JPH06347846A - 有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子 - Google Patents
有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子Info
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- JPH06347846A JPH06347846A JP5140736A JP14073693A JPH06347846A JP H06347846 A JPH06347846 A JP H06347846A JP 5140736 A JP5140736 A JP 5140736A JP 14073693 A JP14073693 A JP 14073693A JP H06347846 A JPH06347846 A JP H06347846A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】非線形光学特性が大きい有機非線形光学材料及
びそれを用いた光機能性素子の提供。 【構成】 式〔１〕 【化１１】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物からなる有機非線形
光学材料とそれを用いた光機能性素子。
びそれを用いた光機能性素子の提供。 【構成】 式〔１〕 【化１１】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物からなる有機非線形
光学材料とそれを用いた光機能性素子。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機非線形光学材料及び
それを用いた光機能性素子に関する。
それを用いた光機能性素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】非線形光学材料は、レーザー光などの強
い電磁場との相互作用により２次、３次の非線形応答を
示す材料であり、高調波発生、光混合、光パラメトリッ
ク発振、光変調、光スイッチなどの多くの素子機能を有
することから、レーザーの波長変換素子や光コンピュー
ティング用素子として、光通信の分野で重要な役割を占
めるものと注目を浴びている。
い電磁場との相互作用により２次、３次の非線形応答を
示す材料であり、高調波発生、光混合、光パラメトリッ
ク発振、光変調、光スイッチなどの多くの素子機能を有
することから、レーザーの波長変換素子や光コンピュー
ティング用素子として、光通信の分野で重要な役割を占
めるものと注目を浴びている。
【０００３】従来、非線形光学材料は、ニオブ酸リチウ
ム（ＬｉＮｂＯ3）、リン酸２水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、砒素化ガリウム（ＧａＡｓ）などの無機材料およ
び半導体材料が主に検討されてきた。しかし、これらの
材料はその非線形光学定数が小さいこと、低い対レーザ
ー光破壊しきい値、潮解性、応答速度などの点において
問題が多い。
ム（ＬｉＮｂＯ3）、リン酸２水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、砒素化ガリウム（ＧａＡｓ）などの無機材料およ
び半導体材料が主に検討されてきた。しかし、これらの
材料はその非線形光学定数が小さいこと、低い対レーザ
ー光破壊しきい値、潮解性、応答速度などの点において
問題が多い。
【０００４】これに対し有機化合物は非線形光学定数が
大きく、応答速度の速い材料が得られる可能性があるこ
とから、近年では有機化合物系の非線形光学材料の研
究、開発が各方面で盛んに進められている。有機系の非
線形光学材料としては、メチルパラニトロアニリン（Ｍ
ＮＡ）、メチルパラニトロ−Ｎ−オキサイドピリジン
（ＰＯＭ）などの、非線形光学特性の優れた材料が既に
見出されている。
大きく、応答速度の速い材料が得られる可能性があるこ
とから、近年では有機化合物系の非線形光学材料の研
究、開発が各方面で盛んに進められている。有機系の非
線形光学材料としては、メチルパラニトロアニリン（Ｍ
ＮＡ）、メチルパラニトロ−Ｎ−オキサイドピリジン
（ＰＯＭ）などの、非線形光学特性の優れた材料が既に
見出されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、非線形光学素
子に用いる材料として十分な機能を有する材料は見出さ
れておらず、より高特性な有機非線形光学材料の開発が
強く望まれている。
子に用いる材料として十分な機能を有する材料は見出さ
れておらず、より高特性な有機非線形光学材料の開発が
強く望まれている。
【０００６】本発明の目的は、非線形光学特性が大きい
有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子を提
供することにある。
有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
め、含窒素飽和複素環系化合物を設計、合成し、その非
線形光学特性の評価を行った。その結果、該複素環系化
合物は大きな非線形光学特性を有していることを見出
し、本発明に到達した。本発明の要旨は次の通りであ
る。
め、含窒素飽和複素環系化合物を設計、合成し、その非
線形光学特性の評価を行った。その結果、該複素環系化
合物は大きな非線形光学特性を有していることを見出
し、本発明に到達した。本発明の要旨は次の通りであ
る。
【０００８】（１） 式〔１〕
【０００９】
【化７】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物からなることを特徴
とする有機非線形光学材料。
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物からなることを特徴
とする有機非線形光学材料。
【００１０】前記式〔１〕において、Ａｒがベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環から選ばれる炭化水
素系芳香族、ベンゾキノン環、ナフトキノン環、アント
ラキノン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール
環、キノリン環、フェナジン環に代表される複素環、も
しくはシンナミル基から選ばれるπ共役原子団で示され
る化合物である。
環、ナフタレン環、アントラセン環から選ばれる炭化水
素系芳香族、ベンゾキノン環、ナフトキノン環、アント
ラキノン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール
環、キノリン環、フェナジン環に代表される複素環、も
しくはシンナミル基から選ばれるπ共役原子団で示され
る化合物である。
【００１１】またＡｒが、電子吸引性を有する置換基Ａ
以外に、ニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カル
ボキシ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリル
オキシカルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキ
シ基、アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、
アリルオキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチ
オ基、ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選
ばれる置換基により置換されている化合物である。
以外に、ニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カル
ボキシ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリル
オキシカルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキ
シ基、アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、
アリルオキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチ
オ基、ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選
ばれる置換基により置換されている化合物である。
【００１２】（２） 式〔２〕
【００１３】
【化８】
【００１４】〔但し、Ａは電子吸引性を有する有機基、
Ｒはニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキ
シ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、
アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、アリル
オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、
ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる
有機基、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、
スピロ化合物を除く）を示す。〕で表される化合物から
なることを特徴とする有機非線形光学材料。
Ｒはニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキ
シ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、
アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、アリル
オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、
ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる
有機基、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、
スピロ化合物を除く）を示す。〕で表される化合物から
なることを特徴とする有機非線形光学材料。
【００１５】前記式〔２〕において、Ａがニトロ基、シ
アノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキルス
ルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミル
基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である化合物であ
る。
アノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキルス
ルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミル
基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である化合物であ
る。
【００１６】また、前記式〔２〕において、Ｘがスピロ
化合物以外のピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チ
オモルホリン誘導体である化合物である。
