JPH06345788A - 不斉触媒及びそれを用いた光学活性第２級アルコールの製造方法 - Google Patents
不斉触媒及びそれを用いた光学活性第２級アルコールの製造方法Info
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- JPH06345788A JPH06345788A JP5165926A JP16592693A JPH06345788A JP H06345788 A JPH06345788 A JP H06345788A JP 5165926 A JP5165926 A JP 5165926A JP 16592693 A JP16592693 A JP 16592693A JP H06345788 A JPH06345788 A JP H06345788A
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- Japan
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- general formula
- catalyst
- asymmetric
- aldehyde
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アルデヒドに有機金属試薬をエナンチオ選択
的に付加させて高い不斉収率で光学活性第２級アルコー
ルを製造する方法及びそれに用いる不斉触媒を提供す
る。 【構成】 一般式１のホスホルアミド、並びにこの不斉
触媒およびチタニウムアルコキサイドの存在下にアルデ
ヒドにジアルキル亜鉛を不斉付加させ、光学活性な第２
級アルコールを得る方法。 （Ｘは硫黄原子、酸素原子のいずれかから選ばれる。Ｒ
３はアルコキシ基または炭化水素基を示す。＊は光学活
性な炭素原子を示す。）
的に付加させて高い不斉収率で光学活性第２級アルコー
ルを製造する方法及びそれに用いる不斉触媒を提供す
る。 【構成】 一般式１のホスホルアミド、並びにこの不斉
触媒およびチタニウムアルコキサイドの存在下にアルデ
ヒドにジアルキル亜鉛を不斉付加させ、光学活性な第２
級アルコールを得る方法。 （Ｘは硫黄原子、酸素原子のいずれかから選ばれる。Ｒ
３はアルコキシ基または炭化水素基を示す。＊は光学活
性な炭素原子を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は農医薬あるいは液晶製造
用の原料として利用範囲が広い光学活性アルコールの製
造方法及びその製造に用いる不斉触媒に関する。
用の原料として利用範囲が広い光学活性アルコールの製
造方法及びその製造に用いる不斉触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】エナンチオ選択的にジアルキル亜鉛をカ
ルボニル基に付加して光学活性アルコールを合成する方
法は近年活発に行われている。たとえば、次の〜に
示す方法が挙げられる。
ルボニル基に付加して光学活性アルコールを合成する方
法は近年活発に行われている。たとえば、次の〜に
示す方法が挙げられる。
【０００３】Ｔ．Ｍｕｋａｉｙａｍａら（Ｃｈｅｍ．
Ｌｅｔｔ．，１９７８年，２１９ページ）のプロリン誘
導体を触媒として使用する方法。
Ｌｅｔｔ．，１９７８年，２１９ページ）のプロリン誘
導体を触媒として使用する方法。
【０００４】Ｒ．Ｎｏｙｏｒｉら（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９８６年，６０７１ページ）のイソボ
ルネオール誘導体を触媒として使用する方法。
ｍ．Ｓｏｃ．，１９８６年，６０７１ページ）のイソボ
ルネオール誘導体を触媒として使用する方法。
【０００５】Ｋ．Ｓｏａｉら（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８７年，１６９
０ページ）のアルキルノルエフエドリンを触媒として使
用する方法。
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８７年，１６９
０ページ）のアルキルノルエフエドリンを触媒として使
用する方法。
【０００６】Ｍ．Ｏｈｎｏら（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，１９８９年、１６５７ページおよび、
