215)ホスファイト、水添−4,4′−イソ
    プロピリデンジフェノールホスファイトおよびジステア
    リルペンタエリスリトールジホスファイトよりなる群か
    ら選ばれた1種または2種以上の有機リン化合物0.01〜
    5重量部 とを含有せしめたことを特徴とする無毒性の熱的に安定
    化された高ニトリル含有樹脂組成物。
JP60080795A 1985-04-16 1985-04-16 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0639561B2 (ja)

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JPS5077452A (ja) * 1973-11-13 1975-06-24
DE2731817A1 (de) * 1976-07-23 1978-01-26 Sandoz Ag Flammhemmend wirkende zusammensetzung
JPS5952904B2 (ja) * 1979-01-10 1984-12-21 鐘淵化学工業株式会社 樹脂組成物

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