化合物以外のピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チ
オモルホリン誘導体である化合物である。
【００１７】（３） 式〔３〕
【００１８】
【化９】
【００１９】〔但し、Ａは電子吸引性を有する有機基、
Ｒはニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキ
シ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、
アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、アリル
オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、
ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる
有機性置換基、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環
（但し、スピロ化合物を除く）を示す。〕で表される化
合物からなることを特徴とする有機非線形光学材料。
Ｒはニトロ基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキ
シ基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリルスルフィニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、
アリルオキシ基、アルキルオキシスルホニル基、アリル
オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、
ヒドロキシ基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる
有機性置換基、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環
（但し、スピロ化合物を除く）を示す。〕で表される化
合物からなることを特徴とする有機非線形光学材料。
【００２０】前記式〔３〕において、Ａがニトロ基、シ
アノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキルス
ルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミル
基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である化合物であ
る。
アノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキルス
ルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミル
基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である化合物であ
る。
【００２１】また、前記式〔３〕において、Ｘがスピロ
化合物以外のピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チ
オモルホリン誘導体である化合物である。
化合物以外のピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チ
オモルホリン誘導体である化合物である。
【００２２】本発明の非線形光学材料は、１ｍｍ以上の
単結晶、高分子分散体、もしくは高分子重合体中に分散
させ強電解中で配向させたものを用いることができる。
単結晶、高分子分散体、もしくは高分子重合体中に分散
させ強電解中で配向させたものを用いることができる。
【００２３】前記有機非線形光学材料を分散させる高分
子重合体としては、アクリル酸、メチルアクリレート，
エチルアクリレート，ブチルアクリレート，メタクリル
酸，メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，シ
クロヘキシルメタクリレート，フェニルメタクリレー
ト，スチレン誘導体などに代表されるモノマーを重合さ
せた高分子重合体が用いられる。
子重合体としては、アクリル酸、メチルアクリレート，
エチルアクリレート，ブチルアクリレート，メタクリル
酸，メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，シ
クロヘキシルメタクリレート，フェニルメタクリレー
ト，スチレン誘導体などに代表されるモノマーを重合さ
せた高分子重合体が用いられる。
【００２４】また、該分散体は、あらかじめモノマー中
に非線形媒体を分散させ、強電界下において非線形材料
を配向させながら前記モノマーを重合させることによっ
ても得ることができる。さらにまた、前記非線形材料を
分散させたモノマーを重合させた後に、該高分子重合体
のガラス転移温度以上に加熱し、強電界下で徐冷するこ
とによって得ることもできる。
に非線形媒体を分散させ、強電界下において非線形材料
を配向させながら前記モノマーを重合させることによっ
ても得ることができる。さらにまた、前記非線形材料を
分散させたモノマーを重合させた後に、該高分子重合体
のガラス転移温度以上に加熱し、強電界下で徐冷するこ
とによって得ることもできる。
【００２５】本発明の含窒素飽和複素環系化合物の代表
的な例としては、４−（３,３−ジメチルピペリジノ）
フェニルメチルスルホン、４−（４−ヒドロキシピペリ
ジノ）フェニルメチルスルホン、４−［１−〔２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチル〕ピペラジノ〕フェニル
メチルスルホン、４−（２,６−ジメチルモルホリノ）
フェニルメチルスルホン、４−〔３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ〕フェニルメチルスルホン、４−（Ｎ−
メチルホモピペラジノ）フェニルメチルスルホン、４−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ〕フェニル
メチルスルホン、４−（１−ベンジルピペラジノ）フェ
ニルメチルスルホン、４−（３,３−ジメチルピペリジ
ノ）アセトフェノン、４−（４−ヒドロキシピペリジ
ノ）アセトフェノン、４−［１−〔２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル〕ピペラジノ〕アセトフェノン、４
−（２,６−ジメチルモルホリノ）アセトフェノン、４
−〔３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ〕アセトフェノ
ン、４−（Ｎ−メチルホモピペラジノ）アセトフェノ
ン、４−〔１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ〕
アセトフェノン、４−〔１−（２−メトキシフェニル）
ピペラジノ〕アセトフェノン、４−（１−ベンジルピペ
ラジノ）アセトフェノン、４−〔３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ〕ベンゾニトリル、４−（Ｎ−メチルホ
モピペラジノ）ベンゾニトリル、４−〔１−（２−ヒド
ロキシエチル）ピペラジノ〕ベンゾニトリル、４−〔１
−（２−メトキシフェニル）ピペラジノ〕ベンゾニトリ
ル、４−（１−ベンジルピペラジノ）ベンゾニトリル、
４−〔３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ〕ニトロベン
ゼン、４−〔１−（２−メトキシフェニル）ピペラジ
ノ〕ニトロベンゼン、４−〔３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ〕ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチルホモピ
ペラジノ）ベンズアルデヒド、４−〔１−（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジノ〕ベンズアルデヒド、４−〔１
−（２−メトキシフェニル）ピペラジノ〕ベンズアルデ
ヒド、４−（１−ベンジルピペラジノ）ベンズアルデヒ
ド、４−チオモルホリノアセトフェノン、４−モルホリ
ノベンゾニトリル、４−（４−ヒドロキシ−２,２,６,
６−テトラメチルピペリジノ）ベンゾニトリル、４−
（４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリ
ジノ）ニトロベンゼン、３−メチル−４−ピペリジノニ
トロベンゼン、４−（２,６−ジメチルピペリジノ）ニ
トロベンゼン、４−（１−メチルピペラジノ）アセトフ
ェノンなどが挙げられる。
的な例としては、４−（３,３−ジメチルピペリジノ）
フェニルメチルスルホン、４−（４−ヒドロキシピペリ
ジノ）フェニルメチルスルホン、４−［１−〔２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチル〕ピペラジノ〕フェニル
メチルスルホン、４−（２,６−ジメチルモルホリノ）
フェニルメチルスルホン、４−〔３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ〕フェニルメチルスルホン、４−（Ｎ−
メチルホモピペラジノ）フェニルメチルスルホン、４−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ〕フェニル
メチルスルホン、４−（１−ベンジルピペラジノ）フェ
ニルメチルスルホン、４−（３,３−ジメチルピペリジ
ノ）アセトフェノン、４−（４−ヒドロキシピペリジ
ノ）アセトフェノン、４−［１−〔２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル〕ピペラジノ〕アセトフェノン、４
−（２,６−ジメチルモルホリノ）アセトフェノン、４
−〔３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ〕アセトフェノ
ン、４−（Ｎ−メチルホモピペラジノ）アセトフェノ
ン、４−〔１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ〕
アセトフェノン、４−〔１−（２−メトキシフェニル）
ピペラジノ〕アセトフェノン、４−（１−ベンジルピペ
ラジノ）アセトフェノン、４−〔３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ〕ベンゾニトリル、４−（Ｎ−メチルホ
モピペラジノ）ベンゾニトリル、４−〔１−（２−ヒド
ロキシエチル）ピペラジノ〕ベンゾニトリル、４−〔１
−（２−メトキシフェニル）ピペラジノ〕ベンゾニトリ
ル、４−（１−ベンジルピペラジノ）ベンゾニトリル、
４−〔３−ヒドロキシメチル）ピペリジノ〕ニトロベン
ゼン、４−〔１−（２−メトキシフェニル）ピペラジ
ノ〕ニトロベンゼン、４−〔３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ〕ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチルホモピ
ペラジノ）ベンズアルデヒド、４−〔１−（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジノ〕ベンズアルデヒド、４−〔１
−（２−メトキシフェニル）ピペラジノ〕ベンズアルデ
ヒド、４−（１−ベンジルピペラジノ）ベンズアルデヒ
ド、４−チオモルホリノアセトフェノン、４−モルホリ
ノベンゾニトリル、４−（４−ヒドロキシ−２,２,６,