Ｔ．Ｋａｔｓｕｋｉら（Ｓｙｎｌｅｔｔ．，１９９２
年，５７３ページ）のスルホンアミドを触媒として使用
する方法。
ｎ Ｌｅｔｔ．，１９８９年、１６５７ページおよび、
Ｔ．Ｋａｔｓｕｋｉら（Ｓｙｎｌｅｔｔ．，１９９２
年，５７３ページ）のスルホンアミドを触媒として使用
する方法。
【０００７】しかしこれらの方法〜においては一般
的に反応に要する時間が長く、通常室温ないし０℃の条
件で数時間ないし十数時間、あるいはそれ以上を要する
という問題があった。またこれを改善するために温度を
上げると、不斉収率が低下する等の問題が生じた。
的に反応に要する時間が長く、通常室温ないし０℃の条
件で数時間ないし十数時間、あるいはそれ以上を要する
という問題があった。またこれを改善するために温度を
上げると、不斉収率が低下する等の問題が生じた。
【０００８】これはこの種の反応を工業的に利用する場
合生産性の点で欠点となり得る。また方法において
は、スルホンアミドは極めて分解され難い化合物であ
り、環境中で蓄積汚染を起こす問題があり、工業的に利
用する場合、管理面及び生産性の点で欠点となり得る。
合生産性の点で欠点となり得る。また方法において
は、スルホンアミドは極めて分解され難い化合物であ
り、環境中で蓄積汚染を起こす問題があり、工業的に利
用する場合、管理面及び生産性の点で欠点となり得る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従来法における、アル
デヒドの不斉アルキル化は反応時間がかかり、工業的に
実施するためには生産性が劣るという問題を解決し、短
時間で反応し、なおかつ高い不斉収率を達成すること、
および容易に分解できて環境を汚染するおそれの少ない
触媒を提供することが本発明の課題である。
デヒドの不斉アルキル化は反応時間がかかり、工業的に
実施するためには生産性が劣るという問題を解決し、短
時間で反応し、なおかつ高い不斉収率を達成すること、
および容易に分解できて環境を汚染するおそれの少ない
触媒を提供することが本発明の課題である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】従来法においては触媒と
してプロリン誘導体、イソボルネオール誘導体、アルキ
ルノルエフェドリン、あるいはスルホンアミド誘導体が
用いられていたのに対し、本発明者はホスホルアミド誘
導体を不斉触媒として用い、しかもチタニウムアルコキ
シドの存在下に、アルデヒドとジアルキル亜鉛を反応さ
せると、光学活性第２級アルコールが、０℃あるいはそ
れ以下の低温下においても、きわめて短時間に、しかも
高い不斉収率で得られることを見出した。
してプロリン誘導体、イソボルネオール誘導体、アルキ
ルノルエフェドリン、あるいはスルホンアミド誘導体が
用いられていたのに対し、本発明者はホスホルアミド誘
導体を不斉触媒として用い、しかもチタニウムアルコキ
シドの存在下に、アルデヒドとジアルキル亜鉛を反応さ
せると、光学活性第２級アルコールが、０℃あるいはそ
れ以下の低温下においても、きわめて短時間に、しかも
高い不斉収率で得られることを見出した。
【００１１】例えば−３５〜−２０℃の低温下において
も、わずか１．３時間の反応時間で、収率９８％，不斉
収率９３％が得られている。
も、わずか１．３時間の反応時間で、収率９８％，不斉
収率９３％が得られている。
【００１２】ホスホルアミド類が不斉触媒として用いら
れた例は従来知られていない。またこの不斉触媒の
（１）に対する使用モル比は０．０５〜０．１５の低レ
ベルで高い不斉収率が得られる。
れた例は従来知られていない。またこの不斉触媒の
（１）に対する使用モル比は０．０５〜０．１５の低レ
ベルで高い不斉収率が得られる。
【００１３】本不斉触媒は（＋）体および（−）体が合
成可能であり、これらを使い分けることによって、望み
の立体配置を持つ生成物（Ｓ）−型および（Ｒ）−型を
合成することが出来る。
成可能であり、これらを使い分けることによって、望み
の立体配置を持つ生成物（Ｓ）−型および（Ｒ）−型を
合成することが出来る。
【００１４】またホスホルアミド誘導体は酸性条件下
（１規定塩酸、０℃）で容易に分解することが文献既知
（Ｋ．ＳｏａｉらＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９２年，９２７ページ）であり、
環境汚染の防止が容易である。
（１規定塩酸、０℃）で容易に分解することが文献既知
