JPH06347928A - 本来的に安定な粒子面を持つ中位アスペクト比平板状粒子高塩化物乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 その独特の異形形状に由来する平板状粒子の
公知の利点、そして、高塩化物乳剤において、｛１１
１｝結晶面よりも本来的により安定な平板状粒子結晶面
を持つ高塩化物含量の公知の利点を合わせ持つ乳剤を提
供する。 【構成】 粒子集団を形成する全銀に基づいて、少なく
とも５０モル％塩化物を含んで成る粒子核形成部位にお
いて実質的に沃化物が無いハロゲン化銀粒子集団を含む
放射線感光性乳剤であって、粒子集団投影面積の５０％
より多い部分が平板状粒子によって占められており、平
板状粒子が、（ａ）｛１００｝結晶面にある平行主面を
有し、そして（ｂ）それぞれが少なくとも２のアスペク
ト比を有し、そして併せて最大７．５の平均アスペクト
比を有することを特徴とする放射線感光乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤
に関する。より詳しくは、本発明は、写真に有用な放射
線感光性ハロゲン化銀乳剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一種類もしくは塩化物、臭化物および沃
化物イオンの組合せを含む放射線感光性ハロゲン化銀乳
剤は、写真において有用であると長く認められている。
それぞれのハロゲン化物イオン選択は、特定の写真の利
点を与えることが知られている。広い限界のため、最も
普通に使用される写真乳剤は、臭化銀および臭沃化銀乳
剤である。選ばれた写真用途のために長年知られ、使用
されているにもかかわらず、高塩化物乳剤のより速い現
像性および生態学的利点は、広い範囲の写真用途を超え
て、それらの乳剤の使用を促進した。本明細書に使用す
る「高塩化物乳剤」の語は、全銀量に対して、少なくと
も５０モル％塩化物を含むハロゲン化銀乳剤をいう。混
合されたハロゲン化物含量の粒子に関しては、このハロ
ゲン化物は、モル濃度の増加する順に名付けられる（即
ち、沃塩化銀は、沃化物よりも高いモル濃度の塩化物を
含んでいる）。最も生態学的に魅力のある高塩化物乳剤
は、非常に低レベルの臭化物および／もしくは沃化物イ
オンを含むもの、並びに好ましくは含まないものであ
る。写真乳剤を構成するのに使用可能なハロゲン化物イ
オンの中では、塩化物イオンが最も生態学的に適合する
が、沃化物イオンは、使用に関しては最も魅力に乏し
い。

【０００３】１９８０年代には、感度−粒状度関係の改
良、絶体基準において、およびバインダー硬化の機能と
しての被覆力の増加、より速い現像性、温度安定性の増
加、画像生成感度を与える本来の感度と分光増感の分離
の増加、並びに単一乳剤層および複式乳剤層フォーマッ
トの両方における画像鮮鋭度の改良のような広範囲の写
真的利点が、写真乳剤中の選ばれた平板状粒子集団の比
率を増加することによって達成し得るとの発見に基づい
て、ハロゲン化銀写真に顕著な進歩が起こった。

【０００４】平板状粒子が粒子投影面積の少なくとも５
０％を占める場合、乳剤は、「平板状粒子乳剤」である
と一般的に理解されている。粒子の厚さに対する粒子の
等価円直径（ＥＣＤ）比が少なくとも２である場合は、
粒子は平板状粒子であると一般的に考えられる。粒子の
等価円直径は、粒子の投影面積に等しい面積を持つ円の
直径である。「中アスペクト比平板状粒子乳剤」の語
は、５〜８の範囲の平均平板状粒子アスペクト比を持つ
乳剤をいう。「薄型平板状粒子」の語は、０．２μｍよ
り薄い厚さを持つ平板状粒子であると一般的に理解され
ている。

【０００５】圧倒的多くの平板状粒子乳剤は、不規則な
八面体の平板状粒子を含む。正八面体粒子は、八つの同
一の結晶面を有する（それぞれ、異なる｛１１１｝結晶
面にある）。平板状不規則八面体は、｛１１１｝結晶面
にある二つの主粒子面を分離する二以上の平行双晶面を
持つ。平板状粒子の｛１１１｝主面は、三重の対称を有
し、三角形もしくは六角形を示す。粒子の平板状形状
が、平行双晶面の組み込みの後、少し厚さを増しながら
（必要ならば）横方向に粒子成長する結果を伴って、ハ
ロゲン化銀付着において好まれるエッジ部位を生成する
双晶面に由来することは、一般的に受け入れられてい
る。

【０００６】平板状粒子乳剤は、写真および放射線写真
用途の種々の広い範囲において、有利に使用されている
と同時に、平行双晶面形成および｛１１１｝結晶面の必
要性が、乳剤調製および使用の両方を制限するという問
題を提起する。これらの欠点は、かなりの塩化物濃度を
含む平板状粒子を考えると、最も明かである。塩化銀粒
子は、正立方晶粒子（即ち、粒子が、六つの同一の｛１
００｝結晶面によって仕切られている）を生成すること
を好むことが、一般的に認められている。塩化銀乳剤
中、｛１１１｝面によって仕切られている平板状粒子
は、形態的に安定化されなければ、しばしば非平板状形
状に逆戻りする。

【０００７】平板状粒子臭化銀乳剤は、ずっと昔の１９
８０年代に、当該技術分野で公知であったが、Ｗｅｙの
米国特許第４，３９９，２１５号明細書は、最初の平板
状粒子塩化銀乳剤を生成した。平板状粒子は、｛１１
１｝結晶面に有る三重の対称の主面を示す、双晶タイプ
であった。アンモニア性ダブル−ジェット沈澱技法を使
用した。平板状粒子の厚さは、アンモニア熟成剤が平板
状粒子を厚くするので、同時代の臭化銀および臭沃化銀
平板状粒子乳剤に比べて厚かった。アンモニア熟成を達
成するため、相対的に高いｐＨ（高塩化物乳剤において
最少濃度を高める（カブリ）として公知である）で、乳
剤を沈澱させる必要もあった。さらに、所望する平板状
粒子形状が崩壊することを防止するため、臭化物および
沃化物イオンの両方は、その生成の初期において平板状
粒子から除かれた。

【０００８】Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０６
号明細書は、全銀に対して最大４０モル％まで塩化物を
含む、塩臭化銀乳剤を調製する双晶化方法を発展させ
た。この調製方法は、高塩化物乳剤を成功裡に拡張しな
かった。例において報告された最も高い平均アスペクト
比は、１１であった。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４００，４６３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ
Ｉという）は、実質的にかなりの他のハロゲン化物を
含むことを許容する重要な利点を有する、平行双晶面お
よび｛１１１｝主結晶面をもつ平板状粒子を含む高塩化
物乳剤を沈澱する方法を発展させた。この方法は、特に
選ばれた合成ポリマーしゃく解剤を、その作用として
｛１１１｝結晶面の形成を促進する粒子成長改質剤と組
み合せて使用することであった。有用な粒子成長改質剤
であるとして、吸着されたアミノアザインデン（好まし
くは、アデニン）および沃化物イオンを開示した。

【０００９】Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩと
いう）は、アミノアザインデン成長改質剤および最大３
０μモル／ｇのメチオニンを含有するゼラチンしゃく解
剤を使用して、平行双晶面および｛１１１｝主結晶面を
持つ平板状粒子を含んでいる高塩化物乳剤を調製するこ
とによって、当該技術の分野の水準を著しく進めた。ゼ
ラチンしゃく解剤のメチオニン含量は、好ましくない程
高い場合は、強酸化剤（即ち、アルキル化剤、Ｋｉｎｇ
等の米国特許第４，９４２，１２０号明細書）で処理す
ることにより、容易に還元され得るので、Ｍａｓｋａｓ
ｋｙ ＩＩは、当該技術の届く範囲内に、通常の普通に
入手できるしゃく解剤を始めとして調製される、重要な
臭化物および沃化物イオンを封入する高塩化物平板状粒
子を、置いた。

【００１０】Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩおよびＩＩは、同じ
ような平板状粒子含量の高塩化物乳剤の調製を可能にす
る粒子成長改質剤の更成る研究を刺激した：粒子成長改
質剤としてジ（ヒドロアミノ）アジンを用いるＴａｆａ
ｎｏ等の米国特許第４，８０４，６２１号明細書；二価
の硫黄環状原子をもつ複素環を用いるＴａｋａｄａ等の
米国特許第４，７８３，３９８号明細書；分光増感色素
並びに複素環および非環式化合物を含有する二価の硫黄
原子を用いるＮｉｓｈｉｋａｗａ等の米国特許第４，９
５２，４９１号明細書；並びに有機ビス四級アミン塩を
用いるＩｓｈｉｇｕｒｏ等の米国特許第４，９８３，５
０８号明細書。

【００１１】Ｂｏｇｇの米国特許第４，０６３，９５１
号明細書は、平板状粒子が平行｛１００｝主結晶面を有
する平板状粒子乳剤を最初に報告した。Ｂｏｇｇの平板
状粒子は、正方形もしくは長方形主面を示した（従っ
て、通常の平板状粒子｛１１１｝主結晶面の三重の対称
が無い）。ただ一つの例で、Ｂｏｇｇは、４：１〜１：
１にわたるアスペクト比を持つ臭沃化銀平板状粒子を調
製するために、アンモニア熟成方法を用いた。最も高い
アスペクト比粒子（図３の粒子Ａ）が僅か４であると共
に、この乳剤の平均アスペクト比が２であると報告され
た。Ｂｏｇｇは、この乳剤は、１％未満の沃化物を含む
ことができることを述べ、９９．５％臭化物０．５％沃
化物乳剤のみを説明する。Ｂｏｇｇの手順によって平板
状粒子乳剤を調製しようとする試みは、不成功であっ
た。

【００１２】Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１８
５，２３９号および同５，１８３，７３２号明細書（以
下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩａおよびＩＩＩｂという）
はそれぞれ、０．５モル未満の化学量論的に過剰の塩化
物イオン（少なくともｐＨ４．６）、および粒子成長改
質剤を含む、ゼラチンしゃく解剤分散媒体に銀イオンを
を導入する高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製方
法を開示する。Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩＩａでは、粒子
成長改質剤は、お互いに独立する環上の４位、５位およ
び６位の置換基を持つトリアミノピリミジンであり、一
方、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩＩｂでは、粒子成長改質剤
は、アデニンである。

【００１３】Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１７
８，９９７号明細書（以下Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＶとい
う）は、０．５モル未満の化学量論的に過剰の塩化物イ
オン、および次式：（Ｉ）

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ およびＺ⁶ の一つのみ
が−Ｎ＝であることを条件として、Ｚ² は、−Ｃ（Ｒ
² ）＝ もしくは −Ｎ＝であり、Ｚ³ は、−Ｃ（Ｒ
³ ）＝ もしくは −Ｎ＝であり、Ｚ⁴ は、−Ｃ（Ｒ
⁴ ）＝ もしくは −Ｎ＝であり、Ｚ⁵ は、−Ｃ（Ｒ
⁵ ）＝ もしくは −Ｎ＝であり、Ｚ⁶ は、−Ｃ（Ｒ
⁶ ）＝ もしくは −Ｎ＝であり、Ｒ² は、Ｈ、ＮＨ₂
もしくはＣＨ₃ であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、独立
して選択され、Ｒ³ およびＲ⁵ は水素、ハロゲン、アミ
ノもしくは炭化水素、そしてＲ⁴ は水素、ハロゲンもし
くは炭化水素であり各炭化水素成分は、炭素数１〜７を
持ち、そしてＲ⁶ は、ＨもしくはＮＨ₂ である）で表わ
される粒子成長改質剤を含む、ゼラチンしゃく解剤分散
媒体に銀イオンをを導入する高塩化物｛１１１｝平板状
粒子乳剤の調製方法を開示する。

【００１６】ＭａｓｋａｓｋｙおよびＣｈａｎｇの米国
特許第５，１７８，９９８号明細書（以下、Ｍａｓｋａ
ｓｋｙ ｅｔ ａｌという）は、０．５モル未満の化学
量論的に過剰の塩化物イオン、および次式：（ＩＩ）

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｚ⁸ は、−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝ もしく
は −Ｎ＝であり、Ｒ⁸ は、Ｈ、ＮＨ₂ もしくはＣＨ₃
であり、そしてＲ¹ は、水素もしくは炭素数１〜７を持
つ炭化水素である）で表わされる粒子成長改質剤を含
む、ゼラチンしゃく解剤分散媒体に銀イオンをを導入す
る高塩化物平板状粒子乳剤の調製方法を開示する。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】ある形態では、本発明
は、粒子集団を形成する全銀に基づいて、少なくとも５
０モル％塩化物を含んで成る粒子核形成部位において実
質的に沃化物が無いハロゲン化銀粒子集団を含む放射線
感光性乳剤であって、粒子集団投影面積の５０％より多
い部分が平板状粒子によって占められており、平板状粒
子が（ａ）｛１００｝結晶面にある平行主面を有し、そ
して（ｂ）それぞれが少なくとも２のアスペクト比を有
し、そして併せて最大７．５の平均アスペクト比を有す
る放射線感光性乳剤に向けられている。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒子集団を形
成する全銀に基づいて、少なくとも５０モル％塩化物を
含んで成る粒子核形成部位において実質的に沃化物が無
いハロゲン化銀粒子集団を含み、そして粒子集団の投影
面積の５０％より多い部分が平板状粒子によって占めら
れている、写真的に有用な、放射線感光性乳剤に向けら
れている。平板状粒子は、（ａ）｛１００｝結晶面にあ
る平行主面を有し、そして（ｂ）それぞれが少なくとも
２のアスペクト比、そして併せて最大７．５の平均アス
ペクト比を有する。短く表現するため、｛１００｝結晶
面にある平行主面を有する平板状粒子をまた、｛１０
０｝平板状粒子という。

【００２１】本発明の乳剤は、その独特の異形形状に由
来する平板状粒子の公知の利点、そして、高塩化物乳剤
において、｛１１１｝結晶面よりも本来的により安定な
平板状粒子結晶面を持つ高塩化物含量の公知の利点をの
組合せる。この乳剤は、粒子核形成部位において実質的
に沃化物が無いに高塩化物｛１００｝平板状粒子集団を
含む。即ち、粒子が形成されるとき、故意に反応容器中
に沃化物が、組み入れられず、従って、粒子が形成され
るとき、粒子中に組み込まれて沃化物が生成しない。本
発明の特に好ましい形態では、高塩化物｛１００｝平板
状粒子は、実質的に沃化物が無い。「実質的に沃化物が
無い」とは、本明細書では、粒子が求められている平板
状粒子特徴を達成する前（即ち、少なくとも２のアスペ
クト比を達成する前）の粒子核形成および成長中に、沃
化物が故意に組み込まれていないことを意味するのに使
用する。写真に通常使用される純粋レベルの塩化物およ
び臭化物の塩は両方とも、低レベルの沃化物不純物を含
んでいるので、全ての沃化物を除くことは不可能である
ということは、もちろん認識されている。さらに、求め
る平板状粒子特徴が得られた後、粒子面上への沃化物イ
オンの沈澱は、選択事項であり、供せられる写真用途に
依存する。粒子集団の全沃化物含量を全銀に対して２モ
ル％未満、最適には１モル％未満に限定することが一般
的に好ましい。

【００２２】高塩化物｛１００｝平板状粒子集団は、粒
子集団を形成する全銀（以下、「全銀」という）に対し
て、少なくとも５０モル％塩化を含み、残りのハロゲン
化物は、臭化物もしくは沃化物（上記濃度内）である。
従って、粒子集団のハロゲン化銀含量は、単独のハロゲ
ン化銀として本質的に塩化銀から成ることができる。あ
るいは、この粒子集団は、全銀に対して、ハロゲン化銀
の最大５０モル％を臭化物イオンが占める、本質的に臭
塩化銀をから成ることができる。本発明に従う好ましい
乳剤は、全銀に対して、２０モル％未満臭化物、最適に
は１０モル％未満臭化物を含む。沃塩化銀および沃臭塩
化銀乳剤もまた、本発明の企図する範囲内である。

【００２３】平板状粒子の寸法（即ち、それらのＥＣ
Ｄ、厚さ（ｔ）およびアスペクト比（ＥＣＤ／ｔ））を
選択して、写真的要求を満足する。本発明の乳剤の高塩
化物｛１００｝平板状粒子は、最大７．５の平均アスペ
クト比を示す。多くの写真用途のためには、中アスペク
ト比（即ち、５〜７．５）が、好ましい。本発明の平板
状粒子集団は、上記平均アスペクトと適合するいずれの
粒子厚も示すことができる。多くの写真用途のために
は、全粒子投影面積の少なくとも５０％を占める｛１０
０｝平板状粒子が、０．３μｍ未満、そして最適には
０．２μｍ未満の厚さを有することが好ましい。平板状
粒子の厚さが限定されると、乳剤の平均平板状粒子ＥＣ
Ｄもまた限定されることが、認められる。従って０．３
μｍもしくは０．２μｍ未満の厚さを持つ｛１００｝平
板状粒子の平均ＥＣＤは、それぞれ２．３５μｍもしく
は１．５μｍである。

【００２４】より大きな平板状粒子厚によって利益を得
ることができる特定の写真用途がある。例えば、最大に
達成可能な感度の青記録層を構成する場合、平均１μｍ
もしくはより大きい、しかし好ましくは最大０．８μｍ
を許容できる平板状粒子厚を特に考えることができる。
これは、目が青記録に対してほとんど感度を有さず、従
って、より高いレベルの画像粒状度（ノイズ）を問題無
しに許容できるからである。青記録においてより大きな
粒子を使用する追加の動機がある、青記録の達成可能な
最高感度を緑および赤記録に合わせることが時々困難で
あるということである。この困難さの源は、太陽光の青
光子不足にある。エネルギーの基礎の太陽光は、青、緑
および赤光の等しい割合を示すと同時に、より短い波長
では、光子は、より高いエネルギーを持つ。従って、光
子に関して、昼光に基づく分布は、僅かに青不足であ
る。