６−テトラメチルピペリジノ）ベンゾニトリル、４−
（４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリ
ジノ）ニトロベンゼン、３−メチル−４−ピペリジノニ
トロベンゼン、４−（２,６−ジメチルピペリジノ）ニ
トロベンゼン、４−（１−メチルピペラジノ）アセトフ
ェノンなどが挙げられる。
【００２６】次に前記含窒素飽和複素環系化合物の合成
方法について説明する。
方法について説明する。
【００２７】該含窒素飽和複素環系化合物は、式〔４〕
に示す反応によって容易に合成することができる。
に示す反応によって容易に合成することができる。
【００２８】
【化１０】
【００２９】式中、Ｌはハロゲン原子に代表されるよう
な非常に高い脱離能を有する置換基である。Ａｒは少な
くとも１つのＡで表される電子吸引性を有する有機性置
換基により置換されているπ電子共役構造を有する原子
団、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピ
ロ化合物を除く）である。
な非常に高い脱離能を有する置換基である。Ａｒは少な
くとも１つのＡで表される電子吸引性を有する有機性置
換基により置換されているπ電子共役構造を有する原子
団、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピ
ロ化合物を除く）である。
【００３０】塩基としては、トリエチルアミン，ピリジ
ンなどの有機塩基、ｎ−ブチルリチウム，リチウムジイ
ソプロピルアミドなどの有機金属塩基、水酸化ナトリウ
ム，炭酸カリウムなどの無機塩基が挙げられる。
ンなどの有機塩基、ｎ−ブチルリチウム，リチウムジイ
ソプロピルアミドなどの有機金属塩基、水酸化ナトリウ
ム，炭酸カリウムなどの無機塩基が挙げられる。
【００３１】また、溶媒としてはジエチルエーテル，
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキサイ
ドなどのような高極性溶媒、ｎ−ヘキサンのような低極
性溶媒が用いられる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキサイ
ドなどのような高極性溶媒、ｎ−ヘキサンのような低極
性溶媒が用いられる。
【００３２】なお、本願の有機非線形光学材料の合成方
法は、上記以外に公知の合成方法によって行ってもよ
い。
法は、上記以外に公知の合成方法によって行ってもよ
い。
【００３３】前記有機非線形光学材料を用いて下記に示
すような光機能性素子を得ることができる。
すような光機能性素子を得ることができる。
【００３４】（４） 前記式〔１〕で表される化合物の
１ｍｍ角以上の単結晶または前記化合物が透明な高分子
重合体中に分散され強電界中で配向させた分散体からな
り、前記単結晶または分散体が光の共振器中に保持され
てなる光機能性素子。
１ｍｍ角以上の単結晶または前記化合物が透明な高分子
重合体中に分散され強電界中で配向させた分散体からな
り、前記単結晶または分散体が光の共振器中に保持され
てなる光機能性素子。
【００３５】（５） 光源と、該光源からの光を集光す
る集光手段と、該集光手段により集光された光を受けて
第２高調波を発生する高調波発生手段を備えた光機能性
素子であって、前記高調波発生手段の光路内は、前記式
〔１〕で表される化合物の単結晶または該化合物を透明
な高分子重合体中に分散させ強電界中で配向させた分散
体である光機能性素子。
る集光手段と、該集光手段により集光された光を受けて
第２高調波を発生する高調波発生手段を備えた光機能性
素子であって、前記高調波発生手段の光路内は、前記式
〔１〕で表される化合物の単結晶または該化合物を透明
な高分子重合体中に分散させ強電界中で配向させた分散
体である光機能性素子。
【００３６】（６） 前記単結晶または高分子分散体
が、クラッド層で囲まれた光導波路からなる光機能性素
子。
が、クラッド層で囲まれた光導波路からなる光機能性素
子。
【００３７】（７） 前記単結晶または高分子分散体
が、基板上に形成された光導波路からなる光機能性素
子。
が、基板上に形成された光導波路からなる光機能性素
子。
【００３８】前記有機非線形光学材料を分散する透明な
高分子重合体としては、波長が４００ｎｍ以上の光に吸
収を持たないものがよい。
高分子重合体としては、波長が４００ｎｍ以上の光に吸
収を持たないものがよい。
【００３９】（８） 電気光学効果により光信号のスイ
ッチングや変調を行う電気光学素子であって、該光学素
子の光路内は、前記式〔１〕で表される化合物の単結晶
または該化合物を透明な高分子重合体中に分散させ強電
界中で配向させた分散体を有する電気光学素子。
ッチングや変調を行う電気光学素子であって、該光学素
子の光路内は、前記式〔１〕で表される化合物の単結晶
または該化合物を透明な高分子重合体中に分散させ強電
界中で配向させた分散体を有する電気光学素子。
【００４０】図１〜３は、本発明の有機非線形光学材料
を用いた光機能性素子の模式斜視図である。図１，２で
は非線形光学材料２はクラッド層１で囲まれている。図
３では基板３の上に非線形光学材料２が形成されてい
る。
を用いた光機能性素子の模式斜視図である。図１，２で
は非線形光学材料２はクラッド層１で囲まれている。図
３では基板３の上に非線形光学材料２が形成されてい
る。
【００４１】図４〜６は、本発明の光機能性素子を応用
した光波長変換装置の模式構成図である。図において、
光源５からのレーザー光は本発明の光機能性素子６と半
透過鏡４によって光の波長が変換される。なお、７は偏
光板、８は入射光、９は出射光を示す。更に、１０は反
射鏡、１１は帰還光、１２は他の入射光をそれぞれ示
す。
した光波長変換装置の模式構成図である。図において、
光源５からのレーザー光は本発明の光機能性素子６と半
透過鏡４によって光の波長が変換される。なお、７は偏
光板、８は入射光、９は出射光を示す。更に、１０は反
射鏡、１１は帰還光、１２は他の入射光をそれぞれ示
す。
【００４２】図７は、本発明の光機能性素子を応用した
光波長変換装置の構成の一例を示す模式図である。前記
有機非線形材料の単結晶またはその高分子分散体のコア
とそれを囲むクラッド層を備えたＳＨＧ素子２５に、レ
ーザーダイオード２１からのレーザー光２６（ＧａＡｌ
Ａｓ半導体レーザー光：波長０.８８〜０.７５μｍ）を
コリメーター２２、アナモルフィックプリズムペア２３
および集光レンズ２４を介して透過させることにより、
青色光（波長０.４４〜０.３７μｍ）の第２次高調波
（ＳＨＧ）を得ることができる。
光波長変換装置の構成の一例を示す模式図である。前記
有機非線形材料の単結晶またはその高分子分散体のコア
とそれを囲むクラッド層を備えたＳＨＧ素子２５に、レ
ーザーダイオード２１からのレーザー光２６（ＧａＡｌ
Ａｓ半導体レーザー光：波長０.８８〜０.７５μｍ）を
コリメーター２２、アナモルフィックプリズムペア２３
および集光レンズ２４を介して透過させることにより、
青色光（波長０.４４〜０.３７μｍ）の第２次高調波
（ＳＨＧ）を得ることができる。
【００４３】本発明のＳＨＧ素子２５を用いることによ
り、カットオフ波長が短かく、耐レーザー光性に優れた
光波長変換装置が得られる。
り、カットオフ波長が短かく、耐レーザー光性に優れた
光波長変換装置が得られる。
【００４４】図８は本発明の有機非線形光学材料を応用
した共振器型波長変換装置の一例である。レンズ２７を
介したレ−ザダイオ−ド２１からの励起光３１によりＮ
ｄ：ＹＡＧロッド２８を励起させ、そこから発生した基
本波２９を本発明の非線形光学材料２と凹ミラ−３０を
介し出射光９に変換する。
した共振器型波長変換装置の一例である。レンズ２７を
介したレ−ザダイオ−ド２１からの励起光３１によりＮ
ｄ：ＹＡＧロッド２８を励起させ、そこから発生した基
本波２９を本発明の非線形光学材料２と凹ミラ−３０を
介し出射光９に変換する。
【００４５】図９は本願の有機非線形光学材料を利用し
た電気光学素子の一例である。基板３上に形成された非
線形光学材料２を組成物とする光導波路に、電極３２及
び変調電源３３により電圧を印加することにより、入射
光８に変調を行い出射光９を得る。
た電気光学素子の一例である。基板３上に形成された非
線形光学材料２を組成物とする光導波路に、電極３２及
び変調電源３３により電圧を印加することにより、入射
光８に変調を行い出射光９を得る。
【００４６】本発明の有機非線形材料は、有機溶媒中か
ら結晶を析出させる方法、ブリッジマン法、チョクラル
スキー法、昇華法などを用いて単結晶を作製し、切断、
研磨することにより波長変換素子として用いることがで
きる。また、チェレンコフタイプもしくは擬似位相整合
タイプの非線形デバイスとしても用いることが可能であ
る。
ら結晶を析出させる方法、ブリッジマン法、チョクラル
スキー法、昇華法などを用いて単結晶を作製し、切断、
研磨することにより波長変換素子として用いることがで
きる。また、チェレンコフタイプもしくは擬似位相整合
タイプの非線形デバイスとしても用いることが可能であ
る。
【００４７】本発明の有機非線形材料は光整流、光混
合、パラメトリック増幅器等の２次非線形デバイスに応
用できる。
合、パラメトリック増幅器等の２次非線形デバイスに応
用できる。
【００４８】更に本発明の有機非線形材料は、第３高調
波発生、カーシャッター、光混合、光双安定性を利用し
た光メモリ、光演算素子などの３次非線形デバイスに応
用することができる。
波発生、カーシャッター、光混合、光双安定性を利用し
た光メモリ、光演算素子などの３次非線形デバイスに応
用することができる。
【００４９】
【作用】本発明の含窒素飽和複素環系化合物の非線形光
学特性ついて、分子単独の超分極率、最低励起エネルギ
ーおよび分子間相互作用の計算及び理論計算による該有
機非線形光学材料を構成要素とする光機能性素子の素子
特性など種々の検討を行った。
学特性ついて、分子単独の超分極率、最低励起エネルギ
ーおよび分子間相互作用の計算及び理論計算による該有
機非線形光学材料を構成要素とする光機能性素子の素子
特性など種々の検討を行った。
【００５０】その結果、本発明の有機非線形光学材料が
優れた非線形特性を示すのは、該化合物中に有する含窒
素飽和複素環が分子単独の非線形光学特性を表す超分極
率に有効に作用しているためであることが判明した。
優れた非線形特性を示すのは、該化合物中に有する含窒
素飽和複素環が分子単独の非線形光学特性を表す超分極
率に有効に作用しているためであることが判明した。
【００５１】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づきその合成法、
評価法も含め詳細に説明する。
評価法も含め詳細に説明する。
【００５２】〔実施例 １〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１６ｇ），３−ジメチルピペリジン
（１.７０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とジメチ
ルスルホキサイド（４.５ｍｌ）とをフラスコに入れ、
約５０℃で加熱撹拌した。２４時間撹拌後、反応液に酢
酸エチルを加え水洗後、有機層を分離した後溶媒を溜去
し、目的の化合物４−（３,３−ジメチルピペリジノ）
フェニルメチルスルホン（２.８０ｇ，８４.７％）を得
た。
ルスルホン（２.１６ｇ），３−ジメチルピペリジン
（１.７０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とジメチ
ルスルホキサイド（４.５ｍｌ）とをフラスコに入れ、
約５０℃で加熱撹拌した。２４時間撹拌後、反応液に酢
酸エチルを加え水洗後、有機層を分離した後溶媒を溜去