（Ｋ．ＳｏａｉらＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９２年，９２７ページ）であり、
環境汚染の防止が容易である。
【００１５】上記の反応において不斉触媒またはチタニ
ウムアルコキシドの一方を使用しなかった場合は、反応
は遅くなり、また不斉収率は低いか、またはゼロであっ
た。
ウムアルコキシドの一方を使用しなかった場合は、反応
は遅くなり、また不斉収率は低いか、またはゼロであっ
た。
【００１６】このことは不斉触媒とチタニウムアルコキ
サイドが錯化合物を作って触媒作用を行っていることを
示している。即ち本発明は、炭素―酸素二重結合に有機
金属試薬をエナンチオ選択的に付加させて下記一般式
（４）
サイドが錯化合物を作って触媒作用を行っていることを
示している。即ち本発明は、炭素―酸素二重結合に有機
金属試薬をエナンチオ選択的に付加させて下記一般式
（４）
【００１７】
【化５】
【００１８】（但しＲ1，およびＲ2，は異なった炭化水
素基を示す。また＊は不斉炭素原子を示す。）で示され
る光学活性第２級アルコールを不斉合成する方法におい
て、下記一般式（２）
素基を示す。また＊は不斉炭素原子を示す。）で示され
る光学活性第２級アルコールを不斉合成する方法におい
て、下記一般式（２）
【００１９】
【化６】Ｒ1ＣＨＯ （２）
【００２０】（但しＲ1は炭化水素基を示す。）で示さ
れるアルデヒド化合物に、下記一般式（３）
れるアルデヒド化合物に、下記一般式（３）
【００２１】
【化７】（Ｒ2） 2Ｚｎ （３）
【００２２】（但し、Ｒ2は炭化水素基を示す。）で示
されるジアルキル亜鉛を、下記一般式（１）
されるジアルキル亜鉛を、下記一般式（１）
【００２３】
【化８】
【００２４】（但しＸは硫黄原子、酸素原子のいずれか
から選ばれる。Ｒ3はアルコキシ基または炭化水素基を
示す。）で示される新規なホスホルアミド誘導体を不斉
触媒として用い、例えばチタニウムイソプロポキシドの
ようなチタニウムアルコキシドの存在下に、反応させる
ことを特徴とする、下記一般式（４）
から選ばれる。Ｒ3はアルコキシ基または炭化水素基を
示す。）で示される新規なホスホルアミド誘導体を不斉
触媒として用い、例えばチタニウムイソプロポキシドの
ようなチタニウムアルコキシドの存在下に、反応させる
ことを特徴とする、下記一般式（４）
【００２５】
【化９】
【００２６】で示される光学活性な第２級アルコールの
製造方法である。
製造方法である。
【００２７】本発明で触媒として用いられる光学活性ホ
スホルアミドは、例えば下式のようにノルエフェドリン
とジアルキルもしくはジアルコキシクロロチオフォスフ
ェートをトリエチルアミンの存在下に反応させることに
よって容易に得られる。
スホルアミドは、例えば下式のようにノルエフェドリン
とジアルキルもしくはジアルコキシクロロチオフォスフ
ェートをトリエチルアミンの存在下に反応させることに
よって容易に得られる。
【００２８】
【化１０】
【００２９】但し、Ｒ3は、アルコキシ基または炭化水
素基を示す。
素基を示す。
【００３０】原料として用いられるアルデヒドとしては
一般式（２）で示される構造を有し、Ｒ1は炭化水素基
を示す。
一般式（２）で示される構造を有し、Ｒ1は炭化水素基
を示す。
【００３１】他方の原料として用いられるジアルキル亜
鉛は一般式（３）で示される構造を有し、Ｒ2は炭化水
素基を示す。
鉛は一般式（３）で示される構造を有し、Ｒ2は炭化水
素基を示す。
【００３２】本発明の光学活性第２級アルコールを合成
する反応は次のように進行する。
する反応は次のように進行する。
【００３３】
【化１１】
【００３４】但し、Ｒ4は低級アルキル基を示す。
【００３５】本発明の製造方法例においては、原料であ
るアルデヒドに、不斉触媒、チタニウムアルコキシドを
加えたトルエン等の混合溶液にジアルキル亜鉛、例えば
ジエチル亜鉛を加え、低温下で０．２５〜５時間攪拌す
る。
るアルデヒドに、不斉触媒、チタニウムアルコキシドを
加えたトルエン等の混合溶液にジアルキル亜鉛、例えば
ジエチル亜鉛を加え、低温下で０．２５〜５時間攪拌す
る。
【００３６】反応終了後例えば塩化アンモニウムの水溶
液を加えて反応を停止させ、抽出、乾燥等の後処理を経
て製品を得る。
液を加えて反応を停止させ、抽出、乾燥等の後処理を経
て製品を得る。
【００３７】使用するアルデヒドとジアルキル亜鉛のモ