【００２５】平板状粒子厚が大きい（例えば、０．５μ
ｍより大きい）場合、｛１００｝平板状粒子集団は、写
真的に有用な最も高い等級までわたる平均ＥＣＤを示す
ことができる。写真的実用性のため、１０μｍ未満の平
均ＥＣＤが考えられるが、大部分の写真用途では、平均
ＥＣＤは、めったに６μｍを超えない。当該技術分野の
当業者に一般的に理解されるように、より大きいＥＣＤ
を持つ平板状粒子乳剤は、相対的に高レベルの写真感度
を達成するのに有利であり、同時により小さいＥＣＤを
持つ平板状粒子乳剤は、低レベルの粒状度を達成するの
に有利である。

【００２６】前の議論では、｛１００｝主面を持つ針状
もしくはロッド状粒子の分類を特に書かなかった。通常
ロッド状粒子は、全粒子投影面積の無視できるほど小さ
な割合を構成し、そしてその存在が無視できるほど小さ
くない場合はめったに無く、｛１００｝平板状粒子から
目視で容易に区別される。ロッド状粒子を特定し、除く
ための目標標準を与えるため、少なくとも１０の隣接エ
ッジ長比を示す｛１００｝主面を持つ粒子が、ロッド状
粒子であり、平板状粒子ではないと考えられる。反対
に、｛１００｝平板状粒子は、主面が１０未満の隣接エ
ッジ比を持つものである。典型的に、隣接エッジ比は、
５未満そして最適には２未満である。

【００２７】本明細書に示される所望する特性を有する
平板状粒子が、粒子集団投影面積の必要な割合を占める
限りは、粒子集団投影面積の残余の部分は、共沈澱した
粒子のいずれの組合せによっても占めることができる。
もちろん、特定の写真目的を達成するために乳剤を配合
することは、当該技術分野では慣例である。少なくとも
一つの成分乳剤が必要する平板状粒子等級を満足する配
合乳剤が明かに予期される。

【００２８】最初に、写真平板状粒子用途ににおいて最
も普通に求められる、上記の議論の寸法関係を満足する
高塩化物含量の平板状集団を与え、同時に追加的に、い
ままで当該技術分野において公知のいずれの寸法的に類
似の高塩化物平板状粒子集団よりも、本来的により安定
な形態で平板状粒子集団を提供するという点で、本発明
の乳剤は、独特である。

【００２９】本発明の乳剤中の平板状粒子は、｛１０
０｝結晶面にある相対する平行主面を表わす。このこと
は、正方形および長方形平板状粒子主面によって目視で
容易に確認される。写真用途のために調製される放射線
ハロゲン化銀乳剤では、粒子集団は、粒子核形成および
成長中ばかりでなく、次ぎの物理的および化学的熟成、
増感中、添加物添加中、溶融保持中（流動可能な形態を
保持）および塗布中においてさえも、かなり変化を受け
易い。これらの段階のそれぞれで、乳剤は、典型的に、
室温よりもかなり高い。乳剤は、サイズの異なる粒子混
合物であるので、熟成（より小さな粒子の再溶解および
残りの粒子へのハロゲン化銀の再付着）が、上記段階に
おいて粒子寸法を変える重要な因子と成ることができ
る。

【００３０】｛１００｝主結晶面を持つために、平板状
粒子集団が、その結晶学的に最も安定な形状にあるとい
うことは、本発明の重要な利点である。｛１１１｝主面
を持つ平板状粒子集団とは違って、粒子の好ましい形状
で平板状粒子の主面を保護することを、活発に介在する
必要が無い。吸着された添加物、ｐＨ、ハロゲン化イオ
ン過剰、しゃく解剤選択の制限および｛１１１｝主粒子
面を持つ高塩化物平板状粒子乳剤に適用できるその他の
制限（上記先行技術の種々の技法に反映されている）
は、本発明の実施では、全く不必要になる。

【００３１】言い替えると、本発明の平板状粒子乳剤
は、本来的に高いレベルの高塩化物立方晶粒子乳剤（即
ち、｛１００｝結晶面によって仕切られている正規粒子
を含む高塩化物乳剤）の安定性を示す。従って、本発明
の乳剤は、次ぎに続くそれらの生成時に、通常の高塩化
物立方晶粒子乳剤と同じ方法を、行うことができる。言
い替えると、本発明の高塩化物平板状粒子乳剤は、物理
的および化学的に熟成され、化学的および／もしくは分
光的に増感され、あるいは写真用しゃく解剤、ベヒク
ル、増感剤、および添加物、並びに高塩化物立方晶粒子
乳剤に関連して通常用いられる取扱および塗布方法、の
広い範囲に用いる写真用途のために調製されることがで
きる。

【００３２】｛１００｝結晶面を有する粒子の双晶化が
平板状粒子形状を生成しない（Ｔ．Ｈ．ＪａｍｅｓのTh
e Theory of the Photographic Process第４版, Macmil
lan,1977, 21-22頁）ということは、一般的に許容され
るが、｛１００｝主結晶面を持つ平板状粒子を生成する
結晶不規則性のタイプに関して、当該技術分野におい
て、合意は現れなかった。最も一般的な最近の理論は、
粒子が成長するときの結晶構造の螺旋転位によって、結
晶平板性が与えられるということである。多くの平板状
粒子は、四つの粒子エッジのそれぞれに沿って平板性を
生成する促進された横方向の成長を示すということが観
察される。しかし、粒子集団のかなりの割合は、四つの
エッジの二つだけに沿って横方向に成長し、同時に他の
粒子はなお、四つの粒子エッジの三つに沿って横方向に
成長する。このことは、促進された横方向の粒子成長を
助ける、結晶不規則性を起こす別の平板性成長を、それ
ぞれのエッジに沿って導入しなければ成らないことを、
示唆する。上記の平板状粒子のエッジ構造は、｛１０
０｝結晶面に在るか、不規則であるかのいずれかである
と信じられる。

【００３３】上記の高塩化物｛１００｝平板状粒子集団
乳剤を、以下の例に記載する手順に余って調製すること
ができる。乳剤の高められた最少濃度（カブリ）レベル
を避けるために、ｐＨ８以下、好ましくは中性の酸性側
（即ち、ｐＨ７より下）で沈澱することが考えられる。
このことは、アンモニア性沈澱を排除する。高最少濃度
レベルは、また等量点のハロゲン化物過剰の側で沈澱す
ることにより（即ち、沈澱を、化学量論的に過剰のハロ
ゲン化物イオンで実施する）、避けることができる。塩
化銀は、臭化銀よりもおおよそ二桁程度モル溶けやす
く、沃化銀よりも四桁程度モル溶けやすいので、沈澱中
の分散媒体のハロゲン化物イオンは、完全にもしくほと
んど完全に塩化物イオンで占められている。少なくとも
等しい、そして好ましくは塩化銀の最少溶解度を僅かに
超える沈澱中に、分散媒体の銀イオンに比較して化学量
論的に過剰の塩化物イオンを維持しながら、沈澱するこ
とが好ましい。言い替えれば、分散媒体中に生成される
ハロゲン化銀イオン錯体を大量に生じる過度のレベルを
避けながら、塩化物イオン導入を調節して、最少塩化銀
溶解度近くを達成する。１．０〜３．０のｐＣｌ範囲
で、沈澱することが好ましい。

【００３４】急速粒子核形成、いわゆる、ダンプ核形成
（分散媒体のかなりのレベルが、核形成時に存在するハ
ロゲン化物および銀イオンで過飽和されている）は、平
板状の原因である粒子不規則性の導入を促進する。核形
成は、本質的に瞬時に達成されるので、直ちに初期の過
飽和から本明細書に記載する好ましいｐＣｌ範囲になる
ことは、この方法と完全に一致する。

【００３５】１重量％未満のレベルで粒子核形成時の分
散媒体中のしゃく解剤のレベルを維持することが、平板
状粒子の形成を高めることもまた、観察された。粒子核
ペアの融合が、少なくとも、平板状粒子形成を誘導する
結晶不規則性を導入する原因の一部となることが信じら
れる。限定された融合は、分散媒体にしゃく解剤を使わ
ないことにより、もしくは初期にしゃく解剤の濃度を制
限することにより促進することができる。Ｍｉｇｎｏｔ
の米国特許第４，３３４，０１２号明細書は、核の融合
を避けるために可溶性塩反応生成物の除去と共に、しゃ
く解剤無しの粒子核形成を説明する。粒子核の限定され
た融合が望ましいと考えれるので、粒子核融合を除去す
るためのＭｉｇｎｏｔの積極的な介入は、除かれるか適
度になるかのいずれかと成ることができる。粒子表面へ
の吸着が少ない一つ以上のしゃく解剤を使用することに
よって限定された粒子融合を高めることも考えられる。
例えば、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩによって開示されてい
るタイプの低メチオニンゼラチンが、より高いレベルの
メチオニンを含有するゼラチンよりもしっかりと吸収さ
れないことが認められる。さらに、中程度の粒子吸着
を、いわゆる「合成しゃく解剤」（即ち、合成ポリマー
から作られるしゃく解剤）で、達成することができる。
以下の例では、平板状粒子乳剤の核形成を、典型的に天
然物レベルのメチオニン（即ち、３０μモル／ｇより多
い）を含有するゼラチンしゃく解剤と伴って説明する。
従って、粒子核形成および成長を、Research Disclosur
e,アイテム308119、セクションIX．（ベヒクルおよびベ
ヒクル展開剤）１９８９年発行（参照することにより本
明細書の内容と成す）に記載されているような通常のし
ゃく解剤の中から選ぶことにより実施することができ
る。脱イオン化ゼラチン状しゃく解剤（カルシウムおよ
びその他の二価の金属が除かれている）が特に使用され
る。後者の場合では、アルカリ土類もしくはアルカリ土
類金属のような二価もしくは三価の金属イオン（好まし
くは、マグネシウム、カルシウム、バリウムもしくはア
ルミニウムイオン）を添加することにより、除去された
カルシウムイオンを補うことが好ましい。粒子核形成の
制限される凝集に適合するしゃく解剤の最大量は、もち
ろん、粒子面の吸着の強度に関係する。一旦、粒子核形
成が完了すると（銀塩導入直後）、しゃく解剤レベル
を、残りの沈澱工程に都合のよい通常のレベルまで上げ
ることができる。

【００３６】特に好ましいしゃく解剤は、低メチオニン
ゼラチン状しゃく解剤（即ち、しゃく解剤１ｇ当り、３
０マイクロモル未満のメチオニンを含むもの）であり、
最適には、しゃく解剤１ｇ当り、１２マイクロモル未満
のものである。これらのしゃく解剤およびその調製は、
既に引用したMaskasky II およびKing等の特許明細書に
開示されている（参照することにより本明細書の内容と
する）。しかし、Maskasky IおよびMaskasky II の乳剤
の含有物として教示されるタイプの粒子成長改質剤（例
えば、アデニン）は、分散媒体の含有物としては適当で
ないことに留意されたい。これらの粒子成長改質剤は、
双晶化および｛１１１｝主面を持つ平板状粒子の形成を
促進するからである。一般的に、完成乳剤を生成する分
散媒体の少なくとも約１０％そして典型的に２０〜８０
％が、核形成工程の初めに反応容器中に存在する。沈澱
の開始時に反応容器中に、相対的に低レベルのしゃく解
剤、典型的に、完成乳剤の１０〜２０％の存在を維持す
ることは、普通に行われる。核形成中に形成される｛１
００｝面を持つ薄型平板状粒子の割合を増加するため、
核形成工程の初めに、分散媒体中のしゃく解剤の濃度
が、分散媒体の全重量の０．５〜６重量％の範囲にある
ことが好ましい。ゼラチン、ゼラチン誘導体およびその
他のベヒクル並びにベヒクル増量剤を加えて、沈澱後の
塗布のために乳剤を調製することは、普通に行われる。
沈澱が完了した後、添加したゼラチンおよびゼラチン誘
導体中に天然レベルのメチオニンが存在することができ
る。

【００３７】本発明の乳剤は、沃塩化銀乳剤、沃臭塩化
銀乳剤および沃塩臭化銀乳剤を包含することができる。
銀１モルに対して最大１０^-2モルまでの濃度、典型的
に、銀１モルに対して１０^-4モル未満の濃度で、ドーパ
ントは、粒子中に存在することができる。銅、タリウ
ム、鉛、水銀、ビスマス、亜鉛、カドミウム、レニウ
ム、および第ＶＩＩＩ族金属（例えば、鉄、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムお
よびプラチナ）のような金属化合物が、粒子沈澱中、好
ましくは、沈澱の成長段階時に存在することができる。
写真特性の改良は、粒子内のドーパントのレベルおよび
位置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体もしくはテト
ラ配位錯体のような、配位錯体の一部を形成する場合、
配位子もまた、粒子内に包含されることができ、さら
に、配位子は、写真特性に影響を及ぼすことができる。
ハロ、アクオ、シアノ、シアナート、チオシアナート、
ニトロシル、チオニトロシル、オキソおよびカルボニル
配位子のような配位子が、考えられ、写真特性を改良す
るために頼みにすることができる。

【００３８】ドーパントおよびそれらの添加は、Ａｒｎ
ｏｌｄ等の米国特許第１，１９５，４３２号明細書、Ｈ
ｏｃｈｓｔｅｔｔｅｒの米国特許第１，９５１，９３３
号明細書、Ｏｖｅｒｍａｎの米国特許第２，６２８，１
６７号明細書、Ｍｕｅｌｌｅｒ等の米国特許第２，９５
０，９７２号明細書、ＭｃＢｒｉｄｅの米国特許第３，
２８７，１３６号明細書、Ｓｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国
特許第３，４８８，７０９号明細書、Ｒｏｓｅｃｒａｎ
ｔｓ等の米国特許第３，７３７，３１３号明細書、Ｓｐ
ｅｎｃｅ等の米国特許第３，６８７，６７６号明細書、
Ｇｉｌｍａｎ等の米国特許第３，７６１，２６７号明細
書、Ｓｈｉｂａ等の米国特許第３，７９０，３９０号明
細書、Ｏｈｋｕｂｏ等の米国特許第３，８９０，１５４
号明細書、Ｉｗａｏｓａ等の米国特許第３，９０１，７
１１号明細書、Ｈａｂｕ等の米国特許第４，１７３，４
８３号明細書、Ａｔｗｅｌｌの米国特許第４，２６９，
９２７号明細書、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓ等の米国特許第
４，８３５，０９３号明細書、ＭｃＤｕｇｌｅ等の米国
特許第４，９３３，２７２号、同４，９８１，７８１
号、および同５，０３７，７３２号明細書、Ｋｅｅｖｅ
ｒｔ等の米国特許第４，９４５，０３５号明細書並びに
Ｅｖａｎｓ等の米国特許第５，０２４，９３１号明細書
に、説明されている（参照することにより本明細書の内
容となす）。関心のある技術分野での公知の代替に関す
る背景については、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌの"Iridium
Sensitization: A Literature Review", Photographic
Science and Engineering, Vol. 24, No. 6, 1980年11
/12 月,265-257頁、Ｇｒｚｅｓｋｏｗｉａｋ等の公開さ
れた欧州特許出願第２６４２８８号に示唆されている。
本発明の実施に必須ではないが、乳剤調製時にその乳剤
の非｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制できる薬剤を組
み込むことは有利であることが解っている。抑制剤を使
用する場合、粒子形成時、成長時もしくは沈澱全体を通
して活性にすることができる。

【００３９】考えられる沈澱条件下での、有用な抑制剤
は、共鳴安定化したｐ電子対を持つ窒素原子を含む有機
化合物である。共鳴安定化は、沈澱の相対的酸条件下で
窒素原子のプロトン化を防止する。芳香族共鳴は、窒素
原子のπ電子対の安定に頼ることができる。窒素原子
は、アゾールもしくはアジン環のような芳香環に組み込
まれるかもしくは、芳香環の環置換基と成ることができ
る。

【００４０】ある好ましい形態では、抑制剤は、次ぎの
式（ＩＩＩ）を満足することができる： （ＩＩＩ）

【００４１】

【化３】

【００４２】（式中、Ｚは、５員もしくは６員の芳香環
構造を完成するのに必要な原子を表し、好ましくは、炭
素および窒素環原子によって形成される。） 好ましい、芳香環は、１、２もしくは３つの窒素原子を
持つものである。特に考えられる環構造は、２Ｈ−ピロ
ール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、１，２，
３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，
３，５−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、およびピリダジンを包含する。

【００４３】安定化した窒素原子が環置換基である場
合、好ましい化合物は、次ぎの式（ＩＶ）を満足する： （ＩＶ）

【００４４】

【化４】

【００４５】（式中、Ａｒは、５〜１４の炭素原子を持
つ芳香環構造であり、そしてＲ¹ およびＲ² は、それぞ
れ独立して水素、Ａｒもしくは都合の良い脂肪族基であ
り、または、一緒に５員もしくは６員環を完成する。） Ａｒは、フェニルもしくはナフチルのような環状炭素芳
香環が好ましい。あるいは、上記芳香環を持ついずれの
窒素および炭素を、環炭素原子を介して式ＩＶの窒素原
子に結合することができる。この場合、生じる化合物
は、式ＩＩＩおよびＩＶの双方を満足する。いずれの種
々の広範囲の脂肪族基も選択することができる。最も簡
単に考えられる脂肪族基は、アルキル基、好ましくは、
１〜１０の炭素原子を持つものであり、もっともこのま
しくは１〜６の炭素原子を持つものである。ハロゲン化
銀沈澱に適合するとして知られているいずれのアルキル
基の官能置換基も、存在することができる。シクロアル
カン、シクロアルケン並びに酸素および／もしくは窒素
複素原子を持つような脂肪族複素環、のような５員もし
くは６員環を示す環状脂肪族置換基を用いることもまた
考えられる。シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリ
ジニル、ピペリジニル、フラニルおよび類似の複素環が
特に考えられる。