し、目的の化合物４−（３,３−ジメチルピペリジノ）
フェニルメチルスルホン（２.８０ｇ，８４.７％）を得
た。
【００５３】融点：６７℃、吸収極大：２７０.５ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果はＣ；６２.７
％、Ｈ；７.７５％、Ｎ；４.９９％、Ｓ；１２.２％
（計算値Ｃ；６２.９％、Ｈ；７.９２％、Ｎ；５.２４
％、Ｓ；１２.０％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果はＣ；６２.７
％、Ｈ；７.７５％、Ｎ；４.９９％、Ｓ；１２.２％
（計算値Ｃ；６２.９％、Ｈ；７.９２％、Ｎ；５.２４
％、Ｓ；１２.０％）である。
【００５４】〔実施例 ２〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１６ｇ）、４−ヒドロキシピペリジン
（１.２５ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−（４−ヒドロキシピペ
リジノ）フェニルメチルスルホン（２.３４ｇ，７４.０
％）を得た。
ルスルホン（２.１６ｇ）、４−ヒドロキシピペリジン
（１.２５ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−（４−ヒドロキシピペ
リジノ）フェニルメチルスルホン（２.３４ｇ，７４.０
％）を得た。
【００５５】融点：１３８℃、吸収極大：２８５.７ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
０.４％、Ｈ；６.７２％、Ｎ；５.６０％、Ｓ；１３.３
％（計算値Ｃ；６０.２％、Ｈ；７.１６％、Ｎ；５.８
５％、Ｓ；１３.４％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
０.４％、Ｈ；６.７２％、Ｎ；５.６０％、Ｓ；１３.３
％（計算値Ｃ；６０.２％、Ｈ；７.１６％、Ｎ；５.８
５％、Ｓ；１３.４％）である。
【００５６】〔実施例 ３〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１６ｇ）、１−［２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル］ピペラジン（２.００ｍｌ）、炭
酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い同様にして目的の４
−｛１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］ピ
ペラジノ｝フェニルメチルスルホン（１.２７６ｇ，３
１.３％）を得た。
ルスルホン（２.１６ｇ）、１−［２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル］ピペラジン（２.００ｍｌ）、炭
酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い同様にして目的の４
−｛１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］ピ
ペラジノ｝フェニルメチルスルホン（１.２７６ｇ，３
１.３％）を得た。
【００５７】融点：９７℃、吸収極大：２８３.１ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５４.
７％、Ｈ；７.２９％、Ｎ；８.７１％、Ｓ；９.８０％
（計算値Ｃ；５４.９％、Ｈ；７.３７％、Ｎ；８.５３
％、Ｓ；９.７６％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５４.
７％、Ｈ；７.２９％、Ｎ；８.７１％、Ｓ；９.８０％
（計算値Ｃ；５４.９％、Ｈ；７.３７％、Ｎ；８.５３
％、Ｓ；９.７６％）である。
【００５８】〔実施例 ４〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１６ｇ）、２,６−ジメチルモルホリン
（１.５０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（２,６−ジメチ
ルモルホリノ）フェニルメチルスルホン（１.５３ｇ，
７５.７％）を得た。
ルスルホン（２.１６ｇ）、２,６−ジメチルモルホリン
（１.５０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（２,６−ジメチ
ルモルホリノ）フェニルメチルスルホン（１.５３ｇ，
７５.７％）を得た。
【００５９】融点：１１０℃、吸収極大：２８２.５ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５
８.２％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；４.９９％、Ｓ；１１.８
％（計算値Ｃ；５８.０％、Ｈ；７.１１％、Ｎ；５.２
０％、Ｓ；１１.９％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５
８.２％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；４.９９％、Ｓ；１１.８
％（計算値Ｃ；５８.０％、Ｈ；７.１１％、Ｎ；５.２
０％、Ｓ；１１.９％）である。
【００６０】〔実施例 ５〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１６ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル
（１.３９ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ］フェニルメチルスルホン（２.２２
ｇ，７２.３％）を得た。
ルスルホン（２.１６ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル
（１.３９ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ］フェニルメチルスルホン（２.２２
ｇ，７２.３％）を得た。
【００６１】融点：７６℃、吸収極大：２８４.４ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５７.
９％、Ｈ；７.０８％、Ｎ；５.１１％、Ｓ；１１.７％
（計算値Ｃ；５８.０％、Ｈ；７.１１％、Ｎ；５.２０
％、Ｓ；１１.９％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５７.
９％、Ｈ；７.０８％、Ｎ；５.１１％、Ｓ；１１.７％
（計算値Ｃ；５８.０％、Ｈ；７.１１％、Ｎ；５.２０
％、Ｓ；１１.９％）である。
【００６２】〔実施例 ６〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（４.３０ｇ）、Ｎ−メチルホモピペラジン
（３.０７ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペ
ラジノ）フェニルメチルスルホン（５.３７ｇ，８１.０
％）を得た。
ルスルホン（４.３０ｇ）、Ｎ−メチルホモピペラジン
（３.０７ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペ
ラジノ）フェニルメチルスルホン（５.３７ｇ，８１.０
％）を得た。
【００６３】融点：９５℃、吸収極大：２８７.６ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５８.
１％、Ｈ；７.６２％、Ｎ；１０.２％、Ｓ；１２.１％
（計算値Ｃ；５８.２％、Ｈ；７.５１％、Ｎ；１０.４
％、Ｓ；１１.９％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５８.
１％、Ｈ；７.６２％、Ｎ；１０.２％、Ｓ；１２.１％
（計算値Ｃ；５８.２％、Ｈ；７.５１％、Ｎ；１０.４
％、Ｓ；１１.９％）である。
【００６４】〔実施例 ７〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１５ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン（４.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７
１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１
−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］フェニルメチ
ルスルホン（１.３２ｇ，３７.７％）を得た。
ルスルホン（２.１５ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン（４.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７
１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１
−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］フェニルメチ
ルスルホン（１.３２ｇ，３７.７％）を得た。
【００６５】融点：１１２℃、吸収極大：２８３.４ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５
５.０％、Ｈ；７.１５％、Ｎ；９.９８％、Ｓ；１１.１
％（計算値Ｃ；５４.９％、Ｈ；７.０９％、Ｎ；９.８
５％、Ｓ；１１.３％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；５
５.０％、Ｈ；７.１５％、Ｎ；９.９８％、Ｓ；１１.１
％（計算値Ｃ；５４.９％、Ｈ；７.０９％、Ｎ；９.８
５％、Ｓ；１１.３％）である。
【００６６】〔実施例 ８〕４−フルオロフェニルメチ
ルスルホン（２.１５ｇ）、１−ベンジルピペラジン
（２.１５ｍｌｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（１−ベンジルピ
ペラジノ）フェニルメチルスルホン（２.６２ｇ，６４.
２％）を得た。
ルスルホン（２.１５ｇ）、１−ベンジルピペラジン
（２.１５ｍｌｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（１−ベンジルピ
ペラジノ）フェニルメチルスルホン（２.６２ｇ，６４.
２％）を得た。
【００６７】融点：１２４℃、吸収極大：２８４.４ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
５.５％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；８.７１％、Ｓ；９.６１
％（計算値Ｃ；６５.４％、Ｈ；６.７１％、Ｎ；８.４
８％、Ｓ；９.７０％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
５.５％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；８.７１％、Ｓ；９.６１
％（計算値Ｃ；６５.４％、Ｈ；６.７１％、Ｎ；８.４
８％、Ｓ；９.７０％）である。
【００６８】〔実施例 ９〕４−フルオロアセトフェノ
ン（１.５０ｍｌ）、３,３−ジメチルピペリジン（１.