【００４６】次ぎのものは、式ＩＩＩおよび／もしくは
式ＩＶを満足すると考えられる代表的化合物である：

【００４７】

【化５】

【００４８】

【化６】

【００４９】

【化７】

【００５０】

【化８】

【００５１】

【化９】

【００５２】

【化１０】

【００５３】好ましい抑制剤およびそれらの有効濃度の
選択を、以下の選択手順によって行うことができる：抑
制剤として使用を考える化合物を、平均粒子エッジ長
０．３μｍを持つ本質的に立方晶粒子から成る塩化銀乳
剤に添加する。この乳剤は、酢酸ナトリウム中で０．２
モルであり、ｐＣｌは、２．１であり、考えられるその
化合物のｐＫａよりも少なくとも１単位大きいｐＨであ
る。乳剤を抑制剤と共に２４時間７５℃で保持する。２
４時間後の顕微鏡検査で、立方晶粒子が、考えられる化
合物が無いことのみ異なる対照より、｛１００｝結晶面
の角張ったエッジを持つ場合は、組み入れられた化合物
は、抑制剤の機能を果たしている。｛１００｝結晶面の
交差するエッジが角張る意味は、粒子エッジが、分散媒
体に再入するイオンによって粒子上で最も活性な部位で
あるという事実である。鋭いエッジを維持することによ
り、抑制剤は、例えば、丸いエッジおよびコーナー部に
存在して、非｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制するよ
うにはたらいている。ある場合では、立方晶粒子のエッ
ジ上に排他的に付着する溶解した塩化銀に換えて、｛１
００｝結晶面によって仕切られた新しい粒子集団が形成
される。新しい粒子集団が、平板状粒子が｛１００｝主
結晶面によって仕切られている平板状粒子集団である場
合に、最適な抑制剤活性が生じる。

【００５４】ホストとしてはたらく平板状粒子状にエピ
タキシャルに銀塩を付着することが特に考えられる。通
常の、高塩化物ハロゲン化銀粒子上のエピタキシャル付
着は、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０
１１号明細書（特に、例２４Ｂ）、Ｏｇａｗａ等の米国
特許第４，７８６，５８８号および同４，７９１，０５
３号明細書、Ｈａｓｅｂｅ等の米国特許第４，８２０，
６２４および同４，８６５，９６２号明細書、Ｓｕｇｉ
ｍｏｔｏおよびＭｉｙａｋｅの"Mechanism ofHalide Co
nversion Process of Colloidal AgCl Microcrystals b
y Br ^- Ions",Parts IおよびII, Journal of Colloid a
nd Interface Science, Vol. 140, No. 2, 1990 年12
月, 335-361 頁、Ｈｏｕｌｅ等の米国特許第５，０３
５，９９２号明細書並びに特開平０３−２５２６４９号
（平成２年３月２日出願の特願平０２−０５１１６５号
を優先権とする）および特開平０３−２８８１４３号
（平成２年４月４日出願の特願平０２−０８９３８０号
を優先権とする）明細書によって説明される。上記米国
特許明細書の開示を参照することにより本明細書に組み
入れる。

【００５５】本発明に使用した乳剤を、活性ゼラチン
（Ｔ．Ｈ．ＪａｍｅｓのThe Theory of the Photograph
ic Process第４版, Macmillan, 1977, 76-76頁に説明さ
れている）または硫黄、セレニウム、テルリウム、金、
プラチナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニ
ウムもしくは燐増感剤、またはこれら増感剤の組合せ
で、例えば、５〜１０のｐＡｇレベル、５〜８のｐＨレ
ベルおよび３０〜８０℃の温度で、Research Disclosur
e, Vol. 120, 1974 年 4月, アイテム12008 、Research
Disclosure, Vol. 134, 1975 年 6月, アイテム13452
、Ｓｈｅｐｐａｒｄ等の米国特許第１，６２３，４９
９号明細書、Ｍａｔｔｈｉｅｓ等の米国特許第１，６７
３，５２２号明細書、Ｗａｌｌｅｒ等の米国特許第２，
３９９，０８３号明細書、Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅｒ等の
米国特許第２，６４２，３６１号明細書、ＭｃＶｅｉｇ
ｈの米国特許第３，２９７，４４７号明細書、Ｄｕｎｎ
の米国特許第３，２９７，４４６号明細書、ＭｃＢｒｉ
ｄｅｎｏ英国特許第１，３１５，７５５号明細書、Ｂｅ
ｒｒｙ等の米国特許第３，７７２，０３１号明細書、Ｇ
ｉｌｍａｎ等の米国特許第３，７６１，２６７号明細
書、Ｏｈｉ等の米国特許第３，８５７，７１１号明細
書、Ｋｌｉｎｇｅｒ等の米国特許第３，５６５，６３３
号明細書、Ｏｆｔｅｄａｈｌの米国特許第３，９０１，
７１４号明細書、およびＳｉｍｏｎｓの英国特許第１，
３９６，６９６号明細書によって説明される化学増感す
ることができ、化学増感は、必要に応じて、Ｄａｍｓｃ
ｈｒｏｄｅｒの米国特許第２，６４２，３６１号明細書
に記載されるチオシアネート誘導体、Ｌｏｗｅ等の米国
特許第２，５２１，９２６号明細書、Ｗｉｌｌｉａｍｓ
等の米国特許第３，０２１，２１５号明細書およびＢｉ
ｇｅｌｏｗの米国特許第４，０５４，４５７号明細書に
記載されるチオエーテル化合物、並びにＤｏｓｔｅｓの
米国特許第３，４１１，９１４号明細書、Ｋｕｗａｂａ
ｒａ等の米国特許第３，５５４，７５７号明細書、Ｏｇ
ｕｃｈｉ等の米国特許第３，５６５，６３１号明細書お
よびＯｆｔｅｄａｈｌの米国特許第３，９０１，７１４
号明細書に記載されるアザインデン、アザピリダジン、
並びにアザピリミジン、Ｍｉｙｏｓｈｉ等の公開された
欧州特許出願第２９４１４９号およびＴａｎａｋａ等の
公開された欧州特許出願第２９７８０４号明細書に記載
される元素の硫黄、そしてＮｉｓｈｉｋａｗａ等の公開
された欧州特許出願第２９３９１７号に記載されるチオ
スルホネートの存在下で実施される。追加的にもしくは
別に、乳剤を、例えば、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓの米国特許
第３，８９１，４４６号明細書およびＢａｂｃｏｃｋ等
の米国特許第３，９８４，２４９号明細書に説明される
水素を用いて、低ｐＡｇ（例えば、５より低い）、高ｐ
Ｈ（例えば、８より高い）処理によって、もしくは、Ａ
ｌｌｅｎ等の米国特許第２，９８３，６０９号明細書、
Ｏｆｔｅｄａｈｌ等のResearch Disclosure, Vol. 136,
1975 年8 月, アイテム13654 、Ｌｏｗｅ等の米国特許
第２，５１８，６９８号および同２，７３９，０６０号
明細書、Ｒｏｂｅｒｔｓ等の米国特許第２，７４３，１
８２号および同２，７４３，１８３号明細書、Ｃｈａｍ
ｂｅｒｓ等の米国特許第３，０２６，２０３号明細書並
びにＢｉｇｅｌｏｗ等の米国特許第３，３６１，５６４
号明細書に説明されているように塩化第一錫、二酸化チ
オウレア、ポリアミンおよびアミンボランのような還元
剤を使用して、還元増感することができる。

【００５６】化学増感は、Ｐｈｉｌｉｐｐａｅｒｔｓ等
の米国特許第３，６２８，９６０号明細書、Ｋｏｆｒｏ
ｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書、Ｄｉｃ
ｋｅｒｓｏｎの米国特許第４，５２０，０９８号明細
書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０１
号明細書、Ｉｈａｍａ等の米国特許第４，６９３，９６
５号明細書およびＯｇａｗａの米国特許第４，７９１，
０５３号明細書に記載されるように分光増感色素の存在
下で行うことができる。Ｈａｕｇｈ等の英国特許出願公
開第２，０３８，７９２号明細書およびＭｉｆｒｎｅ等
の公開された欧州特許出願第３０２５２８号明細書に記
載されるように、化学増感を、ハロゲン化銀粒子上の特
定の部位もしくは結晶面に向けることができる。Ｍｏｒ
ｕｇａｎの米国特許第３，９１７，４８５号明細書、Ｂ
ｅｃｋｅｒの米国特許第３，９６６，４７６号明細書お
よびResearch Disclosure, Vol. 181, 1979 年5 月, ア
イテム18155 に記載されるように、化学増感に由来する
感光中心を、ツインジェット添加もしくは銀およびハロ
ゲン化物塩の別の添加を用いるｐＡｇ循環のような手段
を使用するハロゲン化銀の追加層の沈澱によって部分的
にもしくは全体的に塞ぐことができる。また、上記のＭ
ｏｒｇａｎによって記載されるように、化学増感剤を、
追加のハロゲン化銀形成の前にもしくは同時に加えるこ
とができる。Ｈａｓｅｂｅ等の公開された欧州特許出願
第２７３４０４号明細書に記載されるように、化学増感
を、ハロゲン化物転換中もしくは後に行うことができ
る。多くの場合、選ばれた平板状粒子部位（例えば、エ
ッジもしくはコーナー）上へのエピタキシャル付着を、
直接化学増感、もしくは化学増感によって通常行われる
作用をそれ自身が行うことのいずれかに使用することが
できる。

【００５７】本発明の乳剤を、シアニン類、メロシアニ
ン類、シアニン類およびメロシアニン類の複合体（例え
ば、トリ、テトラおよび多核性のシアニン類およびメロ
シアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレプ
トシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、アロ
ポラー（ａｌｌｏｐｏｌａｒ）シアニン類、およびエナ
ミンシアニン類を包含するポリメチン色素クラスを含む
種々のクラスに由来する色素で分光増感することができ
る。

【００５８】シアニン分光増感色素は、メチン結合によ
って接続されている、二種類の塩基性複素環核、例え
ば、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、
３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサゾリ
ウム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンゾテルラゾリウム、ベンゾイミ
ダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルラゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウ
ム、およびイミダゾピラジニウム第四塩から誘導される
ものを包含する。

【００５９】メロシアニン分光増感色素は、メチン結合
によって接続されている、シアニン色素型の塩基性複素
環核および酸性核、例えば、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオ
ヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリン
−５−オン、２−イソキサゾリン−５オン、インダン−
１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン，
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、ベンゾイルアセトニトリ
ル、マロンニトリル、マロンアミド、イソキノリン−４
−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−フラン−２
−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１，１，３−
トリシアノプロペンおよびテルラシクロヘキサンジオン
から誘導可能なもの、を包含する。

【００６０】一種以上の分光増感色素を用いることが可
能である。可視および赤外スペクトルに渡る波長で最大
に増感を持つ色素、および多種多様の分光感度曲線形状
を持つ色素が公知である。色素の選択および相対割合
は、所望する感度のスペクトルの領域に依存し、所望す
る分光増感曲線形状に依存する。オーバーラップする分
光感度曲線を持つ色素は、しばしばオーバーラップ領域
のそれぞれの波長で感度がおおよそ個々の色素の感度の
合計と等しくなる組合さった曲線を生じる。従って、異
なる最大を持つ色素の組合せを用いて、個々の色素の増
感最大の中間の最大を持つ分光感度曲線を達成すること
が可能である。

【００６１】強色増感（即ち、あるスペクトル領域にお
いて分光増感が、複数の色素の中の色素単独のいずれの
濃度に由来する増感もしくは複数色素の付加効果に由来
する増感よりも大きい）を生じる分光増感色素の組合せ
を使用することができる。強色増感を、分光増感色素の
選択された組合せおよびその他の添加物（例えば、安定
剤およびカブリ防止剤、現像促進剤もしくは抑制剤、塗
布助剤、蛍光増白剤並びに帯電防止剤）を用いて達成す
ることができる。いくつかのメカニズムのいずれか一
つ、並びに強色増感を確実にする化合物は、Ｇｉｌｍａ
ｎのPhotographicScience and Engineering, Vol. 18,
1974 年, 418-430 頁に検討されている。

【００６２】分光増感色素はまた、他の方法で乳剤に作
用することができる。例えば、分光増感色素は、本来的
に感度を持つスペクトル領域内の写真感度を増加するこ
とができる。Ｂｒｏｏｋｅｒ等の米国特許第２，１３
１，０３８号明細書、Ｉｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈ等の米
国特許第３，５０１，３１０号明細書、Ｗｅｂｓｔｅｒ
等の米国特許第３，６３０，７４９号明細書、Ｓｐｅｎ
ｃｅ等の米国特許第３，７１８，４７０号明細書および
Ｓｈｉｂａ等の米国特許第３，９３０，８６０号明細書
に開示されるように、分光増感色素はまた、カブリ防止
剤もしくは安定剤、現像促進もしくは抑制剤、還元もし
くは核形成剤、およびハロゲン受容体もしくは電子受容
体として作用することもできる。

【００６３】特に、本明細書に記載する乳剤を増感する
有用な分光増感色素は、英国特許第７４２，１１２号明
細書、Ｂｒｏｏｋｅｒの米国特許第１，８４６，３００
号、同１，８４６，３０１号、同１，８４６，３０２
号、同１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４
号、同２，０７８，２３３号および同２，０８９，７２
９号明細書、Ｂｒｏｏｋｅｒ等の米国特許第２，１６
５，３３８号、同２，２１３，２３８号、同２，４９
３，７４７号、同２，４９３，７４８号、同２，５２
６，６３２号、同２，７３９，９６４号、（再発行特許
第２４、３９２号）、同２，７７８，８２３号、同２，
９１７，５１６号、同３，３５２，８５７号、同３，４
１１，９１６号および同３，５３１１，１１１号明細
書、Ｓｐｒａｇｕｅの米国特許第２，５０３，７７６号
明細書、Ｎｙｓ等の米国特許第３，２８２，９３３号明
細書、Ｒｉｅｓｔｅｒの米国特許第３，６６０，１０２
号明細書、Ｋａｍｐｆｅｒ等の米国特許第３，６６０，
１０３号明細書、Ｔａｂｅｒ等の米国特許第３，３３
５，０１０号、同３，３５２，６８０号および同３，３
８４，４８６号明細書、Ｌｉｎｃｏｌｎ等の米国特許第
３，３９７，９８１号明細書、Ｆｕｍｉａ等の米国特許
第３，４８２，９７８号および同３，６２３，８８１号
明細書、Ｓｐｅｎｃｅ等の米国特許第３，７１８，４７
０号明細書並びにＭｅｅの米国特許第４，０２５，３４
９号明細書（参照することにより本明細書の内容と成
す）に見出されるものである。有用な強色増感色素組合
せ、強色増感剤とし作用する非光吸収添加物もしくは有
用な色素組合せの例は、ＭｃＦａｌｌ等の米国特許第
２，９３７，０８９号明細書、Ｍｏｔｔｅｒの米国特許
第３，５０６，４４３号明細書、およびＳｃｈｗａｎ等
の米国特許第３，６７２，８９８号明細書（参照するこ
とにより本明細書の内容と成す）に見受けられる。

【００６４】分光増感色素を、乳剤調製の間のいずれの
段階においても添加することができる。ＷａｌｌのPhot
ographic Emulsions, American Photographic Publishi
ng Co., Boston, 1929, 65頁、Ｈｉｌｌの米国特許第
２，７３５，７６６号明細書、Ｐｈｉｌｉｐｐａｅｒｔ
ｓ等の米国特許第３，６２８，９６０号明細書、Ｌｏｃ
ｋｅｒ等のの米国特許第４，２２５，６６６号明細書お
よびResearch Disclosure, Vol. 181, 1979 年5 月、ア
イテム18155 、並びにＴａｎｉ等の公開された欧州特許
出願第３０１５０８号に記載されるように、沈澱の開始
時もしくは沈澱の間に、それ等を添加することができ
る。Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号
明細書、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの米国特許第４，５２０，
０９８号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４
３５，５０１号明細書およびＰｈｉｌｉｐｐａｅｒｔｓ
等の上記引用の明細書に記載されるように、化学増感の
前もしくは化学増感中に、それらを加えることができ
る。Ａｓａｍｉ等の公開された欧州特許出願第２８７１
００号明細書およびＭｅｔｏｋｉ等の公開された欧州特
許出願第２９１３９９号明細書に記載されるように、乳
剤洗浄の前もしくは乳剤洗浄中に、それらを加えること
ができる。Ｃｏｌｌｉｎｓ等の米国特許第２，９１２，
３４３号明細書に記載されるように、色素を塗布前に直
接混合することができる。Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの上記引
用の明細書に記載されるように、少量の沃化物を、乳剤
粒子に吸着させ、凝集および分光増感色素の吸着を促進
することができる。Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎによって記載さ
れるように、高沃化物粒子が色素を加えられた乳剤層に
接近することによって、処理後の色素汚れを少なくする
ことができる。それらの溶解性に従い、分光増感色素
を、水、またはメタノール、エタノール、アセトンもし
くはピリジンのような溶剤の溶液として、Ｓａｋａｉ等
の米国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載される
界面活性剤溶液に溶解して、またはＯｗｅｎｓ等の米国
特許第３，４６９，９８７号明細書および特開昭４６−
２４１８５号に記載される分散物として、乳剤に加える
ことができる。Ｍｉｆｕｎｅ等の公開された欧州特許出
願第３０２５２８号に記載されるように、他の結晶面に
対する化学増感中心を限定する手段として、乳剤粒子の
特定の結晶面に、色素を選択的に吸着させることができ
る。Ｍｉｙａｓａｋａ等の公開された欧州特許出願第２
７００７９号、同２７００８２号および同２７８５１０
号に記載されるように、分光増感色素を不十分に吸着さ
れたルミネッセンス色素と共に用いることができる。

【００６５】次ぎに特定の分光増感色素選定を説明す
る： ＳＳ−１ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−チアゾロチアシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロチアシアニ
ンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３ アンヒドロ−４，５−ベンゾ−３’−メチル−４’−フ
ェニル−１−（３−スルホプロピル）ナフト［１，２−
ｄ］−チアゾロチアゾロシアニンヒドロキシド ＳＳ−
４ １，１’−ジエチルナフト［１，２−ｄ］チアゾロ−
２’−シアニンブロミド ＳＳ−５ アンヒドロ−１，１’−ジメチル−５，５’−ジ−（ト
リフルオロメチル）−３−（４−スルホブチル）−３’
−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンゾイミダゾ
ーロカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−６ アンヒドロ−３，３’−（２−メトキシエチル）−５，
５’−ジフェニル−９−エチルオキサカルボシアニン，
ナトリウム塩 ＳＳ−７ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−８ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（３−スルホプロピル）−オキサセレナカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−９ ５，６−ジクロロ−３’，３’−ジメチル−１，１’，
３−トリエチルベンゾイミダゾーロ−３Ｈ−インドロカ
ルボシアニンブロミド ＳＳ−１０ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１，１−ジエチル−３
−（３−スルホプロピルベンゾイミダゾーロオキサカル
ボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１１ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（２−スルホエチル−カルバモイルメチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−１２ アンヒドロ−５’，６’−ジメトキシ−９−エチル−５
−フェニル−３−（３−スルホブチル）−３’−（３−
スルホプロピル）−オキサチアカルボシアニンヒドロキ
シド，ナトリウム塩 ＳＳ−１３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３−
（３−ホスホノプロピル）−３’−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１４ アンヒドロ−３，３’−ジ−（２−カルボキシエチル）
−５，５’−ジクロロ−９−エチル−チアカルボシアニ
ンブロミド ＳＳ−１５ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３−（２−カルボキ
シエチル）−３’−（３−スルホプロピル）チアシアニ
ン，ナトリウム塩 ＳＳ−１６ ９−（５−バルビツール酸）−３，５−ジメチル−３’
−エチルテルラチアカルボシアニンブロミド ＳＳ−１７ アンヒドロ−５，６−メチレンジオキシ−９−エチル−
３−メチル−３’−（３−スルホプロピル）テルラチア
カルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１８ ３−エチル−６，６’−ジメチル−３’−ペンチル−
９，１１−ネオペンチレンチアジカルボシアニンブロミ
ド ＳＳ−１９ アンヒドロ−３−エチル−９，１１−ネオペンチレン−
３’−（３−スルホプロピル）−チアジカルボシアニン
ヒドロキシド ＳＳ−２０ アンヒドロ−３−エチル−１１，１３−ネオペンチレン
−３’−（３−スルホプロピル）−オキサチアトリカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２１ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５’−フェニル
−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム
塩 ＳＳ−２２ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホブチル）−９−エチル−オキサカルボシア
ニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２４ アンヒドロ−５，５’−ジメチル−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２５ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１−エチル−３−（３
−スルホブチル）−１’−（３−スルホプロピル）ベン
ゾイミダゾーロナフトチオ［１，２−ｄ］チアゾロカル
ボシアニンヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２６ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］オキサゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２７ アンヒドロ−３，９−ジエチル−３’−メチルスルホニ
ルカルバモイルメチル−５−フェニルオキサチアカルボ
シアニン ｐ−トルエンスルホネート ＳＳ−２８ アンヒドロ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ジエチル
−３，３’−ジ−（３−スルホプロピル）−５，５’−
ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイミダゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２９ アンヒドロ−５’−クロロ−５−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）オキサチアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３０ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ナトリ
ウム塩 ＳＳ−３１ ３−エチル−５−［１，４−ジヒドロ−１−（４−スル
ホブチル）ピリジン−４−イリデン］ローダンニン，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−３２ １−カルボキシエチル−５−［２−（３−エチルベンゾ
オキサゾリン−２−イリデン）−エチリデン］−３−フ
ェニルチオヒダントイン ＳＳ−３３ ４−［２−（（１，４−ジヒドロ−１−ドデシルピリジ
ン−イリデン）エチリデン］−３−フェニル−２−イソ
キサゾリン−５−オン ＳＳ−３４ ５−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリデン）
−３−フェニルローダニン ＳＳ−３５ １，３−ジエチル−５−｛［１−エチル−３−（３−ス
ルホプロピル）ベンゾイミダゾリン−２−イリデン］エ
チリデン｝−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−３６ ５−［２−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−１−メチル−２−ジメチルアミノ
−４−オキソ−３−フェニルイミダゾリウムｐ−トルエ
ンスルホネート ＳＳ−３７ ５−［２−（５−カルボキシ−３−メチルベンゾオキサ
ゾリン−２−イリデン）エチリデン］−３−シアノ−４
−フェニル−１−（４−メチルスルホンアミド−３−ピ
ロリン−５−オン ＳＳ−３８ ２−［４−（ヘキシルスルホンアミド）ベンゾイルシア
ノメチン］−２−〔２−｛３−（２−メトキシエチル）
−５−［（２−メトキシエチル）スルホンアミド］−ベ
ンゾオキサゾリン−２−イリデン｝エチリデン〕アセト
ニトリル ＳＳ−３９ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデン］−
１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４０ ３−ヘプチル−１−フェニル−５−｛４−［３−（３−
スルホブチル）−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン］−
２−ブテニリデン｝−２−チオヒダントイン ＳＳ−４１ １，４−フェニレン−ビス（２−アミノビニル−３−メ
チル−２−チアゾリニウム）ジクロリド ＳＳ−４２ アンヒドロ−４−｛２−［３−（３−スルホプロピル）
チアゾリン−２−イリデン］−エチリデン｝−２−｛３
−［３−（３−スルホプロピル）チアゾリン−２−イリ
デン］プロペニル−５−オキサゾリウム，ヒドロキシ
ド，ナトリウム塩 ＳＳ−４３ ３−カルボキシメチル−５−｛３−カルボキシメチル−
４−オキソ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾリン
−２−イリデン）エチリデン］チアゾリン−２−イリデ
ン｝ローダニン，二カリウム塩 ＳＳ−４４ １，３−ジエチル−５−［１−メチル−２−（３，５−
ジメチルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデ
ン］−２−チアバルビツール酸 ＳＳ−４５ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）−１−メチルエ
チリデン］−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４６ １，３−ジエチル−５−（１−エチル−２−（３−エチ
ル−５，６−ジメトキシベンゾテルラゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−４７ ３−エチル−５−｛［（エチルベンゾチアゾリン−２−
イリデン）−メチル］−［（１，５−ジメチルナフト
［１，２−ｄ］セレナゾリン−２−イリデン）メチル］
メチレン｝ローダニン ＳＳ−４８ ５−｛ビス［（３−エチル−５，６−ジメチルベンゾチ
アゾリン−２−イリデン）−メチル］メチレン｝−１，
３−ジエチル−バルビツール酸 ＳＳ−４９ ３−エチル−５−｛［（３−エチル−５−メチルベンゾ
テルラゾリン−２−イリデン）−メチル］−［１−エチ
ルナフト［１，２−ｄ］−テルラゾリン−２−イリデ
ン）メチル］メチレン｝ローダニン ＳＳ−５０ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−５１ アンヒドロ−５−クロロ−５’−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシ
ド，トリエチルアンモニウム塩 ネガ型乳剤塗膜の最大濃度を増加する不安定性（即ち、
カブリ）を、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜
像安定剤および類似の添加物を、乳剤および隣接する層
に、塗布前に組み込むことにより防止することができ
る。本発明において用いられる乳剤に有効な多くのカブ
リ防止剤を現像液においても使用でき、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍ
ｅｅｒのThe Theory of PhotographicProcess 、第２
版、Macmillan,1954,677-680頁に説明されるように、
２、３の一般的見出しの下に分類される。

【００６６】乳剤塗膜中のそのような不安定性を避ける
ため、安定剤およびカブリ防止剤を用いることができ、
それらは、例えば、ハロゲン化物イオン（例えば臭化物
塩）、Ｔｒｉｖｅｌｌｉ等の米国特許第２，５６６，２
６３号明細書に説明されているクロロパラデート(chlor
opalladate) およびクロロパラダイト(chloropalladit
e) 、Ｊｏｎｅｓの米国特許第２，８３９，４０５号明
細書およびＳｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国特許第３，４８
８，７０９号明細書に説明されているマグネシウム、カ
ルシウム、カドミウム、コバルト、マンガンおよび亜鉛
の水溶性無機塩、Ａｌｌｅｎ等の米国特許第２，７２
８，６６３号明細書に説明されている水銀塩、Ｂｒｏｗ
ｎ等の英国特許第１，３３６，５７０号明細書およびＰ
ｏｌｌｅｔ等の英国特許第１，２８２，３０３号明細書
に説明されているセレノールおよびジセレニド、Ａｌｌ
ｅｎ等の米国特許第２，６９４，７１６号明細書、Ｂｒ
ｏｏｋｅｒ等の米国特許第２，１３１，０３８号明細
書、Ｇｒａｈａｍの米国特許第３，３４２，５９６号明
細書およびＡｒａｉ等の米国特許第３，９５４，４７８
号明細書に説明されている第四級アンモニウム塩、Ｔｈ
ｉｅｒｓ等の米国特許第３，６３０，７４４号明細書に
説明されているアゾメチン減感色素、Ｈｅｒｚ等の米国
特許第３，２２０，８３９号明細書およびＫｏｔｔ等の
米国特許第２，５１４，６５０号明細書に説明されてい
るイソチオウレア誘導体、Ｓｃａｖｒｏｎの米国特許第
３，５６５，６２５号明細書に説明されているチアゾリ
ジン、Ｍａｆｆｅｔの米国特許第３，２７４，００２号
明細書に説明されているペプチド誘導体、Ｗｅｌｓｈの
米国特許第３，１６１，５１５号明細書およびＨｏｏｄ
等の米国特許第２，７５１，２９７号明細書に説明され
ているピリミジンおよび３−ピラゾリドン、Ｂａｌｄａ
ｓｓａｒｒｉ等の米国特許第３，９２５，０８６号明細
書に記載されているアゾトリアゾールおよびアゾテトラ
ゾール、Ｈｅｉｍｂａｃｈの米国特許第２，４４４，６
０５号明細書、Ｋｎｏｔｔの米国特許第２，９３３，３
８８号明細書、Ｗｉｌｌｉａｍｓの米国特許第３，２０
２，５１２号明細書、Research Disclosure, Vol. 134,
1975 年6 月、アイテム13452 および Vol. 148, 1976
年8 月、アイテム14851 、並びにＮｅｐｋｅｒ等の英国
特許第１，３３８，５６７号明細書に説明されているア
ザインデン（特に、テトラアザインデン）、Ｋｅｎｄａ
ｌｌ等の米国特許第２，４０３，９２７号明細書、Ｋｅ
ｎｎａｒｄ等の米国特許第３，２６６，８９７号明細
書、Research Disclosure, Vol. 116, 1973 年12月、ア
イテム11684 、Ｌｕｃｋｅｙ等の米国特許第３，３９
７，９８７号明細書およびＳａｌｅｓｉｎの米国特許第
３，７０８，３０３号明細書に説明されているメルカプ
トテトラゾール、メルカプトトリアゾールおよびメルカ
プジアゾール、Ｐｅｔｅｒｓｏｎ等の米国特許第２，２
７１，２２９号明細書および上記のResearch Disclosur
e,アイテム11684 に説明されているアゾール類、Ｓｈｅ
ｐｐａｒｄ等の米国特許第２，３１９，０９０号明細
書、Ｂｉｒｒ等の米国特許第２，１５２，４６０号明細
書、上記のResearch Disclosure,アイテム13452 および
Ｄｏｓｔｅｓ等のフランス国特許第２，２９６，２０４
号明細書に説明されているプリン類、Ｓａｌｅｃｋ等の
米国特許第３，９２６，６３５号明細書に説明されてい
る１，３−ジヒドロキシ（および／もしくは１，３−カ
ルバモキシ）−２−メチレンプロパン、並びにＧｕｎｔ
ｈｅｒ等の米国特許第４，６６１，４３８号明細書に説
明されているテルラゾール、テルラゾリン、テルラゾリ
ニウム塩およびテルラゾリウム塩、Ｇｕｎｔｈｅｒの米
国特許第４，５８１，３３０号明細書並びにＰｒｚｙｋ
ｌｅｋ−Ｅｌｌｉｎｇ等の米国特許第４，６６１，４３
８号および同４，６７７，２０２号明細書に説明されて
いる芳香族オキサテルラジニウム塩、である。Ｍｉｙｏ
ｓｈｉ等の公開された欧州特許出願第２９４１４９号明
細書およびＴａｎａｋａ等の公開された欧州特許出願第
２９７８０４号に記載される硫黄元素並びにＮｉｓｈｉ
ｋａｗａ等の公開された欧州特許出願第２９３９１７号
明細書に記載されるチオスルホネートの存在（特に、化
学増感時）により、高塩化物乳剤を安定にすることがで
きる。

【００６７】金増感された乳剤に、なかんずく有効な安
定剤は、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ナフ
トチアゾール並びにＹｕｔｚｙ等の米国特許第２，５９
７，９１５号明細書に説明されているある種のメロシア
ニンおよびシアニン色素並びにＮｉｓｈｉｏ等の米国特
許第３，４９８，７９２号明細書に説明されているスル
フィンアミド、の水溶性金化合物である。

【００６８】ポリ（酸化アルキレン）を含有する層中
で、なかんずく有効な安定剤は、Ｃａｒｒｏｌｌ等の米
国特許第２，７１６，０６２号、英国特許第１，４６
６，０２４号明細書およびＨａｂｕ等の米国特許第３，
９２９，４８６号明細書に説明されるテトラアザインデ
ン（特に、第ＶＩＩＩ族貴金属もしくはレソルシノール
誘導体と組合わさるもの）、Ｐｉｐｅｒの米国特許第
２，８８６，４３７号明細書に説明される第四級アンモ
ニウム塩、Ｍａｆｆｅｔの米国特許第２，９５３，４５
５号明細書に説明される非水溶性水酸化物、Ｓｍｉｔｈ
の米国特許第２，９５５，０３７号および同２，９５
５，０３８号明細書に説明されるフェノール、Ｄｅｒｓ
ｃｈの米国特許第３，５８２，３４６号明細書に説明さ
れるエチレンジウレア、Ｗｏｏｄの米国特許第３，６１
７，２９０号明細書に説明されるバルビツール酸誘導
体、Ｂｉｇｅｌｏｗの米国特許第３，７２５，０７８号
明細書に説明されるボラン、Ｗｏｏｄの英国特許第１，
１５８，０５９号明細書に説明される３−ピラゾリジノ
ン、並びにＢｕｔｌｅｒ等の英国特許第９８８，０５２
号明細書に説明されるアルドキシミン、アミド、アニリ
ドおよびエステルである。

【００６９】本発明の乳剤を、Ｋｅｎｎａｒｄ等の米国
特許第３，２３６，６５２号明細書に説明されるスルホ
カテコール型化合物のような添加物、Ｃａｒｒｏｌｌ等
の英国特許第６２３，４４８号明細書に説明されるアル
ドキシミン、Ｄｒａｉｓｂａｃｈの米国特許第２，２３
９，２８４号明細書に説明されるメタ−およびポリホス
フェート、並びに英国特許第６９１，７１５号に説明さ
れるエチレンジアミン四酢酸のようなカルボン酸、を組
み込むことによって、カブリ並びに銅、鉛、錫、鉄等の
少量の金属より生じる減感から防止することができる。

【００７０】ベヒクルとして用いるそして被覆力を改良
するタイプの合成ポリマーを含有する層において、なか
んずく有効な安定剤は、Ｆｏｒｓｇａｒｄの米国特許第
３，０４３，６９７号明細書に説明される一価および多
価のフェノール、英国特許第８９７，４９７号明細書お
よびＳｔｅｖｅｎｓ等の英国特許第１，０３９，４７１
号明細書に説明される多糖類、並びにＤｅｒｓｃｈ等の
米国特許第３，４４６，６１８号明細書に説明されるキ
ノリン誘導体である。

【００７１】二色カブリに対して乳剤層を保護するの
に、特に有用な安定剤は、Ｂａｒｂｉｅｒ等の米国特許
第３，６７９，４２４号および同３，８２０，９９８号
明細書に説明されるニトロンの塩のような添加物、Ｗｉ
ｌｌｅｍｓ等の米国特許第３，６００，１７８号明細書
に説明されるメルカプトカルボン酸、並びにＥ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒのStabilization of Photographic Silver Halid
e Emulsions, Focal Press, London, 1974, 126-218 頁
に挙げられている添加物である。