７０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、実
施例１と同様にして目的の４−（３,３−ジメチルピペ
リジノ）アセトフェノン（１.６４ｇ，６５.２％）を得
た。
ン（１.５０ｍｌ）、３,３−ジメチルピペリジン（１.
７０ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、実
施例１と同様にして目的の４−（３,３−ジメチルピペ
リジノ）アセトフェノン（１.６４ｇ，６５.２％）を得
た。
【００６９】元素分析の結果は、Ｃ；７８.０％、Ｈ；
９.０６％、Ｎ；６.２１％（計算値Ｃ；７７.９％、
Ｈ；９.１５％、Ｎ；６.０５％）である。
９.０６％、Ｎ；６.２１％（計算値Ｃ；７７.９％、
Ｈ；９.１５％、Ｎ；６.０５％）である。
【００７０】〔実施例 １０〕４−フルオロアセトフェ
ノン（１.５０ｍｌ）、４−ヒドロキシピペリジン（１.
２５ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、実施
例１と同様にして目的の４−（４−ヒドロキシピペリジ
ノ）アセトフェノン（１.６０ｇ，５８.７％）を得た。
ノン（１.５０ｍｌ）、４−ヒドロキシピペリジン（１.
２５ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用い、実施
例１と同様にして目的の４−（４−ヒドロキシピペリジ
ノ）アセトフェノン（１.６０ｇ，５８.７％）を得た。
【００７１】融点：１２９℃、吸収極大：３２６.０ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
１.１％、Ｈ；７.７９％、Ｎ；６.５１％（計算値Ｃ；
７１.２％、Ｈ；７.８１％、Ｎ；６.３９％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
１.１％、Ｈ；７.７９％、Ｎ；６.５１％（計算値Ｃ；
７１.２％、Ｈ；７.８１％、Ｎ；６.３９％）である。
【００７２】〔実施例 １１〕４−フルオロアセトフェ
ノン（１.５０ｇ）、１−［２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル］ピペラジン（２.００ｍｌ）、炭酸カリ
ウム（１.７１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目
的の４−｛１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル］ピペラジノ｝アセトフェノン（１.０３ｇ，２８.４
％）を得た。
ノン（１.５０ｇ）、１−［２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル］ピペラジン（２.００ｍｌ）、炭酸カリ
ウム（１.７１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目
的の４−｛１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル］ピペラジノ｝アセトフェノン（１.０３ｇ，２８.４
％）を得た。
【００７３】融点：９４℃、吸収極大：３２２.２ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６５.
５％、Ｈ；８.３１％、Ｎ；９.７９％（計算値Ｃ；６
５.７％、Ｈ；８.２７％、Ｎ；９.５８％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６５.
５％、Ｈ；８.３１％、Ｎ；９.７９％（計算値Ｃ；６
５.７％、Ｈ；８.２７％、Ｎ；９.５８％）である。
【００７４】〔実施例 １２〕４−フルオロアセトフェ
ノン（１.５０ｍｌ）、２,６−ジメチルモルホリン
（１.５３ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（２,６−ジメチ
ルモルホリノ）アセトフェノン（１.９３ｇ，６８.５
％）を得た。
ノン（１.５０ｍｌ）、２,６−ジメチルモルホリン
（１.５３ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（２,６−ジメチ
ルモルホリノ）アセトフェノン（１.９３ｇ，６８.５
％）を得た。
【００７５】元素分析の結果は、Ｃ；７２.３％、Ｈ；
８.１０％、Ｎ；５.８１％（計算値Ｃ；７２.１％、
Ｈ；８.２１％、Ｎ；６.００％）である。
８.１０％、Ｎ；５.８１％（計算値Ｃ；７２.１％、
Ｈ；８.２１％、Ｎ；６.００％）である。
【００７６】〔実施例 １３〕４−フルオロアセトフェ
ノン（３.００ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］アセトフェノン（３.９５ｇ，６８.５％）を
得た。
ノン（３.００ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］アセトフェノン（３.９５ｇ，６８.５％）を
得た。
【００７７】吸収極大：３２９.８ｎｍ（塩化メチレン
中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.９％、Ｈ；８.４
３％、Ｎ；６.１９％（計算値Ｃ；７２.１％、Ｈ；８.
２１％、Ｎ；６.００％）である。
中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.９％、Ｈ；８.４
３％、Ｎ；６.１９％（計算値Ｃ；７２.１％、Ｈ；８.
２１％、Ｎ；６.００％）である。
【００７８】〔実施例 １４〕４−フルオロアセトフェ
ノン（３.００ｍｌ）、Ｎ−メチルホモピペラジン（３.
０７ｍｌ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実
施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペラ
ジノ）アセトフェノン（０.９００ｇ，１１.６％）を得
た。
ノン（３.００ｍｌ）、Ｎ−メチルホモピペラジン（３.
０７ｍｌ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実
施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペラ
ジノ）アセトフェノン（０.９００ｇ，１１.６％）を得
た。
【００７９】融点：７３℃、吸収極大：３３５.３ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.
９％、Ｈ；８.７８％、Ｎ；１１.８％（計算値Ｃ；７
２.１％、Ｈ；８.６５％、Ｎ；１２.０％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.
９％、Ｈ；８.７８％、Ｎ；１１.８％（計算値Ｃ；７
２.１％、Ｈ；８.６５％、Ｎ；１２.０％）である。
【００８０】〔実施例 １５〕４−フルオロアセトフェ
ノン（４.３０ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン（２.８４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジノ］アセトフェノン（５.
４０ｇ，８１.０％）を得た。
ノン（４.３０ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン（２.８４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジノ］アセトフェノン（５.
４０ｇ，８１.０％）を得た。
【００８１】融点：１２９℃、吸収極大：３２１.５ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
７.５％、Ｈ；８.３８％、Ｎ；１１.１％（計算値Ｃ；
６７.７％、Ｈ；８.１２％、Ｎ；１１.３％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
７.５％、Ｈ；８.３８％、Ｎ；１１.１％（計算値Ｃ；
６７.７％、Ｈ；８.１２％、Ｎ；１１.３％）である。
【００８２】〔実施例 １６〕４−フルオロアセトフェ
ノン（３.００ｍｌ）、１−（２−メトキシフェニル）
ピペラジン（４.７６ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）
とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２
−メトキシフェニル）ピペラジノ］アセトフェノン
（３.０８ｇ，４０.０％）を得た。
ノン（３.００ｍｌ）、１−（２−メトキシフェニル）
ピペラジン（４.７６ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）
とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２
−メトキシフェニル）ピペラジノ］アセトフェノン
（３.０８ｇ，４０.０％）を得た。
【００８３】融点：１５８℃、吸収極大：３２２.２ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
６.８％、Ｈ；７.３１％、Ｎ；９.８１％（計算値Ｃ；
７７.１％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；９.９９％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
６.８％、Ｈ；７.３１％、Ｎ；９.８１％（計算値Ｃ；
７７.１％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；９.９９％）である。
【００８４】〔実施例 １７〕４−フルオロアセトフェ
ノン（３.５０ｍｌ）、１−ベンジルピペラジン（５ｍ
ｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例１
と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）ア
セトフェノン（２.３０ｇ，２７.６％）を得た。
ノン（３.５０ｍｌ）、１−ベンジルピペラジン（５ｍ
ｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例１
と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）ア
セトフェノン（２.３０ｇ，２７.６％）を得た。
【００８５】融点：９８℃、吸収極大：３２３.１ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７６.
４％、Ｈ；７.９７％、Ｎ；９.８１％（計算値Ｃ；７
６.６％、Ｈ；７.８５％、Ｎ；９.９２％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７６.