【００７２】現像カブリに対して乳剤層を保護するの
に、特に有用な安定剤は、Ｂｌｏｏｍ等の英国特許第
１，３５６，１４２号明細書および米国特許第３，５７
５，６９９号明細書、Ｒｏｇｅｒｓの米国特許第３，４
７３，９２４号明細書並びにＣａｒｌｓｏｎ等の米国特
許第３，６４９，２６７号明細書に説明されるアザベン
ゾイミダゾールのような添加物、Ｂｒｏｏｋｅｒ等の米
国特許第２，１３１，０３８号明細書、Ｌａｕｄの米国
特許第２，７０４，７２１号明細書、Ｒｏｇｅｒｓ等の
米国特許第３，２６５，４９８号明細書に説明される置
換されたベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾチリアゾール等、Ｄｉｍｓｄａｌｅ等の米国特許第
２，４３２，８６４号明細書、Ｒａｕｃｈ等の米国特許
第３，０８１，１７０号明細書、Ｗｅｙｅｒｔｓ等の米
国特許第３，２６０，５９７号明細書、Ｇｒａｓｓｈｏ
ｆｆ等の米国特許第３，６７４，４７８号明細書および
Ａｒｏｎｄの米国特許第３，７０６，５５７号明細書に
説明されるメルカプト置換された化合物（例えば、メル
カプトテトラゾール）、Ｈｅｒｚ等の米国特許第３，２
２０，８３９号明細書に説明されるイソチオウレア誘導
体、並びにｖｏｎ Ｋｏｎｇの米国特許第３，３６４，
０２８号明細書およびｖｏｎ Ｋｏｎｇ等の英国特許第
１，１８６，４４１号明細書に説明されるチオヂアゾー
ル誘導体である。

【００７３】アルデヒドタイプの硬化剤を用いる場合、
Ｓｈｅｐｐａｒｄ等の米国特許第２，１６５，４２１号
明細書に説明されるタイプの一価および多価のフェノー
ル、Ｒｅｅｓ等の英国特許第１，２６９，２６８号明細
書に開示されているタイプのニトロ置換された化合物、
Ｖａｌｂｕｓａの英国特許第１，１５１，９１４号明細
書に説明されるポリ（酸化アルキレン）、並びにＡｌｌ
ｅｎ等の米国特許第３，２３２，７６１号および同３，
２３２，７６４号明細書に説明されるウラゾールと組み
合せるムコハロゲン酸、もしくはさらにＲｅｅｓ等の米
国特許第３，２９５，９８０号明細書に説明されるマレ
イン酸ヒドラジドと組合わさるムコハロゲン酸、のよう
なカブリ防止剤で、乳剤層を保護することができる。

【００７４】線状ポリエステル支持体に塗布された乳剤
層を保護するため、Ａｎｄｅｒｓｏｎ等の米国特許第
３，２８７，１３５号明細書に説明されてるパラバン
酸、ヒダントイン酸ヒドラジドおよびウラゾール、並び
に二つの対称的に縮合した６員環状炭素を持つピアジ
ン、特にＲｅｅｓ等の米国特許第３，３９６，０２３号
明細書に説明さされるアルデヒドタイプ硬化剤と組合わ
さるもの、のような添加剤を用いることができる。

【００７５】乳剤のキンク減感を、Ｏｖｅｒｍａｎの米
国特許第２，６２８，１６７号明細書説明される硝酸第
一タリウム、Ｊｏｎｅｓ等の米国特許第２，７５９，８
２１号および同２，７５９，８２２号明細書に開示され
るタイプの化合物、ポリマー結晶格子および分散物、Re
search Disclosure, Vol. 116, 1973 年12月、アイテム
11684 、に開示されるタイプのアゾールおよびメルカプ
トテトラゾール親水性コロイド分散物、Ｍｉｌｔｏｎ等
の米国特許第３，０３３，６８０号明細書に開示される
タイプの可塑化ゼラチン組成物、Ｒｅｅｓ等の米国特許
第３，５３６，４９１号明細書に開示されるタイプの水
溶性共重合体、Ｐｅａｒｓｏｎ等の米国特許第３，７７
２，０３２号明細書に開示されるポリ（酸化アルキレ
ン）の存在化で乳剤重合によって調製されるポリマー結
晶格子、並びにＲａｋｏｃｚｙの米国特許第３，８３
７，８６１号明細書に開示されるタイプのゼラチングラ
フトコポリマー、を組込むことによって少なくすること
ができる。

【００７６】写真要素が、高速アクセスプロセッサーに
おけるように高温浴もしくは高温乾燥温度で処理される
場合、圧不感受性およびもしくは増加したカブリを、Ａ
ｂｂｏｔ等の米国特許第３，２９５，９７６号明細書、
Ｂａｒｎｅｓ等の米国特許第３，５４５，９７１号明細
書、Ｓａｌｅｓｉｎの米国特許第３，７０８，３０３号
明細書、Ｙａｍａｍｏｔｏ等の米国特許第３，６１５，
６１９号明細書、Ｂｒｏｗｎ等の米国特許第３，６２
３，８７３号明細書、Ｔａｂｅｒの米国特許第３，６７
１，２５８号明細書、Ａｂｅｌｅの米国特許第３，７９
１，８３０号明細書、Research Disclosure, Vol. 99,1
972 年7 月、アイテム9930、Ｆｌｏｒｅｎｓ等の米国特
許第３，８４３，３６４号明細書、Ｐｒｉｅｍ等の米国
特許第３，８６７，１５２号明細書、Ａｄａｃｈ等の米
国特許第３，９６７，９６５号明細書、並びにＭｉｋａ
ｗａ等の米国特許第３，９４７，２７４号および同３，
９５４，４７４号明細書、に説明される、添加物、ベヒ
クル、硬化剤の選ばれた組合せおよび／もしくは処理条
件によって、管理することができる。

【００７７】潜像退色を妨げるとして知られている、ｐ
Ｈを高めることもしくは乳剤のｐＡｇを低くすることお
よびゼラチンを加えることに加えて、Ｅｚｅｋｉｅｌの
英国特許第１，３３５，９２３号、同１，３７８，３５
４号、同１，３７８，６５４号および同１，３９１，６
７２号明細書、Ｅｚｅｋｉｅｌ等の英国特許第１，３９
４，３７１号明細書、Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎの米国特許第
３，８４３，３７２号明細書、Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ等の
英国特許第１，４１２，２９４号明細書並びにＴｈｕｒ
ｓｔｏｎの英国特許第１，３４３，９０４号明細書に説
明されるアミノ酸、Ｓｅｉｔｅｒ等の米国特許第３，４
２４，５８３号明細書に説明される、ヒドロキシベンゼ
ンもしくは芳香族アミン現像主薬と組合わさるカルボニ
ル−亜硫酸水素塩付加生成物、Ｂｅｃｋｅｔｔ等の米国
特許第３，４４７，９２６号明細書に説明されているシ
クロアルキル−１，３−ジオン、Ｍａｔｅｊｅｃ等の米
国特許第３，６００，１８２号明細書に説明されている
カタラーゼタイプの酵素、Ｋｕｍａｉ等の米国特許第
３，８８１，９３３号明細書に説明されているある種の
シアニン色素と組合わさるハロゲン置換された硬化剤、
Ｈｏｎｇ等の米国特許第３，３８６，８３１号明細書に
説明される硬化剤、Ａｒａｉ等の米国特許第３，９５
４，４７８号明細書に説明されるアルケニルベンゾチア
ゾリウム塩、Ｔｈｕｒｓｔｏｎの英国特許第１，３０
８，７７７号明細書並びにＥｚｅｋｉｅｌ等の英国特許
第１，３４７，５４４号および同１，３５３，５２７号
明細書に説明されるヒドロキシ置換されたベンジリデン
誘導体、Ｓｕｔｈｅｒｎｓの米国特許第３，５１９，４
２７号明細書に開示されるタイプのメルカプト置換され
た化合物、Ｍａｔｅｊｅｃ等の米国特許第３，６３９，
１２８号明細書に開示されるタイプの金属有機錯体、Ｅ
ｚｅｋｉｅｌの英国特許第１，３８９，０８９号明細書
に説明されるペニシリン誘導体、ｖｏｎ Ｋｏｎｉｇ等
の米国特許第３，９１０，７９１号明細書に説明される
ベンゾイミダゾール、ピリミジン等のプロピニルチオ誘
導体、Ｙａｍａｓｕｅ等の米国特許第３，９０１，７１
３号明細書に開示されるイリジウムおよびロジウム化合
物の組合せ、Ｎｏｄａ等の米国特許第３，８８１，９３
９号明細書に説明されるシドノンもしくはシドノンイミ
ン、Ｅｚｅｋｉｅｌの英国特許第１，４５８，１９７号
明細書に説明されるチアゾリジン誘導体並びにResearch
Disclosure, Vol. 136,1975年8 月、アイテム13651 に
説明されるチオエーテル置換されたイミダゾール、のよ
うな潜像安定剤を組み込むことができる。

【００７８】特に検討した平板状粒子乳剤調製方法の特
徴に加えて、生成する平板状粒子および写真における追
加の使用は、都合のよい通常のいずれの形態も取ること
ができる。同一もしくは類似のハロゲン化銀組成物の通
常の乳剤に換えることが考えられ、異なるハロゲン組成
を持つハロゲン化銀乳剤の替わり、特に他の平板状粒子
乳剤もまた、多くのタイプの写真用途において可能であ
る。本発明の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の本来
的に青感性の低レベルは、層配列順序および平板状粒子
乳剤を含む写真要素の通常の機能の両方について、Ｋｏ
ｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書
（参照することにより本明細書の内容と成す）に開示さ
れるいずれの層配列順序を包含して、多色写真要素にお
いて、所望するいずれの層配列順序で使用することがで
きる。通常の機能は、以下の開示を参照することによっ
て説明される： ＩＣＢＲ−１ Research Disclosure, Vol.308, 1989.1
2, アイテム 308,119 、 ＩＣＢＲ−２ Research Disclosure, Vol.225, 1983.
1, アイテム 22,534、 ＩＣＢＲ−３ Ｗｅｙ等の米国特許第４，４１４，３０
６号明細書、（１９８３年１１月８日発行） ＩＣＢＲ−４ ｓｏｌｂｅｒｇ等の米国特許第４，４３
３，０４８号明細書、（１９８４年２月２１日発行）、 ＩＣＢＲ−５ Ｗｉｌｇｕｓ等の米国特許第４，４３
４，２２６号明細書、（１９８４年２月２８日発行）、 ＩＣＢＲ−６ Ｍｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３
５，５０１号明細書、（１９８４年２月６日発行）、 ＩＣＢＲ−７ Ｍｓｋａｓｋｙの米国特許第４，６４
３，９９６号明細書、（１９８７年２月１７日発行）、 ＩＣＢＲ−８ Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第
４，６７２，０２７号明細書、（１９８７年１月９日発
行）、 ＩＣＢＲ−９ Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第
４，６９３，９６４号明細書、（１９８７年９月１５日
発行）、 ＩＣＢＲ−１０ Ｍｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２０号明細書、（１９８７年１２月１５日発
行）、 ＩＣＢＲ−１１ Ｓａｉｔｏｕ等の米国特許第４，７９
７，３５４号明細書、（１９８９年１月１０日発行）、 ＩＣＢＲ−１２ Ｉｋｅｄａ等の米国特許第４，８０
６，４６１号明細書、（１９８９年２月２１日発行）、 ＩＣＢＲ−１３ Ｍａｋｉｎｏ等の米国特許第４，８５
３，３２２号明細書、（１９８９年８月１日発行）、 ＩＣＢＲ−１４ Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第
４，９１４，０１４号 明細書、（１９９０年４月３日発行）。

【００７９】本発明に従う高塩化物｛１００｝平板状粒
子乳剤を少なくとも一つの層に含む写真要素が考えられ
る。考えられる最も簡単な形態は、写真要素は、単一の
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤層を含む白黒撮影用
フィルムもしくはプリント生成ペーパーである。別の白
黒写真要素構成（特に、通常撮影用フィルム）では、二
種類の乳剤が感度が異なって（オーバーコートされてい
る高感度乳剤もしくは低感度乳剤）存在する。この構成
では、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、より高感
度もしくはより低感度のいずれかまたは両方を形成する
ことができる。例えば、画像解像度が非常に重要な場
合、より高感度高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤をよ
り低感度乳剤層の上に塗布することが好ましく、通常の
いずれの塩化物組成の通常の非平板状粒子乳剤を含むこ
とができる。非常に高感度の撮影用フィルムのために、
好ましい構成は、上に置かれる高感度乳剤層中に通常の
高アスペクト比平板状粒子沃臭化銀乳剤を塗布するこ
と、そして下に置かれる乳剤層中に高塩化物｛１００｝
平板状粒子乳剤を塗布することである。それぞれの構成
では、支持体に最も近い層中の高塩化物乳剤の存在が、
急速処理を促進する。乳剤層および支持体に追加して、
撮影用フィルムは、さらに支持体および最も近い乳剤層
との間挟まれる、または反対側の支持体上に塗布される
通常のハレーション防止層、および／もしくは通常の写
真用ベヒクル上塗り（典型的に、アンチマット剤および
一種以上の界面活性剤を包含する）、ＵＶ吸収剤および
／または潤滑剤を含む。

【００８０】白黒写真要素は、通常現像された銀を頼み
にして、可視画像を生成する。中性濃度色素画像を持つ
銀像を補充もしくは置き換えることは周知であり、そし
て中性色相の単一色素を生成する代わりに、色素の組合
せを用いて中性色相を生成することが、通常より有利で
あること以外は、カラー写真に用いられるのと同じ技法
によって、色素画像が生成される。

【００８１】モノクロカラー写真要素を、白黒撮影用フ
ィルムおよびプリント要素と同じように構成することが
できる。最も簡単な写真要素構成では、色素画像生成化
合物を、処理中にフィルムに導入し、現像済み銀が漂白
されて色素画像が残る。一種以上の色素画像生成化合物
を、それと反応的に組合わさる乳剤層のカラー写真要素
に組み込むことは、通常、とても都合が良い。通常、反
応的組合せは、乳剤層もしくは隣接層（通常は、接触し
ている隣接層）に、色素画像提供化合物を組み込むこと
によって完成される。

【００８２】多色写真要素は、少なくとも三種類の層を
成した色素画像生成層単位がフィルム支持体に塗布され
ている点で、モノクロカラー写真要素と異なる。典型的
な、青記録層単位は、可視イエロー色素画像を提供し、
緑記録層単位は、可視マゼンタ色素画像を提供し、そし
て赤記録層単位は、可視シアン色素画像を提供する。各
層単位は、少なくとも一つの乳剤層を有する。通常、各
層単位は、支持体から離れて塗布される層単位内のより
感度の高い隣接乳剤層を有する、二種類もしくは三種類
の層を成した感度が異なる乳剤層を含む。記載した層に
加えて、多色写真要素は、別々の青、緑および赤露光記
録の色汚染を避けるため、隣接する層単位間に、酸化し
た現像主薬スキャベンジャーを含む中間層を包含する。

【００８３】カラープリントを生成するために直接使用
するのに対して、画像情報のコンピュータ保存のために
スキャンすることを異とする多色フィルムでは、一つ、
いくつかもしくは全部の層単位（必要ならば）が、「偽
カラー」色素画像を生成できることが認められる。さら
に、銀漂白を除くことにより、二つの異なる画像色素の
み使用する、三種の別々の露光記録を生成することが可
能である。例えば、青記録層単位は、銀画像のみ、イエ
ロー色素画像、マゼンタ色素画像、シアン色素画像もし
くは近赤外吸収色素画像生成できる。青記録層単位が、
色素画像を生成しない場合、そのときは、緑記録層単位
が色素画像（上記の、いずれの色相にも成ることができ
る）を生成しなければならない。青記録層単が色素画像
を生成する場合、そのときは、緑記録層単位は、銀画像
のみ、もしくは青記録層単位によって生成される以外の
いずれの色相の色素画像を生成できる。結局、青および
緑記録層単位は、色素画像（複数）を生成し、赤記録層
単位は、銀画像のみ、もしくは残りの層単位によって生
成されないいずれの色相の色素画像を生成することがで
きる。青および緑記録層単位が、銀画像のみ生成する場
合、そのときは、赤記録層単位が色素画像を生成しなけ
ればならない。

【００８４】本発明の特に好ましいい形態では、カラー
写真要素中に少なくとも一つの乳剤層が、高塩化物｛１
００｝平板状粒子を含み、そしてその乳剤と反応的に組
合わさる、少なくとも一つの画像色素生成化合物および
改質化合物を酸化した現像主薬と反応させることにより
放出される写真的に有用な基を持つ画像改質化合物を含
む。一つの層単位の一つ乳剤層のみに、一つの層単位の
みの全ての乳剤層に、各層単位の一つの乳剤層に、もし
くは各層単位の一つ以上の乳剤層に高塩化物｛１００｝
平板状粒子乳剤を包含することが、可能である。本発明
のある特定の企図される形態では、全ての層単位中の全
ての潜像生成乳剤が、高塩化物｛１００｝平板状粒子で
ある。高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤でないいずれ
の乳剤も、写真要素において有用であると知られている
通常の都合の良いいずれの形態も採ることができる。高
塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤のそれぞれの場合で
は、少なくとも一つの画像色素生成化合物、および改質
化合物を酸化した現像主薬と反応させることにより放出
される写真的に有用な基を持つ画像改質化合物が、反応
的に組合わさることが好ましい。

【００８５】次ぎに、本明細書で使用する、「色素画像
生成化合物」および「写真的に有用な基−放出化合物」
（時に単に「ＰＵＧ−放出化合物」と呼ぶ）の語を、説
明する。色素画像生成化合物は、典型的にカプラー化合
物、色素レドックス放出剤化合物、色素現像化合物、オ
キシクロム(oxichromic)現像主薬、または漂白可能色素
もしくは色素前駆体化合物である。画像転写処理におい
て用いることができる、カラー写真要素に有用な色素レ
ドックス放出剤、色素現像主薬、およびオキシクロム現
像主薬は、The theory of the Photographic Process,
第４版、T.H.James 編、Macmillan, New York, 1977,12
章、セクションＶおよび上記のResearch Disclosure,ア
イテム308119のセクションXXIII に記載されている。色
素漂白処理に使用されるカラー写真要素に有用に色素化
合物は、The Theory of the Photographic Process, 第
４版、12章、セクションＩＶに記載されている。

【００８６】好ましい、色素画像生成化合物は、カプラ
ー化合物であり、酸化した発色現像主薬と反応して、色
素生成物もしくは色素を生成する。カプラー化合物は、
カプラー化合物と酸化した発色現像主薬との反応時に切
れる結合によってカプラー成分に結合している基（カッ
プリング離脱基と呼ぶ）を付加的に含むことができる。
カップリング離脱基は、酸素、硫黄、窒素、燐、等のよ
うな原子によってカプラー成分に結合されるクロロ、ブ
ロモ、フルオロ、およびヨードのようなハロゲンもしく
は有機ラジカルとなることができる。

【００８７】ＰＵＧ放出化合物は、写真的に有用な基を
含む化合物であり、酸化した発色現像主薬と反応して、
前記基を放出する化合物である。そのようなＰＵＧ放出
化合物は、キャリヤー成分および離脱基を含んでなり、
それらは、酸化した発色現像主薬との反応時に切り離さ
れる結合によって結合している。離脱基は、ＰＵＧを含
み、予備形成された核種として、またはキャリヤーから
離脱基を離して、ＰＵＧを生成した後、さらに反応する
ことができるブロックされたもしくは先駆体核種のいず
れかとして存在することができる。酸化した発色現像主
薬とＰＵＧ放出化合物との反応は、着色もしくは非着色
性生物のいずれかを生成することができる。

【００８８】キャリヤー成分（ＣＡＲ）は、酸化した現
像主薬によってクロス酸化する、ヒドロキノン、カレテ
コール、アミノフェノール、スルホンアミドフェノー
ル、スルホンアミドナフトール、ヒドラジド、等を包含
する。ＰＵＧ放出化合物中の好ましいキャリヤー成分
は、カプラー成分ＣＯＵＰ（開裂反応時に酸化した現像
主薬と結合して着色核種もしくは色素を生成することが
できる）である。キャリヤー成分が、ＣＯＵＰである場
合、離脱基は、カップリング離脱基と呼ばれる。離脱基
一般について、既に記載したように、カップリング離脱
基は、予備形成された核種としてまたはブロックされた
もしくは先駆体核種のいずれかとしてＰＵＧを含む。カ
プラー成分を、バラスト化もしくは非バラスト化するこ
とができる。それは、単量体となることができ、または
二量体、オリゴマーもしくはポリマーカプラーの一部と
成ることができ、この場合、ＰＵＧを含む一種以上の基
を、カプラーに含むことができ、または、それは、ＰＵ
Ｇが二つのカプラー成分間の結合の一部を形成するビス
化合物の一部を、形成することができる。

【００８９】ＰＵＧは、典型的に、像様式において写真
要素で有効になるいずれの基も含むことができる。ＰＵ
Ｇは、写真薬剤もしくは写真色素となることができる。
写真薬剤（放出時にさらに本明細書に記載する写真要素
において成分と反応する）は、現像抑制剤、現像促進
剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、電子移動剤、カプラー
（例えば、競合カプラー、色素生成カプラー、もしくは
現像抑制剤放出カプラー）、色素先駆体、色素、現像主
薬（例えば、競合現像主薬、色素生成現像主薬、もしく
はハロゲン化銀現像主薬）、銀錯化剤、定着剤、画像調
色剤、安定剤、硬化剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外
線吸収剤、カブリ防止剤、核形成剤、化学もしくは分光
増感剤、または減感剤のような成分である。

【００９０】ＰＵＧは、予備形成された核種としてカッ
プリング離脱基中に存在することができ、またはブロッ
ク形態中にもしくは先駆体として存在することができ
る。ＰＵＧは、例えば、予備形成された現像抑制剤と成
ることができ、または現像抑制剤基は、カップリング離
脱基のＰＵＧに結合されているカルボニル基に結合する
位置に在ることによってブロックされることができる。
その他の例は、予備形成された色素、その吸収をシフト
するためにブロックされている色素、およびロイコ色素
である。

【００９１】ＰＵＧ放出化合物は、式：ＣＡＲ−（ＴＩ
ＭＥ）n −ＰＵＧによって記載することができ、（ＴＩ
ＭＥ）は結合もしくはタイミング基であり、ｎは、０、
１、もしくは２であり、そしてＣＡＲは、酸化した発色
現像主薬との反応時に、ＰＵＧ（ｎが０の場合）または
ＰＵＧ先駆体（ＴＩＭＥ）１−ＰＵＧもしくは（ＴＩＭ
Ｅ）２−ＰＵＧ（ｎが１もしくは２の場合）を像様に放
出するキャリヤー成分である。（ＴＩＭＥ）１−ＰＵＧ
もしくは（ＴＩＭＥ）２−ＰＵＧの次ぎの反応は、ＰＵ
Ｇを生成する。

【００９２】結合基（ＴＩＭＥ）（存在する場合）は、
エステル、カーバメイト等のような基であり、分子内求
核性置換を含む塩基触媒開列を行い、それによって、Ｐ
ＵＧを放出する。ｎが２の場合、（ＴＩＭＥ）基は、同
一となるかもしくは異なることができる。適切な結合基
（また、タイミング基としても知られている）は、米国
特許第５，１５１，３４３号、同５，０５１，３４５
号、同５，００６，４４８号、同４，４０９，３２３
号、同４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５
号、同４，８５７，４４０号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６１，７０１号、同５，０２１，３２２
号、同５，０２６，６２８号、および同５，０２１，５
５５号明細書に示されている（参照することにより本明
細書の内容と成す）。特に有用な結合基は、既に述べた
米国特許第４，４０９，３２３号、同５，１５１，３４
３号および同５，００６，４４８号明細書に説明される
ｐ−ヒドロキシフェニルメチレン成分、並びに米国特許
第５，１５１，３４３号および同５，０２１，５５５号
明細書に記載されるｏ−ヒドロキシフェニル置換された
カーバメイト基であり、分子内環化を行ってＰＵＧを放
出する。

【００９３】ＴＩＭＥがＣＯＵＰに結合されている場
合、酸化した発色現像主薬との反応によってカプラーか
ら基が放出されるいずれの位置においても結合すること
ができる。好ましくは、ＴＩＭＥは、カプラーと酸化し
た発色現像主薬との反応時に、ＴＩＭＥ（結合した基を
伴う）がＣＯＵＰから放出されるように、カプラー成分
のカップリング位で結合される。

【００９４】ＴＩＭＥは、また、カプラーと酸化した発
色現像主薬との反応の結果として置換されることができ
るカプラー成分の非カップリング位に存在することもで
きる。ＴＩＭＥが、ＣＯＵＰの非カップリング位に在る
場合、通常のカップリング離脱基を含むその他の基は、
カップリング位に存在することができる。また、本発明
に記載されるものに由来する同一もしくは異なる抑制剤
成分も使用することができる。あるいは、ＣＯＵＰは、
ＴＩＭＥおよびＰＵＧを、カップリング位および非カッ
プリング位に持つこともできる。それによって、本発明
の有用な化合物が、カプラー１モル当たり１モル以上Ｐ
ＵＧを放出する。

【００９５】ＴＩＭＥは、ＣＡＲをＰＵＧ成分に結合す
るのを助ける有機基と成ることができ、ＣＡＲから開裂
後、次ぎにＰＵＧ成分から離される。この開裂は、例え
ば、米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載され
ているように、二重結合鎖に沿った分子内求核転位によ
るのが好ましい。本明細書で使用するように、「分子内
求核転位反応」の語は、化合物の求核中心が直接に、も
しくは介在する分子（化合物の別の位置に在り、求電子
中心であり、求電子中心に結合する基もしくは原子の置
換に影響する）を通して間接に反応する、反応を呼ぶ。
このような化合物は、分子構造によって空間的に関連す
る求核性基および求電子性基の両方を持ち、反応的接近
を促進する。好ましくは、求核性基および求電子性基
を、求核中心および求電子中心を必要とする分子内反応
によって、環状有機環、もしくは過渡的な環状有機環
を、容易に形成できるように、化合物内に置く。

【００９６】有用なタイミング基は、次ぎの構造によっ
て表わされる：

【００９７】

【化１１】

【００９８】（式中、Ｎｕは、ＣＡＲと酸化した発色現
像主薬との反応時に置換されるＣＡＲ上の位置に結合す
る求核性基であり、Ｅは、記載したような抑制剤成分に
結合されている求電子性基であり、ＣＡＲからＮｕが置
換された後、Ｎｕによってそこから置換可能であり、そ
してＬＩＮＫは、空間的に関連するＮｕおよびＥのため
の結合基であり、ＣＡＲからのＮｕの置換時に、３員〜
７員環の形成を伴う分子内求核性置換反応を行い、そし
てそれによってＰＵＧ成分を放出する） 求核性基（Ｎｕ）は、本明細書で電子過多の一種の原子
基として定義される。そのような原子は求核中心と呼ば
れる。求電子性基（Ｅ）は、本明細書で電子不足の一種
の原子基として定義される。そのような原子は求電子中
心と呼ばれる。

【００９９】従って、本明細書に記載するＰＵＧ放出化
合物は、求核性基および求電子性基を含むことができ、
それらの基は、ＣＡＲから放出時に、求核中心および求
電子中心が反応して、タイミング基からのＰＵＧ成分の
置換に影響を与えるように結合基によって、お互いに空
間的に関連する。求核中心は、ＣＡＲ成分から放出され
るまで、求電子中心との反応から保護された方がよく、
そして求電子中心は、加水分解のような外部の攻撃に耐
性を有する方がよい。時期尚早の反応を、ＣＡＲ成分を
タイミング基に求核中心もしくは求核中心に繋がる原子
に結合させることにより防止することができ、その結
果、タイミング基およびＰＵＧ成分のＣＡＲからの開裂
が、求核中心を非ブロックし、そしてそれを求電子中心
中心と反応させることができ、または、求核性基および
求電子性基を位置決めすることにより、放出まで反応的
に接近することから保護する。タイミング基は、追加の
置換基を含むことができ、例えば追加の写真的に有用な
基、もしくはそれらの先駆体であって、タイミング基に
結合されるままであるかもしくは放出されることができ
る。

【０１００】タイミング基では、求核性基および求電子
性基の間に起きる分子内反応のために、それらの基がお
互いに反応できるように、ＣＡＲから離れた後、空間的
に関連する方がよいと認識される。好ましくは、求核性
基および求電子性基は、分子内求核置換反応が、３員〜
７員環、最も好ましくは５員もしくは６員環の形成を必
要とするように、タイミング基内で空間的に関連する。

【０１０１】写真処理中に遭遇する水性アルカリ性環境
において生じる分子内反応において、熱力学的にそうあ
るべきであって、閉環時に全自由エネルギーの減少が起
きるように、基を選択し、求核性基および求電子性基の
間の結合を形成しそして、求電子性基およびＰＵＧの間
の結合を解く、と認識される。求核性基、結合基、およ
び求電子性基の全ての可能性のある組合せは、求電子性
基およびおよびＰＵＧ成分の間の結合を解くのに有利な
熱力学的関係を、一つも生じない。しかし、上記のエネ
ルギー関係を考慮して、適切な組合せを選択すること
は、当該技術の範囲内である。

【０１０２】代表的Ｎｕ基は、電子過多の酸素、硫黄お
よび窒素原子を含む。代表的Ｅ基は、電子不足のカルボ
ニル、チオカルボニル、ホスホニルおよびチオホスホニ
ル成分を含む。その他の有用なＮｕおよびＥは、当業者
にとって明かである。結合基を、アルキレン（例えば、
メチレン、エチレン、もしくはプロピレン）のような非
環式基、または芳香族基（例えば、フェニレンもしくは
ナフチレン）のような環式基、または複素環基（例え
ば、フラン、チオフェン、ピリジン、キノリンもしくは
ベンゾオキサジン）となることができる。好ましくは、
ＬＩＮＫは、アルキレンもしくはアリーレンである。Ｎ
ｕおよびＥ基は、ＬＩＮＫに結合して（ＣＡＲからのＮ
ｕ放出時）、Ｅの求電子中心上でのＮｕの求核中心の求
核攻撃のために、好ましい空間的関係を提供する。ＬＩ
ＮＫが、環式基の場合、ＮｕおよびＥ基を、同一もしく
は隣接の環に結合することができる。ＮｕおよびＥ基
を、隣接する環位置に結合する芳香族基は、特に好まし
いＬＩＮＫ基である。

【０１０３】ＴＩＭＥを、非置換もしくは置換すること
ができる。これらの置換基は、反応、拡散もしくは転位
の速度を変えるもの、例えば、ハロゲン（例えば、フル
オロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、ニトロ、炭素数１〜
２０のアルキル、アシル（例えば、カルボキシ、カルボ
キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカル
ボンアミド、スルホアルキル、アルカンスルホンアミ
ド）、可溶性基、バラスト基等となることができる。あ
るいは、安定剤、カブリ防止剤、色素（例えば、フィル
タ色素もしくは可溶性マスキング色素）等のような写真
要素に有用な基と成ることができる。例えば、可溶性基
は、拡散速度を増加し、バラスト基は、拡散速度を減少
し、電子求引基はＰＵＧの転位速度を減少する。

【０１０４】本明細書に記載する、「共役鎖に沿う電子
移動」の語は、一つ置きに単一鎖と二重鎖が生じる原子
の鎖に沿う電子の移動をいうと、理解される。共役鎖
は、有機化学において普通に用いられるのと同じ意味を
持つと理解される。これは、多くの二重結合がゼロであ
る断片化反応を行うことができるＴＩＭＥをさらに包含
する。共役鎖に沿う電子移動は、例えば、米国特許第
４，４０９，３２３号明細書に記載される。

【０１０５】既に述べたように、一つ以上の連続するＴ
ＩＭＥ成分を用いることができる。有用なＴＩＭＥ成分
は、限定した半減期もしくは極端に短い半減期を持つこ
とができる。半減期は、ＴＩＭＥ成分の特定の構成によ
ってコントロールされ、そして、求める写真機能を最適
にするように選択されることができる。０．００１秒未
満から１０分を超えるＴＩＭＥ成分半減期が、当該技術
分野において公知である。０．１秒を超える半減期を持
つＴＩＭＥ成分は、現像抑制剤成分を生じるＰＵＧ放出
化合物に使用するのが好ましいが、当該技術分野で公知
の現像抑制剤成分を生じるより短い半減期をもつＴＩＭ
Ｅ成分の使用も好ましい。ＴＩＭＥ成分は、ＣＡＲから
放出された後、自発的にＰＵＧを遊離できるか、もしく
は処理液中に在る別の核種とさらに反応した後だけ、Ｐ
ＵＧを遊離できるか、もしくは、処理液と写真要素の接
触中にＰＵＧを遊離できるかのいずれかである。

【０１０６】次ぎに、本発明に有用なＣＯＵＰ基を含む
代表的なカプラー化合物を記載する特許明細書および刊
行物を挙げる。酸化した発色現像主薬と反応してシアン
色素を生成するカプラーは、次ぎの代表的な特許明細書
および刊行物に記載される：米国特許第２，７７２，１
６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００２，８３
６号、同３，０３４，８９２号、同２，４７４，２９３
号、同２，４２３，７３０号、同２，３６７，５３１
号、同３，０４１，２３６号、同４，３３３，９９９
号、「Farbkupplereine Literaturubersicht」、Agfa M
itteilungen 発行、Band III、１５６〜１７５頁（１９
６１）、および上記のResearch Disclosure 、アイテム
308119のセクションVII D 。好ましいカプラーは、フェ
ノール類およびナフトール類である。

【０１０７】酸化した発色現像主薬と反応してマゼンタ
色素を生成するカプラーは、次ぎの代表的な特許明細書
および刊行物に記載される：米国特許第２，６００，７
８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０
３号、同２，３１１，０８２号、同３，１５２，８９６
号、同３，５１９，４２９号、同３，０６２，６５３
号、同２，９０８，５７３号、「Farbkupplereine Lite
raturubersicht」、Agfa Mitteilungen 発行、Band II
I、１２６〜１５６頁（１９６１）、および上記のResea
rch Disclosure 、アイテム308119のセクションVII D
。好ましいカプラーは、ピラゾロン類およびピラゾロ
トリアゾール類である。

【０１０８】酸化した発色現像主薬と反応してイエロー
色素を生成するカプラーは、次ぎの代表的な特許明細書
および刊行物に記載される：米国特許第２，８７５，０
５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０
６号、同２，２９８，４４３号、同３，０４８，１９４
号、同３，４４７，９２８号、「Farbkupplereine Lite
raturubersicht」、Agfa Mitteilungen 発行、Band II
I、１１２〜１２６頁（１９６１）、および上記のResea
rch Disclosure 、アイテム308119のセクションVII D
。好ましいカプラーは、ベンゾイルアセトアミド類の
ようなアシルアセトアミド類およびピバロイルアセトア
ミド類である。酸化した発色現像主薬と反応して無色生
成物を生成するカプラーは、次ぎの代表的な特許明細書
に記載される：英国特許第８６１，１３８号、米国特許
第３，６３２，３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３，９５８，９９３号、および同３，９６１，９５９
号。好ましいカプラーは、酸化した発色現像主薬と反応
するが色素を生成しない、環式カルボニル含有化合物で
ある。