４％、Ｈ；７.９７％、Ｎ；９.８１％（計算値Ｃ；７
６.６％、Ｈ；７.８５％、Ｎ；９.９２％）である。
【００８６】〔実施例 １８〕４−フルオロベンゾニト
リル（２.９９ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］ベンゾニトリル（４.５２ｇ，８６.３％）を
得た。
リル（２.９９ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］ベンゾニトリル（４.５２ｇ，８６.３％）を
得た。
【００８７】元素分析の結果は、Ｃ；７１.９％、Ｈ；
７.６７％、Ｎ；１２.８％（計算値Ｃ；７２.２％、
Ｈ；７.４６％、Ｎ；１３.０％）である。
７.６７％、Ｎ；１２.８％（計算値Ｃ；７２.２％、
Ｈ；７.４６％、Ｎ；１３.０％）である。
【００８８】〔実施例 １９〕４−フルオロベンゾニト
リル（２.９９ｇ）、Ｎ−メチルホモピペラジン（３.０
７ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペラジ
ノ）ベンゾニトリル（４.６２ｇ，８６.９％）を得た。
リル（２.９９ｇ）、Ｎ−メチルホモピペラジン（３.０
７ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモピペラジ
ノ）ベンゾニトリル（４.６２ｇ，８６.９％）を得た。
【００８９】融点：９０℃、吸収極大：３００ｎｍ（塩
化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７２.３
％、Ｈ；８.０１％、Ｎ；１９.４％（計算値Ｃ；７２.
５％、Ｈ；７.９３％、Ｎ；１９.５％）である。
化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７２.３
％、Ｈ；８.０１％、Ｎ；１９.４％（計算値Ｃ；７２.
５％、Ｈ；７.９３％、Ｎ；１９.５％）である。
【００９０】〔実施例 ２０〕４−フルオロベンゾニト
リル（１.５０ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン（１.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）
とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］ベンゾニトリル
（１.９３ｇ，６７.６％）を得た。
リル（１.５０ｇ）、１−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン（１.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）
とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］ベンゾニトリル
（１.９３ｇ，６７.６％）を得た。
【００９１】融点：１３２℃、吸収極大：２９３.４ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
７.４％、Ｈ；７.５９％、Ｎ；１８.１％（計算値Ｃ；
６７.５％、Ｈ；７.４１％、Ｎ；１８.２％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
７.４％、Ｈ；７.５９％、Ｎ；１８.１％（計算値Ｃ；
６７.５％、Ｈ；７.４１％、Ｎ；１８.２％）である。
【００９２】〔実施例 ２１〕４−フルオロベンゾニト
リル（３.００ｇ）、１−（２−メトキシフェニル）ピ
ペラジン（４.７６ｇ）、炭酸カリウム（３.４０ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
メトキシフェニル）ピペラジノ］ベンゾニトリル（５.
５９ｇ，７７.１％）を得た。
リル（３.００ｇ）、１−（２−メトキシフェニル）ピ
ペラジン（４.７６ｇ）、炭酸カリウム（３.４０ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
メトキシフェニル）ピペラジノ］ベンゾニトリル（５.
５９ｇ，７７.１％）を得た。
【００９３】融点：１３６℃、吸収極大：２９２.９ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
３.５％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；９.５０％（計算値Ｃ；
７３.７％、Ｈ；６.５３％、Ｎ；９.５５％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
３.５％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；９.５０％（計算値Ｃ；
７３.７％、Ｈ；６.５３％、Ｎ；９.５５％）である。
【００９４】〔実施例 ２２〕４−フルオロベンゾニト
リル（３.４９ｇ）、１−ベンジルピペラジン（５ｍ
ｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例１
と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）ベ
ンゾニトリル（４.３２ｇ，５４.１％）を得た。
リル（３.４９ｇ）、１−ベンジルピペラジン（５ｍ
ｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例１
と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）ベ
ンゾニトリル（４.３２ｇ，５４.１％）を得た。
【００９５】融点：１０８℃、吸収極大：２９４.６ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
７.８％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；１５.４％（計算値Ｃ；
７７.９％、Ｈ；６.９０％、Ｎ；１５.１％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
７.８％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；１５.４％（計算値Ｃ；
７７.９％、Ｈ；６.９０％、Ｎ；１５.１％）である。
【００９６】〔実施例 ２３〕４−フルオロニトロベン
ゼン（２.６２ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］ニトロベンゼン（５.０５ｇ，８６.５％）を
得た。
ゼン（２.６２ｇ）、３−ピペリジンメタノ−ル（２.８
４ｇ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチル）ピ
ペリジノ］ニトロベンゼン（５.０５ｇ，８６.５％）を
得た。
【００９７】融点：１０２℃、吸収極大：３９５.８ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
０.８％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；１２.１％（計算値Ｃ；
６１.０％、Ｈ；６.８３％、Ｎ；１１.９％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
０.８％、Ｈ；６.７９％、Ｎ；１２.１％（計算値Ｃ；
６１.０％、Ｈ；６.８３％、Ｎ；１１.９％）である。
【００９８】〔実施例 ２４〕４−フルオロニトロベン
ゼン（１.３１ｇ）、１−（２−メトキシフェニル）ピ
ペラジン（２.３８ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
メトキシフェニル）ピペラジノ］ニトロベンゼン（３.
３９ｇ，８７.２％）を得た。
ゼン（１.３１ｇ）、１−（２−メトキシフェニル）ピ
ペラジン（２.３８ｇ）、炭酸カリウム（１.７１ｇ）と
を用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−（２−
メトキシフェニル）ピペラジノ］ニトロベンゼン（３.
３９ｇ，８７.２％）を得た。
【００９９】融点：１５８℃、吸収極大：３８７.１ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
５.５％、Ｈ；６.０２％、Ｎ；１３.６％（計算値Ｃ；
６５.２％、Ｈ；６.１１％、Ｎ；１３.４％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；６
５.５％、Ｈ；６.０２％、Ｎ；１３.６％（計算値Ｃ；
６５.２％、Ｈ；６.１１％、Ｎ；１３.４％）である。
【０１００】〔実施例 ２５〕４−フルオロベンズアル
デヒド（２.６５ｍｌ）、３−ピペリジンメタノ−ル
（２.８４ｇ）、炭酸カリウム（２.４１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ］ベンズアルデヒド（４.０３ｇ，７６.
６％）を得た。
デヒド（２.６５ｍｌ）、３−ピペリジンメタノ−ル
（２.８４ｇ）、炭酸カリウム（２.４１ｇ）とを用い、
実施例１と同様にして目的の４−［３−ヒドロキシメチ
ル）ピペリジノ］ベンズアルデヒド（４.０３ｇ，７６.
６％）を得た。
【０１０１】元素分析の結果は、Ｃ；７１.０％、Ｈ；
７.９８％、Ｎ；６.３８％（計算値Ｃ；７１.２％、
Ｈ；７.８１％、Ｎ；６.３９％）である。
７.９８％、Ｎ；６.３８％（計算値Ｃ；７１.２％、
Ｈ；７.８１％、Ｎ；６.３９％）である。
【０１０２】〔実施例 ２６〕４−フルオロベンズアル
デヒド（２.６５ｍｌ）、Ｎ−メチルホモピペラジン
（３.０７ｍｌ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモ
ピペラジノ）ベンズアルデヒド（１.７１ｇ，３１.７
％）を得た。
デヒド（２.６５ｍｌ）、Ｎ−メチルホモピペラジン
（３.０７ｍｌ）、炭酸カリウム（３.４１ｇ）とを用
い、実施例１と同様にして目的の４−（Ｎ−メチルホモ
ピペラジノ）ベンズアルデヒド（１.７１ｇ，３１.７
％）を得た。
【０１０３】融点：５２℃、吸収極大：３４２.２ｎｍ
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.
４％、Ｈ；８.５９％、Ｎ；１２.７％（計算値Ｃ；７
１.５％、Ｈ；８.３１％、Ｎ；１２.８％）である。
（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７１.