【０１０９】本発明に有用なＰＵＧ基は、次ぎの例を包
含する： １．放出時に現像抑制剤を生成するＰＵＧ 放出時に現像抑制剤を生成するＰＵＧは、次ぎの代表的
な特許明細書に記載される：米国特許第３，２２７，５
５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５，５０
６号、同３，６１７，２９１号、同３，７７３，２０１
号、および英国特許第１，４５０，４７９号。

【０１１０】有用な現像抑制剤は、沃化物、並びにメル
カルトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプト
ベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メ
ルカプトベンゾイミダゾール、セレノベンゾイミダゾー
ル、オキサジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジ
アゾール、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、ト
リアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チア
トリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ンダゾール、イソインダゾール、メルカプトオキサゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾ
ール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾ
ール、テルロテトラゾール、もしくはベンゾイソジアゾ
ールのような複素環化合物である。

【０１１１】２．色素であるか、もしくは放出時に色素
を生成するＰＵＧ 適切な色素および色素先駆体は、アゾ、アゾメチン、ア
ゾフェノール、アゾナフトール、アゾアニリン、アゾピ
ラゾロン、インドアニリン、インドフェノール、アント
ラキノン、トリアリールメタン、アリザリン、ニトロ、
キノリン、インジゴイド、およびフタロシアニン色素ま
たはロイコ色素、テトラゾリウム塩もしくはシフトされ
た色素のようなそれらの色素の先駆体を包含する。これ
らの色素は、金属錯体もしくは金属錯体可能となること
ができる。

【０１１２】そのような色素は、次ぎの代表的な特許明
細書に記載される：米国特許第３，８８０，６５８号、
同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３２，３８１号、同３，９４２，９８７号、およ
び同４，８４０，８８４号。好ましい色素および色素先
駆体は、アゾ、アゾメチン、アゾフェノール、アゾナフ
トール、アゾアニリン、およびインドアニリン色素並び
に色素先駆体である。

【０１１３】適切なアゾ、アゾメチンおよびメチン色素
は、米国特許第４，８４０，８８４号明細書第８カラム
１〜７０行の式によって示される。色素を、例えば、J.
Fabiann and H.Hartmann, Light Absorption of Organi
cColor, Springer-Verlag Co.発行に記載されるものか
ら選択できるが、限定はされない。

【０１１４】典型的な、色素は、次式によって表わされ
るラジカルを持つアゾ色素である： −Ｘ−Ｙ−Ｎ＝Ｎ−Ｚ （式中、Ｘは、酸素原子、窒素原子および硫黄原子のよ
うなへテロ原子であり、Ｙは、アゾ基との共役関係を有
する少なくとも一つの非置換結合を持つ原子基であり、
そして非置換結合を構成する原子を介してＸに結合され
る、Ｚは、アゾ基との共役可能な少なくとも一つの非置
換結合を持つ原子基であり、そしてＹおよびＺに含まれ
る炭素原子の数は、１０以上である） さらに、ＹおよびＺは、それぞれ芳香族基もしくは非置
換複素環基が好ましい。芳香族基として、置換されたも
しくは非置換のフェニルまたはナフチル基が好ましい。
非置換の複素環基として、窒素原子、硫黄原子および酸
素原子より選ばれる少なくとも一つのへテロ原子を持つ
４員〜７員複素環基が好ましく、ベンゼン縮合環系の一
部となることができる。複素環基は、ピロール、チオフ
ェン、フラン、イミダゾール、１、２、４−トリアゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、インド
ール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、もしく
はベンゾオキサゾールのような環構造を持つ基を意味す
る。

【０１１５】Ｙは、その他の基並びにＸおよびアゾ基で
置換されることができる。そのようなその他基は、脂肪
族もしくは脂環式炭化水素基、アリール基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルアミノ基、アルキルチオ、アリールチオ基、
複素環基、スルホニル基、ハロゲ原子、ニトロ原子基、
ニトロソ原子、シアノ基、−ＣＯＯＨ（Ｍ＝Ｈ、アルカ
リ金属原子もしくはＮＨ ₄ ）ヒドロキシル基、スルホン
アミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、およびア
シルオキシ基を包含することができる。さらに、スルフ
ァモイル基が含まれる。これらの基は、さらに上記のよ
うな基で置換（例えば、１回もしくは２回）されること
ができる。

【０１１６】Ｚが、置換されたアリール基もしくは置換
された不飽和複素環基である場合、Ｙの置換基として挙
げられた基を、同じようにＺに用いることができる。Ｙ
およびＺが、置換基として脂肪族もしくは脂環式炭化水
素成分を含む場合、脂肪族炭化水素成分の場合は、１〜
３２、好ましくは１〜２０の炭素原子を持ち、脂環式炭
化水素成分の場合は、５〜３２、好ましくは５〜２０の
炭素原子を持つ、いずれの置換もしくは非置換、飽和、
不飽和または直鎖もしくは分枝を有する基を使用するこ
とができる。置換基が、繰返し行われる場合は、最も上
方の数の炭素原子、従って得られる置換基は好ましくは
３２である。

【０１１７】ＹおよびＺが、置換基としてアリール成分
を含む場合、成分の炭素原子の数は、一般的に６〜１
０、そして好ましくは置換もしくは非置換のフェニルき
である。本発明では、上記もしくは以下に記載する式の
基は、次ぎのように定義される：アシル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カル
バモイル基、スルホニル基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、ヒドラジッド基、等は、脂肪族炭化水素基、脂環
式炭化水素基またはモノ、ジ、もしくはトリ置換される
基を生成するアリール基で置換されるそれらの非置換お
よびそれらの置換基を表わし、アシルアミノ基、スルホ
ニル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基等はそれぞ
れ、脂肪族脂環式、および芳香族である。

【０１１８】上記アゾ色素の式によって示されるこの基
の典型的な例は、例えば、米国特許第４，４２４，１５
６号および４，８５７，４４７号明細書第６欄３５〜７
０行に含まれる。 ３．カプラーであるＰＵＧ 放出されるカプラーは、非拡散性カラー生成カプラー、
非カラー生成カプラーもしくは拡散性競合カプラーと成
ることができる。競合カプラーを記載する代表的特許お
よび刊行物は、W.Puschel の "On the Chemistry of Wh
ite Couplers"、Agfa-Gevaert AG Mitteilungen and de
r Forschungs-Laboratorium der Agfa-Gevaert AG, Spr
inger Verlag, 1954,ページ３５２〜３６７、米国特許
第２，９９８，３１４号、同２，８０８，３２９号、同
２，６８９，７９３号、同２，７４２，８３２号、ドイ
ツ国特許第１、１６８、７６９号および英国特許第９０
７，２７４号。

【０１１９】４．現像主薬を生成するＰＵＧ 放出される現像主薬は、発色現像主薬、白黒現像主薬も
しくはクロス酸化現像主薬と成ることができる。それ等
は、アミノフェノール、フェニレンジアミン、ヒドロキ
ノンおよびピラゾリドンを包含する。代表的特許は、米
国特許第２，１９３，０１５号、同２，１０８，２４３
号、同２，５９２，３６４号、同３，６５６，９５０
号、同３，６５８，５２５号、同２，７５１，２９７
号、同２，２８９，３６７号、同２，７７２，２８２
号、同２，７４３，２７９号、同２，７５３，２５６
号、および同２，３０４，９５３号。

【０１２０】５．漂白促進剤であるＰＵＧ 漂白促進剤のＰＵＧ例は、例えば米国特許第４，７０
５，０２１号、同４，９１２，０２４号、同４，９５
９，２９９号、同５，０６３，１４５号第２１欄〜２２
欄の１〜７０行およびＥＰ特許第０，１９３、３８９号
に見ることができる。

【０１２１】６．電子移動剤（ＥＴＡ）であるＰＵＧ 本発明に有用なＥＴＡは、１−アリール−３−ピラゾリ
ジノン誘導体であって、一旦放出されると、所望する色
素画像を得るために使用する処理条件下で現像を促進す
る活性電子移動剤となる。現像促進に有用であるとして
見受けられる電子移動剤ピラゾリジノンは、一般的に、
米国特許第４，２０９，５８０号、同４，４６３，０８
１号、同４，４７１，０４５号、および同４，４８１，
２８７号明細書並びに特開昭６２ー１２３１７２号に記
載されるタイプの化合物から誘導される。そのような化
合物は、１位が非置換もしくは置換されたアリール基を
持つ３−ピラゾリジノン構造を含んで成る。有用なもの
はまた、米国特許第４，８５９，５７８号明細書に記載
される組合せである。好ましくは、これらの化合物は、
ピラゾリジノン環の４位もしくは５位に一つ以上のアル
キル基を持つ。

【０１２２】７．現像抑制レドックス放出剤（ＤＩＲ
Ｒ）であるＰＵＧ 本発明に有用なＤＩＲＲは、ヒドロキノン、カテコー
ル、ピロガロール１，４−ナフトヒドロキノン、１，２
−ナフトキノン、スルホンアミドフェノール、スルホン
アミドナフトール、およびヒドラジッド誘導体を包含
し、一旦放出されると、所望する次基ぞ画像を得るため
に使用される処理条件下で、水酸化イオンのような求核
性基との反応時に現像抑制剤を放出できる、活性抑制剤
レドックス放出剤となる。そのようなレドックス放出剤
は米国特許第４，９８５，３３６号明細書第３欄１０〜
２５行の式（ＩＩ）並びに第１４欄５４行〜第１７欄１
１行の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）に示される。その他
のレドックス放出剤を、欧州特許出願第０，２８５、１
７６号明細書に見つけることができる。

【０１２３】その他の適切なレドックス放出剤を持つカ
プラーを、例えば、米国特許第４，９８５，３３６号明
細書第１７欄〜６２欄に見つけることができる。以下の
式は、２〜６炭素原子を持つ５員、６員もしくは７員の
窒素含有不飽和複素環基を表わし、それ等は、窒素を介
してキャリヤー成分に結合され、そして環炭素原子上
に、スルホンアミド基および現像抑制剤基もしくはそれ
らの先駆体を持つ。Ｚは、窒素原子と一緒に、２〜６炭
素原子を持つ５員、６員、もしくは７員窒素含有不飽和
複素環を形成するのに必要な原子基を表わし、ＤＩは現
像抑制剤成分を表わし、そしてＲは置換基を表わし、そ
してＤＩは、そこに含まれる複素原子を介してＺによっ
て表わされる複素環の炭素原子に結合する、そしてスル
ホンアミド基は、Ｚによって表わされる複素環の炭素原
子に結合され（それを介して複素環基がキャリヤー成分
に結合される窒素原子でることを条件とする）そしてス
ルホンアミド基の窒素原子は、例えば、Theory of the
Photographic Processs 第４版、ページ２９８〜３２５
に記載されるＫｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則を満足するよ
うに位置する。

【０１２４】現像抑制剤レドックス放出剤の例は、例え
ば、欧州特許出願第０，３６２，８７０号明細書、１３
ページ〜２９ページ２０行に示されるカプラーに見つけ
ることができる。好ましい態様では、ＰＵＧ放出化合物
は、現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物である。これらの
ＤＩＲ化合物は、本発明の乳剤として同一の層、この層
と反応的に組み合わさるもしくは写真材料（公知の）の
異なる層に組み込まれることができる。

【０１２５】これらのＤＩＲ化合物は、高い移動可能性
の抑制剤成分を放出できることを意味する「拡散性」と
して分類されることができ、またはそれらは、低い移動
可能性の抑制剤成分を放出できることを意味する「非拡
散性」として分類されることができる。ＤＩＲ化合物
は、公知のタイミングもしくは結合基を含んで成ること
ができる。ＤＩＲ化合物の抑制剤成分は、写真処理液に
曝す結果として変化しないものとすることができる。し
かし、抑制剤成分は、構造を変えそして英国特許第２，
０９９，１６７号、欧州特許出願第１６７，１６８号、
特開昭明細書５８−２０５１５０号または米国特許第
４，７８２，０１２号明細書に開示されるように、写真
処理の結果として変化をもたらすことができる。

【０１２６】ＤＩＲ化合物が色素生成カプラーで在る場
合、それ等を反応的に組合わさる補色に増感されたハロ
ゲン化銀乳剤に組み入れることができる（例えば、赤増
感乳剤もしくはミクストモードのシアン色素生成ＤＩＲ
カプラー、例えば、緑増感乳剤イエロー色素生成ＤＩＲ
カプラー、全て公知である）。ＤＩＲ化合物をまた、米
国特許第４，９１２，０２４号および第５，１３５，８
３９号明細書並びに同４，８６５，９５６号および同
４，９２３，７８４号に開示される反応的に組合わさる
漂白促進剤放出カプラー（参照することにより本明細書
の内容と成す）に組み入れることもできる。

【０１２７】本発明の実施に有用な特定のＤＩＲ化合物
上記公報に開示され、市販され、そして、本明細書に含
まれる本発明の実施説明する例に開示される。色素画像
生成化合物およびＰＵＧ放出化合物を、写真技術の公知
の手段および方法によって本発明の写真要素に組み入れ
ることができる。色素画像生成およびＰＵＧ放出化合物
を組み入れる写真要素は、支持体および単一ハロゲン化
銀乳剤層を含んで成る単色要素と成ることができ、もし
くは支持体および複式ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る
多色多層要素と成ることができる。上記化合物を少なく
とも一つのハロゲン化銀乳剤層および／もしくは少なく
とも一つのその他の層（例えば、隣接層）に組み入れる
ことができ、そこでハロゲン化銀乳剤層と反応的に組合
わさり、それによって乳剤層にあるハロゲン化銀の現像
によって生成された酸化した現像主薬と反応することが
できる。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層および
その他の層は、そのような層に通常含まれている添加物
を含むことができる。

【０１２８】典型的な多色多層写真要素は、少なくとも
一つの組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少なく
とも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシア
ン色素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさるマゼ
ンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生成単
位および少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生成
カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持する
支持体から成ることができる。それぞれのハロゲン化銀
乳剤単位を、一つ以上の層から構成することができ、種
々の層および単位を、先行技術において知られるよう
に、そして以下に記載する層構成によって説明されるよ
うに、互いに関連する異なる位置に配置することができ
る。

【０１２９】本発明の要素では、ＰＵＧによって影響を
受ける層もしくは単位を、ＰＵＧの活動を所望する層も
しくは単位に閉じ込める層を要素の適切な位置に組み入
れることによりコントロールすることができる。従っ
て、写真要素の少なくとも一つ層は、例えば、スキャベ
ンジャー層、媒染層、もしくは障壁層となることができ
る。そのような層の例は、例えば、米国特許第４，０５
５，４２９号、同４，３１７，８９２号、同４，５０
４，５６９号，同４８６５，９４６号および同５、００
６、４５１号明細書に記載される。この要素は、また追
加の層（例えば、ハレーション防止層、フィルター層
等）を含むことができる。この要素は、典型的に、支持
体を除き、５〜３０μｍの全厚を有する。それらが、処
理液との接触性を改良するとして知られているので、５
〜約２５μｍのより薄い構成が一般的に好ましい。同じ
理由で、より膨潤性フィルム構成も同様に好ましい。さ
らに、本発明は、Research Disclosure 、アイテム３４
３９０、１９９２年、１１月、８６９ページに記載され
るような磁気記録層に、特に有用となることができる。

【０１３０】本発明に使用する記録要素において使用す
るための適切な材料の以下の検討において、既に述べた
Research Disclosure 、 アイテム308119を参照する（参
照することにより、本発明の内容と成す）。記録要素の
乳剤層および他の層の適切な分散媒体は、上記Research
Disclosure 、 アイテム308119のセクションＩＸおよび
そこでの刊行物に記載される。

【０１３１】本明細書に記載する化合物に加えて、本発
明の要素は、上記Research Disclosure 、 アイテム3081
19のセクションＶＩＩ Ａ〜ＥおよびＨ並びにそこでの
刊行物に記載される追加の色素画像生成化合物を包含す
ることができる。本発明に使用する記録要素は、蛍光増
白剤（セクションＶＩ）、汚れ防止剤および画像色素安
定剤（セクションＶＩＩ ＩおよびＪ）、光吸収および
散乱材料（セクションＶＩＩＩ）、硬化剤（セクション
Ｘ）、塗布助剤（セクションＸＩ）、可塑剤および潤滑
剤（セクションＸＩＩ）、帯電防止剤（セクションＸＩ
ＩＩ）、マット剤（セクションＸＶＩ）、並びに現像改
質剤（セクションＸＸＩ）（全て上記Research Disclos
ure 、 アイテム308119）を含むことができる。

【０１３２】本発明に使用する記録要素を、上記Resear
ch Disclosure 、 アイテム308119のセクションＸＶＩＩ
およびそこで引用される文献に記載される多種多様の支
持体上に塗布することができる。本発明に使用する記録
要素を、上記Research Disclosure 、 アイテム308119の
セクションＸＶＩＩＩおよびＸＩＸ記載されるように、
以下により十分に記載する画素毎の方式で化学線に露光
して潜像を生成し、処理して可視画像を生成することが
できる。典型的に、可視色素画像を生成する処理は、記
録要素を発色現像主薬に接触させて、現像可能なハロゲ
ン化銀を還元し発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸
化した発色現像主薬は、順にカプラーと反応して、色素
生じる。

【０１３３】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニイレ
ンジアミン類である。特に好ましいものは、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンス
ルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスル
ホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩，および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホ
ン酸である。

【０１３４】ネガ型ハロゲン化銀では、前に記載した処
理工程は、ネガ画像を提供する。記載した要素を、例え
ば、British Journal of Photography Annual of 1988,
196-198 頁に記載するコダックフレキシカラー処理（商
標）で処理することができる。ポジ（もしくはリバーサ
ル）画像を得るため、発色現像工程を、非発色現像主薬
の現像により行い、露光済み銀を現像し（色素は生成し
ない）、その後その要素を均一にカブラせて未露光のハ
ロゲン化銀を現像可能にすることより行う。コダックＥ
−６（商標）処理は、典型的なリバーサル処理である。

【０１３５】現像に続き、通常の漂白、定着もしくは漂
白定着工程を行い、銀もしくはハロゲン化銀を除去し、
水洗し、乾燥する。写真要素は、必須ではないが、通常
の乳剤、添加物および層を、特に記載したものに加えて
含むことができる。そのような通常の特徴は、ＩＣＢＲ
−１〜ＩＣＢＲ−１４およびＫｏｆｒｏｎ等の米国特許
第４，４３９，５２０号明細書に記載される（参照する
ことにより本明細書の内容と成す）。

【０１３６】本発明に従う、高塩化物｛１００｝平板状
粒子乳剤を含んで成る写真要素を、種々の形態のエネル
ギーを用いて像様に露光することができる。エネルギー
の形態は、電磁スペクトルの紫外、可視（例えば化学
線）および赤外領域並びに非コヒーレント（位相が異な
る）もしくはコヒーレント（位相が同じ）のいずれの電
子ビーム放射、およびβ線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性
子線エネルギーを包含する。露光は、単色性、整色性、
全色性とすることができる。高もしくは低照度露光、連
続もしくは間欠露光、数分〜ミリ秒からマイクロ秒にわ
たる相対的に短い時間にわたる露光時間および過度の露
光を包含する、室内、高いもしくは低い温度および／ま
たは圧力で像様露光を、T.H.James の The theory of t
he Photographic Process 第４版、Macmillan, 1977,
４，６，１７，１８および２３章に説明される通常のセ
ンシトメトリー技法によって決定される有用なレスポン
ス範囲内で使用することができる。

【０１３７】

【実施例】以下の例を参照することにより、本発明をよ
り良く認識することができる。乳剤：Ａ〜Ｋ（比較） これらの例は、Ｂｏｇｇの米国特許第４，０６３，９５
１号明細書の技法に従って｛１００｝平板状粒子乳剤を
生成するために、繰返し実施したことを説明する。Ｂｏ
ｇｇによって提供される例だけが、沃臭化銀乳剤を示唆
するので、最初の乳剤調製もまた、沃化物塩および臭化
物塩を使用した。次ぎの調製では、塩化物および沃塩化
物乳剤調製を企図した。乳剤：Ａ ５．０重量％の骨ゼラチン、０．２ｍｌの燐酸トリブチ
ル消泡剤の２０００ｍｌの溶液を、直径７．６ｃｍ、三
枚プロペラで２５０ｒｐｍでハイピッチで攪拌しなが
ら、温度６５℃で反応容器に入れた。初期のｐＨは、
５．７４であった。この溶液を攪拌しながら、４．７モ
ルの硝酸銀溶液、並びに４．４６５モルの臭化アンモニ
ウムおよび０．２３５モルの沃化アンモニウムの溶液
を、ｐＡｇを６．０にコントロールしながら、同時に２
１．２ｍｌ／分の速度で２２．２分間加えた。その後、
温度を、１０分かけて直線的に４５℃に下げた。温度が
下がった後、１４７ｍｌの１１．８モル水酸化アンモニ
ウム溶液を急速に加え、そして混合物を１０分間保持し
た。アンモニアを加えた後のｐＢｒは、３．２５であっ
た。

【０１３８】生じた乳剤は、丸みをおびたコーナーを持
つ相対的に多分散立方晶粒子を含んでいた。２０，００
０倍の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で６７２粒子以上を観
察し、２１粒子（３％）が、１．３未満そして典型的に
１．１の隣接するエッジ長比を持ち、僅かに長方形を示
した。厚さが観察できるように傾けた粒子のＳＥＭ観察
は、２未満のアスペクト比を示す長方形をはっきりと示
した粒子は、ほとんど存在しなかったことを示した。

【０１３９】乳剤：Ｂ プロペラの回転数を６００に増加することによって攪拌
を改良し、調製中のｐＡｇ変動の許容範囲を中心が７．
７であるｐＡｇに、より限定した以外は、乳剤Ａに用い
たのと同じ沈澱方法であった。水酸化アンモニウムを加
えた後、ｐＢｒは、２．７であった。

【０１４０】生じた乳剤は、約０．５μｍＥＣＤ、｛１
１１｝（即ち、八面体）結晶面を示す多分散球形粒子を
含んでいた。乳剤：Ｃ プロペラを、５０００回転で操作する高回転攪拌装置に
換えた以外は、乳剤Ａに用いたのと同じ沈澱方法であっ
た。ｐＡｇの変動範囲を５．７〜６．５の範囲に限定
し、ｐＡｇ６．１を中心にした。水酸化アンモニウムを
加えた後、ｐＢｒは、２．７であった。

【０１４１】生じた乳剤は、約０．５μｍの平均ＥＣ
Ｄ、｛１１１｝結晶面を示す多分散球形粒子を含んでい
た。乳剤：Ｄ 水酸化アンモニウム加えた直後、１８．１ｍｌの４．７
モル硝酸銀を加えて過剰のハロゲン化物を減らし、そし
て、１０分間の熟成期間中にｐＢｒを３．５に増加した
以外は、乳剤Ｂに用いたのと同じ沈澱方法であった。

【０１４２】温度を４５℃に下げる前に採ったサンプル
乳剤は、立方晶乳剤Ａよりほんの僅かに少なく丸みを帯
びたコーナーを持つ約０．２μｍのエッジ長を有する相
対的に単分散立方晶集団を示した。この乳剤は、本質的
に乳剤Ａに同じに見え、長方形および２未満のアスペク
ト比を示す粒子を少しの割合含むほとんど完全な立方晶
粒子からなっていた。

【０１４３】乳剤：Ｅ 水酸化アンモニウム加えた直後、３９．５ｍｌの４．７
モル硝酸銀を加えてさらに過剰のハロゲン化物を減ら
し、そして、１０分間の熟成期間中にｐＢｒを３．９５
に上昇させた以外は、乳剤Ｄに用いたのと同じ沈澱方法
であった。生じた乳剤は、乳剤Ｄに似て見えた。

【０１４４】乳剤：Ｆ 水酸化アンモニウム加えた直後、１１５ｍｌの４．７モ
ル硝酸銀を加え、１０分間の熟成期間中にｐＢｒを５．
０に上昇させた以外は、乳剤Ｄに用いたのと同じ沈澱方
法であった。生じた乳剤は、再び乳剤Ｄに似て見えた。

【０１４５】乳剤：Ｇ 水酸化アンモニウム加えた直後、１４２ｍｌの４．７モ
ル硝酸銀を加え、１０分間の熟成期間中にｐＢｒを６．
１に上昇させた以外は、乳剤Ｄに用いたのと同じ沈澱方
法であった。生じた乳剤は、再び乳剤Ｄに似て見えた。

【０１４６】乳剤：Ｈ ４．６７６５Ｍ臭化アンモニウムおよび０．０２３５沃
化アンモニウムのから構成されている溶液を用いて、塩
溶液の沃化物含量を１０倍率だけ下げた以外は、乳剤Ｆ
に用いたのと同じ沈澱方法であった。水酸化アンモニウ
ム加えた後、加えた４．７モル硝酸銀の量を１２４ｍｌ
に僅かに増加し、ｐＢｒは、５．４であった。

【０１４７】生じた乳剤は、再び乳剤Ｄ〜Ｇに似て見え
た。乳剤：Ｉ 水酸化アンモニウム加えた後に加えた硝酸銀量を９ｍｌ
であり、１０分間の熟成期間中にｐＢｒを３．２５に調
節した以外は、乳剤Ｈに用いたのと同じ沈澱方法であっ
た。

【０１４８】生じた乳剤は、再び乳剤Ｄ〜Ｈとおおよそ
同じに見えた。乳剤ＡおよびＤ〜Ｈは、Ｂｏｇｇの米国
特許第４，０６３，９５１号明細書によって開示された
粒子形状に、ほとんどぴったりと似ていたが、（１）長
方形粒子の割合が上記各乳剤では非常に小さく、そして
（２）平均粒子直径が約０．３μｍであったことの二つ
の点で異なっていた。Ｂｏｇｇによって教示されたタイ
プの沈澱方法を用いて、Ｂｏｇｇによって開示された粒
子集団を持つ沃臭化銀乳剤を調製する方法は、分らなか
った。

【０１４９】次ぎの二つの乳剤は、臭化アンモニウムを
塩化アンモニウムに換えた場合に、得られた結果を表わ
す。乳剤：Ｊ 臭化アンモニウムおよび沃化アンモニウム溶液を、等モ
ル量の塩化アンモニウムで置き換えた以外は、乳剤Ａに
用いたのと同じ沈澱方法であった。熟成期間中のｐＣｌ
は、１．５であった。沃化物は加えなかった。

【０１５０】生じた乳剤は、多種多様の形状、｛１１
１｝面を含む多種多様の結晶面を示す非常に小さいアス
ペクト比粒子から構成されていた。非常に僅かの粒子が
正方形もしくは長方形であったが、２未満のアスペクト
比を示した。各粒子のコーナーは、変化しており、｛１
１１｝および｛１１０｝結晶面の両方を示した。平均粒
子ＥＣＤは、約１０μｍで、前の乳剤よりも非常に大き
かった。

【０１５１】乳剤：Ｋ 組成を４．４６５モル塩化アンモニウムおよび０．２６
５モル沃化アンモニウムと成るように、沃化アンモニウ
ムを塩溶液に加えた以外は、乳剤Ｊに用いたのと同じ沈
澱方法であった。１０分間の熟成期間中のｐＣｌは、
１．６であった。生じた乳剤は、大部分の乳剤粒子が、
｛１１１｝もしくは｛１１０｝結晶面を示す変化したコ
ーナーを有した以外は、臭化物乳剤ＡおよびＤ〜Ｈとほ
とんど同じに見えた。平均粒子ＥＣＤは、臭化物乳剤に
観察されたように、また０．５μｍより小さかった。こ
の沃塩沃化銀乳剤もまた、僅かに長方形である粒子を、
少しの割合で含んでいたが、長方形粒子は、２未満のア
スペクト比を示した。乳剤Ｊの場合のように、大部分の
粒子コーナーは、変化し、｛１１１｝面を示した。

【０１５２】これらの研究から、本発明の要求を満足す
る平板状粒子乳剤は、Ｂｏｇｇの米国特許第４，０６
３，９５１号明細書の教示に従うことによっては、調製
できなかったと結論づけられた。乳剤Ｍ この乳剤調製は、本発明の要求を満足する平板状粒子乳
剤を生成するために、上記の１９６３年トリノシンポジ
ウムに参照された特別の手順からの熟成が、無力である
ことを説明する。

【０１５３】４０℃で、７５ｍｌの蒸留水、６．７５ｇ
の脱イオン骨ゼラチンおよび２．２５ｍｌの１．０モル
ＮａＣｌ溶液を含む反応容器に、効率良く攪拌しなが
ら、１５ｍｌの１．０モル硝酸銀溶液および１５ｍｌの
１．０モル塩化ナトリウム溶液を、それぞれ１５ｍｌ／
分で、同時に加えた。この混合物を４０℃で４分間攪拌
し、その後温度を１０分かけて７７℃に上げ、７．２ｍ
ｌの１．０モル塩化ナトリウム溶液を加えた。この混合
物を７７℃で１８０分間攪拌し、その後４０℃に冷却し
た。

【０１５４】生じた粒子混合物を、光学および電子顕微
鏡で検査した。この乳剤は、約０．２μｍエッジ長の小
立方晶、大きな非平板状粒子、および正方形もしくは長
方形主面を持つ平板状粒子の集団を含んでいた。粒子の
数からいうと、小粒子が圧倒的に優位であった。平板状
粒子が、乳剤の全粒子投影面積の２５％以下を占めた。

【０１５５】平板状粒子集団の平均厚を、電子顕微鏡を
使用して得られたエッジ観察から測定した。合計２６の
平板状粒子を測定し、０．３８μｍの平均厚を有するこ
とを見出した。厚さを測定した２６の平板状粒子のう
ち、一つだけが０．３μｍより薄い厚さ（その平板状粒
子の厚さは０．２５μｍ）を有した。例１ 中位アスペクト比高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤 ２重量％の骨ゼラチン、６ミリモルの３−アミノ−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール、０．０３１モルの塩化ナ
トリウムおよび０．２０モルの酢酸ナトリウムである４
００ｍｌを、７５℃でｐＨ６．０に調節した。この溶液
に、７５℃で、４モルの硝酸銀２００ｍｌを５ｍｌ／分
の一定速度でそして４モルの塩化ナトリウム溶液約２０
０ｍｌを１．４０の一定ｐＣｌを維持するために選択さ
れた速度で、同時に、攪拌しながら加えた。

【０１５６】生じた塩化銀乳剤は、｛１００｝主面を持
つ平板状粒子から成っていた。この平板状粒子集団は、
全粒子集団の投影面積の８５％が、２より大きく７．５
より小さいアスペクト比を有した。この平板状粒子集団
は、平均ＥＣＤ１．２μｍ、平均厚０．３２μｍ、そし
て平均アスペクト比３．８を有した。この乳剤を図１に
示す。

【０１５７】例２ 成長改質剤無しに調製した中位アスペクト比高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤 ０．２５重量％の骨ゼラチン（３０μモル／ｇゼラチン
より多イメチオニン）、および０．００８１モルの塩化
ナトリウムである４００ｍｌを、８５℃でｐＨ６．２に
調節した。この溶液に、８５℃で、２５ｍｌの４モルの
硝酸銀を５ｍｌ／分の一定速度でおよび４．５モルの塩
化ナトリウム溶液を２．１０の一定ｐＣｌを維持するた
めに必要な速度で、同時に、攪拌しながら加えた。その
後、沈澱を止め、そして２５ｍｌのＮａＣｌ−ゼラチン
溶液を加えた。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２０号明細書に記載するように、この溶液は、
１．２５モルのＮａＣｌおよび酸化されている８．０％
の骨ゼラチンであり、５μモル未満／ｇゼラチンのメチ
オニンを含んでいた。一定の１．１３ｐＣｌを維持しな
がら硝酸銀を５．０ｍｌ／分および塩化ナトリウム溶液
の添加を０．４モルの銀が加えられるまで続けた。

【０１５８】生じた塩化銀乳剤は、｛１００｝主面を持
つ平板状粒子を含んでいた。この平板状粒子集団は、全
粒子集団の投影面積の７０％が、２より大きく７．５よ
り小さいアスペクト比を有した。この平板状粒子集団
は、平均ＥＣＤ１．５８μｍ、平均厚０．２７μｍ、そ
して平均アスペクト比５．９を有した。この乳剤を図２
に示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】例１の粒子のスキャンした電子顕微鏡写真

【図２】例２の粒子のスキャンした電子顕微鏡写真

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子集団を形成する全銀に基づいて、少
   なくとも５０モル％塩化物を含んで成る粒子核形成部位
   において実質的に沃化物が無いハロゲン化銀粒子集団を
   含む放射線感光性乳剤であって、粒子集団投影面積の５
   ０％より多い部分が、 （ａ）｛１００｝結晶面にある平行主面を有し、そして
   （ｂ）それぞれが少なくとも２のアスペクト比を有し、
   そして併せて最大７．５の平均アスペクト比を有する平
   板状粒子によって占められていることを特徴とする放射
   線感光乳剤。
2. 【請求項２】 平板状粒子の平均アスペクト比が少なく
   とも５であることをさらに特徴とする請求項１に記載す
   る放射線感光性乳剤。
3. 【請求項３】 平板状粒子が０．３μｍ未満の平均厚さ
   を有することをさらに特徴とする請求項１もしくは２に
   記載する放射線感光性乳剤。
4. 【請求項４】 平板状粒子が銀に基づいて２モル％未満
   の沃化物を含むことをさらに特徴とする請求項１〜３の
   いずれか一項に記載する放射線感光性乳剤。
5. 【請求項５】 平板状粒子が銀に基づいて１モル％未満
   の沃化物を含むことをさらに特徴とする請求項４に記載
   する放射線感光性乳剤。
6. 【請求項６】 平板状粒子が銀に基づいて２０モル％未
   満の臭化物を含むことをさらに特徴とする請求項１〜５
   のいずれか一項に記載する放射線感光性乳剤。
7. 【請求項７】 平板状粒子が銀に基づいて１０モル％未
   満の臭化物を含むことをさらに特徴とする請求項８に記
   載する放射線感光性乳剤。
8. 【請求項８】 平板状粒子が本質的に塩化銀を含んで成
   ることをさらに特徴とする請求項１〜３のいずれか一項
   に記載する放射線感光性乳剤。
9. 【請求項９】 乳剤が非｛１００｝結晶面の発生を抑制
   できる抑制剤を含むことをさらに特徴とする請求項１〜
   ８のいずれか一項に記載する放射線感光性乳剤。
10. 【請求項１０】 抑制剤が、３−アミノ−１Ｈ−１，
    ２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４
    −トリアゾール、およびイミダゾールから成る群より選
    ばれることをさらに特徴とする請求項９に記載する放射
    線感光性乳剤。