４％、Ｈ；８.５９％、Ｎ；１２.７％（計算値Ｃ；７
１.５％、Ｈ；８.３１％、Ｎ；１２.８％）である。
【０１０４】〔実施例 ２７〕４−フルオロベンズアル
デヒド（１.３３ｍｌ）、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン（１.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７
１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１
−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］ベンズアルデ
ヒド（２.１０ｇ，７４.１％）を得た。
デヒド（１.３３ｍｌ）、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン（１.５２ｍｌ）、炭酸カリウム（１.７
１ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１
−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジノ］ベンズアルデ
ヒド（２.１０ｇ，７４.１％）を得た。
【０１０５】元素分析の結果は、Ｃ；６６.４％、Ｈ；
７.８３％、Ｎ；１１.８％（計算値Ｃ；６６.６％、
Ｈ；７.７４％、Ｎ；１２.０％）である。
７.８３％、Ｎ；１１.８％（計算値Ｃ；６６.６％、
Ｈ；７.７４％、Ｎ；１２.０％）である。
【０１０６】〔実施例 ２８〕４−フルオロベンズアル
デヒド（１.３３ｍｌ）、１−（２−メトキシフェニ
ル）ピペラジン（２.３８ｇ）、炭酸カリウム（１.７１
ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−
（２−メトキシフェニル）ピペラジノ］ベンズアルデヒ
ド（２.２３ｇ，６５.８％）を得た。
デヒド（１.３３ｍｌ）、１−（２−メトキシフェニ
ル）ピペラジン（２.３８ｇ）、炭酸カリウム（１.７１
ｇ）とを用い、実施例１と同様にして目的の４−［１−
（２−メトキシフェニル）ピペラジノ］ベンズアルデヒ
ド（２.２３ｇ，６５.８％）を得た。
【０１０７】融点：１２９℃、吸収極大：３３２.６ｎ
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
２.６％、Ｈ；６.９６％、Ｎ；９.５６％（計算値Ｃ；
７２.９％、Ｈ；６.８０％、Ｎ；９.４５％）である。
ｍ（塩化メチレン中）で、元素分析の結果は、Ｃ；７
２.６％、Ｈ；６.９６％、Ｎ；９.５６％（計算値Ｃ；
７２.９％、Ｈ；６.８０％、Ｎ；９.４５％）である。
【０１０８】〔実施例 ２９〕４−フルオロベンズアル
デヒド（３.０９ｍｌ）、１−ベンジルピペラジン（５
ｍｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）
ベンズアルデヒド（４.６０ｇ，５７.０％）を得た。
デヒド（３.０９ｍｌ）、１−ベンジルピペラジン（５
ｍｌ）、炭酸カリウム（３.９８ｇ）とを用い、実施例
１と同様にして目的の４−（１−ベンジルピペラジノ）
ベンズアルデヒド（４.６０ｇ，５７.０％）を得た。
【０１０９】融点：１３１℃で、元素分析の結果は、
Ｃ；７６.９％、Ｈ；７.３８％、Ｎ；９.８６％（計算
値Ｃ；７７.１％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；９.９９％）で
ある。
Ｃ；７６.９％、Ｈ；７.３８％、Ｎ；９.８６％（計算
値Ｃ；７７.１％、Ｈ；７.１９％、Ｎ；９.９９％）で
ある。
【０１１０】〔実施例 ３０〕４−フルオロアセトフェ
ノン（１.５０ｇ）、チオモルホリン（１.００ｇ）、炭
酸カリウム（２.００ｇ）とを用い、実施例１と同様に
して目的の４−チオモルホリノアセトフェノンを得た。
ノン（１.５０ｇ）、チオモルホリン（１.００ｇ）、炭
酸カリウム（２.００ｇ）とを用い、実施例１と同様に
して目的の４−チオモルホリノアセトフェノンを得た。
【０１１１】元素分析の結果は、Ｃ；６５.２％、Ｈ；
６.７９％、Ｎ；６.２１％、Ｓ；１４.２％（計算値
Ｃ；６５.１％、Ｈ；６.８３％、Ｎ；６.３３％、Ｓ；
１４.５％）である。
６.７９％、Ｎ；６.２１％、Ｓ；１４.２％（計算値
Ｃ；６５.１％、Ｈ；６.８３％、Ｎ；６.３３％、Ｓ；
１４.５％）である。
【０１１２】〔実施例 ３１〕３−フルオロベンゾニト
リル（１.００ｇ）、モルホリン（０.８０ｇ）、炭酸カ
リウム（１.８０ｇ）とを用い、実施例１と同様にして
目的の４−モルホリノベンゾニトリルを得た。
リル（１.００ｇ）、モルホリン（０.８０ｇ）、炭酸カ
リウム（１.８０ｇ）とを用い、実施例１と同様にして
目的の４−モルホリノベンゾニトリルを得た。
【０１１３】元素分析の結果は、Ｃ；６９.９％、Ｈ；
６.７１％、Ｎ；１４.８％（計算値Ｃ；７０.２％、
Ｈ；６.４３％、Ｎ；１４.９％）である。
６.７１％、Ｎ；１４.８％（計算値Ｃ；７０.２％、
Ｈ；６.４３％、Ｎ；１４.９％）である。
【０１１４】〔実施例 ３２〕実施例５、１１、１３、
１５、１６、１７、２０、２１、２３、２４、２６、２
８で得られた化合物の、それぞれの粉末の第２高調波
（ＳＨＧ）発生を観測した。実験はＳ.Ｋ.Ｋｕｒｔｚ、
Ｔ.Ｔ.Ｐｅｒｒｙの方法（Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.，３
９，３７９８（１９６８））に準じて行った。測定には
ＱスイッチＹＡＧレーザー（波長１０６４ｎｍ）を光源
として用いた。該レーザー光を粉末のサンプルに照射し
たところ、波長５３２ｎｍの緑色光が観測された。
１５、１６、１７、２０、２１、２３、２４、２６、２
８で得られた化合物の、それぞれの粉末の第２高調波
（ＳＨＧ）発生を観測した。実験はＳ.Ｋ.Ｋｕｒｔｚ、
Ｔ.Ｔ.Ｐｅｒｒｙの方法（Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.，３
９，３７９８（１９６８））に準じて行った。測定には
ＱスイッチＹＡＧレーザー（波長１０６４ｎｍ）を光源
として用いた。該レーザー光を粉末のサンプルに照射し
たところ、波長５３２ｎｍの緑色光が観測された。
【０１１５】さらに実施例５で得られた化合物の単結晶
を用い、レ−ザの波長変換素子を作製したところ、該波
長変換素子は有効に動作し、ＳＨＧが得られた。
を用い、レ−ザの波長変換素子を作製したところ、該波
長変換素子は有効に動作し、ＳＨＧが得られた。
【０１１６】〔実施例 ３３〕実施例１〜３１で得られ
た化合物の、第３高調波（ＴＨＧ）の発生を観測した。
実験には、ＱスイッチＹＡＧレ−ザ（波長１０６４ｎ
ｍ）と、そのＳＨＧ（波長５３２ｎｍ）を励起光源とし
た色素レーザー（波長６８１ｎｍ）とを用い、この１０
６４ｎｍと６８１ｎｍの光を差周波発生装置に導入し、
１９００ｎｍの赤外光に変換した。この１９００ｎｍの
光を実施例１〜３１で得られた試料に照射したところ、
６３３ｎｍのＴＨＧが観測された。
た化合物の、第３高調波（ＴＨＧ）の発生を観測した。
実験には、ＱスイッチＹＡＧレ−ザ（波長１０６４ｎ
ｍ）と、そのＳＨＧ（波長５３２ｎｍ）を励起光源とし
た色素レーザー（波長６８１ｎｍ）とを用い、この１０
６４ｎｍと６８１ｎｍの光を差周波発生装置に導入し、
１９００ｎｍの赤外光に変換した。この１９００ｎｍの
光を実施例１〜３１で得られた試料に照射したところ、
６３３ｎｍのＴＨＧが観測された。
【０１１７】〔実施例 ３４〕実施例１で得られた化合
物を用いて波長変換用素子を作製した。波長変換素子の
作製には、まず化合物を溶媒からの再結晶法により高純
度化した。
物を用いて波長変換用素子を作製した。波長変換素子の
作製には、まず化合物を溶媒からの再結晶法により高純
度化した。
【０１１８】次に、高純度化された化合物を融解状態に
保ち、その中に中空のガラスキャピラリーを一端から侵
入させると、毛細管現象によりガラスキャピラリーの中
空部分に化合物が充填される。これを該化合物の融点よ
り低い温度雰囲気中へゆっくり引き出すことにより、ガ
ラスキャピラリーの中空部分に化合物の単結晶もしくは
多結晶が充填される。
保ち、その中に中空のガラスキャピラリーを一端から侵
入させると、毛細管現象によりガラスキャピラリーの中
空部分に化合物が充填される。これを該化合物の融点よ
り低い温度雰囲気中へゆっくり引き出すことにより、ガ
ラスキャピラリーの中空部分に化合物の単結晶もしくは
多結晶が充填される。
【０１１９】充填した化合物が多結晶状態の場合は、該
ガラスキャピラリーを再度化合物の融点以上に加熱し、
次いで該融点より低い温度中に引き出すことにより化合
物を単結晶化させる。
ガラスキャピラリーを再度化合物の融点以上に加熱し、
次いで該融点より低い温度中に引き出すことにより化合
物を単結晶化させる。
【０１２０】上記のようにして作製した波長変換素子内
にレーザー光を入射したところ、該レーザー光の２分の
１波長の光の出射を確認した。
にレーザー光を入射したところ、該レーザー光の２分の
１波長の光の出射を確認した。
【０１２１】
【発明の効果】本発明の有機非線形材料は優れた非線形
特性を有しており、該有機非線形光学材料を用いること
により、半導体レーザー波長変換装置、光スイッチなど
に代表される光機能素子を提供することができる。
特性を有しており、該有機非線形光学材料を用いること
により、半導体レーザー波長変換装置、光スイッチなど
に代表される光機能素子を提供することができる。
【図１】本発明の有機非線形光学材料を用いた光機能性
素子の模式図である。
素子の模式図である。
【図２】本発明の有機非線形光学材料を用いた他の光機
能性素子の模式図である。
能性素子の模式図である。
【図３】本発明の有機非線形光学材料を用いた他の光機
能性素子の模式図である。
能性素子の模式図である。
【図４】本発明の光機能性素子を応用した光波長変換装
置の模式構成図である。
置の模式構成図である。
【図５】本発明の光機能性素子を応用した他の光波長変
換装置の模式構成図である。
換装置の模式構成図である。
【図６】本発明の光機能性素子を応用した他の光波長変
換装置の模式構成図である。
換装置の模式構成図である。
【図７】本発明の非線形光学素子を応用した他の光波長
変換装置の模式構成図である。
変換装置の模式構成図である。
【図８】本発明の有機非線形光学材料を応用した共振器
型光波長変換装置の模式構成図である。
型光波長変換装置の模式構成図である。
【図９】本発明の有機非線形光学材料を用いた電気光学
素子の模式構成斜視図図である。
素子の模式構成斜視図図である。
１…クラッド層、２…非線形光学材料、３…基板、４…
半透過鏡、５…光源、６…光機能性素子、７…偏光板、
８…入射光、９…出射光、１０…反射鏡、１１…帰還
光、１２…他の入射光、２１…レーザーダイオード、２
２…コリメーター、２３…アナモルフィックプリズムペ
ア、２４…集光レンズ、２５…ＳＨＧ素子、２６…レー
ザー光、２７…レンズ、２８…Ｎｄ：ＹＡＧロッド、２
９…基本波、３０…凹ミラ−、３１…励起光、３２…電
極、３３…変調電源。
半透過鏡、５…光源、６…光機能性素子、７…偏光板、
８…入射光、９…出射光、１０…反射鏡、１１…帰還
光、１２…他の入射光、２１…レーザーダイオード、２
２…コリメーター、２３…アナモルフィックプリズムペ
ア、２４…集光レンズ、２５…ＳＨＧ素子、２６…レー
ザー光、２７…レンズ、２８…Ｎｄ：ＹＡＧロッド、２
９…基本波、３０…凹ミラ−、３１…励起光、３２…電
極、３３…変調電源。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 211/46 279/12 295/14 Ａ Ｚ Ｇ０２Ｆ 1/035 1/313 8707−2Ｋ 1/37 9316−2Ｋ (72)発明者 角田 敦 茨城県日立市大みか町七丁目一番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 鍛冶 誠 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内
Claims (15)
- 【請求項１】 式〔１〕 【化１】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物からなることを特徴
とする有機非線形光学材料。 - 【請求項２】 前記式〔１〕において、Ａｒがベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環から選ばれる芳香族
環、ベンゾキノン環、ナフトキノン環、アントラキノン
環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノ
リン環、フェナジン環に代表される複素環、もしくはシ
ンナミル基から選ばれるπ共役原子団である請求項１に
記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項３】 前記式〔１〕において、Ａｒはニトロ
基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アル
キルスルホニル基、アリルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、アリルスルフィニル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル
基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アルキルオキシスルホニル基、アリルオキシスル
ホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、ヒドロキシ
基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる有機基によ
り置換された請求項１または２に記載の有機非線形光学
材料。 - 【請求項４】 式〔２〕 【化２】 〔但し、Ａは電子吸引性を有する有機基、Ｒはニトロ
基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アル
キルスルホニル基、アリルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、アリルスルフィニル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル
基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アルキルオキシスルホニル基、アリルオキシスル
ホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、ヒドロキシ
基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる有機基、Ｘ
はＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合
物を除く）を示す。〕で表される化合物からなることを
特徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項５】 前記式〔２〕において、Ａがニトロ基、
シアノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキル
スルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミ
ル基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である請求項４
記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項６】 前記式〔２〕において、Ｘがピペリジ
ン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン誘導体で
ある請求項４または５に記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項７】 式〔３〕 【化３】 〔但し、Ａは電子吸引性を有する有機基、Ｒはニトロ
基、シアノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アル
キルスルホニル基、アリルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、アリルスルフィニル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル
基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アルキルオキシスルホニル基、アリルオキシスル
ホニル基、アルキルチオ基、アリルチオ基、ヒドロキシ
基、チオール基、ハロゲン原子から選ばれる有機性置換
基、ＸはＮを含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピ
ロ化合物を除く）を示す。〕で表される化合物からなる
ことを特徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項８】 前記式〔３〕において、Ａがニトロ基、
シアノ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルキル
スルホニル基、アリルスルホニル基、アシル基、ホルミ
ル基、ハロゲン原子から選ばれる置換基である請求項７
に記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項９】 前記式〔３〕において、Ｘがピペリジ
ン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン誘導体で
ある請求項７または８に記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項１０】 式〔１〕 【化４】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物の１ｍｍ角以上の単
結晶または該化合物を透明な高分子重合体中に分散させ
強電界中で配向させた分散体が光の共振器中に保持され
てなることを特徴とする光機能性素子。 - 【請求項１１】 光源と、該光源からの光を集光する集
光手段と、該集光手段により集光された光を受けて第２
高調波を発生する高調波発生手段を備えた光機能性素子
であって、前記高調波発生手段の光路内は、式〔１〕 【化５】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物の単結晶または該化
合物を透明な高分子重合体中に分散させ強電界中で配向
させた分散体であることを特徴とする光機能性素子。 - 【請求項１２】 前記単結晶または高分子分散体が、ク
ラッド層で囲まれた光導波路からなる請求項１０または
１１に記載の光機能性素子。 - 【請求項１３】 前記単結晶または高分子分散体が、基
板上に形成された光導波路からなる請求項１０または１
１に記載の光機能性素子。 - 【請求項１４】 前記有機非線形光学材料を分散する透
明な高分子重合体が、波長が４００ｎｍ以上の光に吸収
を持たない重合体である請求項１０〜１２のいずれかに
記載の光機能性素子。 - 【請求項１５】 電気光学効果により光信号のスイッチ
ングや変調を行う電気光学素子であって、該光学素子の
光路内は、式〔１〕 【化６】 Ｘ−Ａｒ−Ａ …〔１〕 〔但し、Ａｒは置換されていてもよいπ電子共役構造を
有する原子団、Ａは電子吸引性を有する有機基、ＸはＮ
を含む６員環以上の飽和複素環（但し、スピロ化合物を
除く）を示す。〕で表される化合物の単結晶または該化
合物を透明な高分子重合体中に分散させ強電界中で配向
させた分散体であることを特徴とする電気光学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5140736A JPH06347846A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5140736A JPH06347846A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06347846A true JPH06347846A (ja) | 1994-12-22 |
Family
ID=15275519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5140736A Pending JPH06347846A (ja) | 1993-06-11 | 1993-06-11 | 有機非線形光学材料及びそれを用いた光機能性素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06347846A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005118543A1 (ja) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | キナーゼ阻害薬およびその用途 |
| JP2007106746A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Tosoh Corp | 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法 |
-
1993
- 1993-06-11 JP JP5140736A patent/JPH06347846A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005118543A1 (ja) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | キナーゼ阻害薬およびその用途 |
| JP2007106746A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Tosoh Corp | 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法 |
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