ル比は、１：１〜３の範囲で、好ましくは１：１〜２前
後である。不斉触媒量はアルデヒドに対するモル比で
０．０１〜０．３の範囲で好ましくは０．０５〜０．１
５である。
ル比は、１：１〜３の範囲で、好ましくは１：１〜２前
後である。不斉触媒量はアルデヒドに対するモル比で
０．０１〜０．３の範囲で好ましくは０．０５〜０．１
５である。
【００３８】チタニウムアルコキシドの量はアルデヒド
に対するモル比で０．５〜３の範囲で、好ましくは０．
８〜１．５である。
に対するモル比で０．５〜３の範囲で、好ましくは０．
８〜１．５である。
【００３９】
【実施例】以下実施例を挙げて説明する。
【００４０】
【実施例１】４０ミリモルの（１Ｓ，２Ｒ）―（＋）―
ノルエフェドリンおよび４０ミリモルのトリエチルアミ
ンを５ｍｌのジクロロメタンに溶解した溶液に、３０ミ
リモルのＯ，Ｏ―ジメチルチオ燐酸クロライドを加え、
−３０℃で１５分間攪拌した。
ノルエフェドリンおよび４０ミリモルのトリエチルアミ
ンを５ｍｌのジクロロメタンに溶解した溶液に、３０ミ
リモルのＯ，Ｏ―ジメチルチオ燐酸クロライドを加え、
−３０℃で１５分間攪拌した。
【００４１】反応混合液にくえん酸を加えて中和した
後、ジクロロメタンで抽出を行った。抽出液を乾燥し
（硫酸ナトリウム）、減圧下で溶媒を留去した。
後、ジクロロメタンで抽出を行った。抽出液を乾燥し
（硫酸ナトリウム）、減圧下で溶媒を留去した。
【００４２】残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製した（溶出溶媒：ヘキサン―酢酸エチル３：
１）。
ィーで精製した（溶出溶媒：ヘキサン―酢酸エチル３：
１）。
【００４３】油状の（１Ｓ、２Ｒ）―（＋）―Ｎ―ジメ
トキシフォスフィノチオイルノルエフェドリン［［α］
Ｄ２２＋１２．８°（ｃｌ．Ｏ，ＭｅＯＨ）］が収率７
９％で得られた。
トキシフォスフィノチオイルノルエフェドリン［［α］
Ｄ２２＋１２．８°（ｃｌ．Ｏ，ＭｅＯＨ）］が収率７
９％で得られた。
【００４４】
【実施例２】実施例１で得られた（１Ｓ、２Ｒ）―
（＋）―Ｎ―ジメトキシフォスフィノチオイルノルエフ
ェドリン０．１５ミリモルをトルエン１ｍｌに溶かした
溶液に、０．８ミリモルのチタニウムテトライソプロポ
キシドを加え、混合液を２０分間還流した。
（＋）―Ｎ―ジメトキシフォスフィノチオイルノルエフ
ェドリン０．１５ミリモルをトルエン１ｍｌに溶かした
溶液に、０．８ミリモルのチタニウムテトライソプロポ
キシドを加え、混合液を２０分間還流した。
【００４５】これを−５０℃に冷却し、ジエチル亜鉛１
モルヘキサン溶液１．５ｍｌを加えて、−５０℃で２０
分間攪拌した。これにベンズアルデヒド１ｍｍｏｌを加
え、−３０℃で２．９時間攪拌した。
モルヘキサン溶液１．５ｍｌを加えて、−５０℃で２０
分間攪拌した。これにベンズアルデヒド１ｍｍｏｌを加
え、−３０℃で２．９時間攪拌した。
【００４６】飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応
を停止させた後、ジクロロメタンで抽出を行った。抽出
液を乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧下で溶媒を留去し
た。
を停止させた後、ジクロロメタンで抽出を行った。抽出
液を乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧下で溶媒を留去し
た。
【００４７】残留物を液体クロマトグラフィーで精製し
た［展開溶媒：ヘキサン―酢酸エチル４：１（Ｖ／
Ｖ）］。
た［展開溶媒：ヘキサン―酢酸エチル４：１（Ｖ／
Ｖ）］。
【００４８】（Ｓ）―（−）―１―フェニル―１―プロ
パノールが収率８０％、光学収率９７％で得られた。結
果を第１表に示した。
パノールが収率８０％、光学収率９７％で得られた。結
果を第１表に示した。
【００４９】
【実施例３〜１３】実施例１、２において用いられた触
媒、原料の種類および量を変えて用いた実施例を、第１
表に示す。
媒、原料の種類および量を変えて用いた実施例を、第１
表に示す。
【００５０】第１表において、反応モル比は、（２）：
（３）：（１）：チタニウムアルコキシド＝１：１．
５：０．０５：１．５（実施例３，９，１０，１１）、
＝１：１．５：０．１５：０．８（実施例２，５，６，
８）、＝１：１．５：０．１５：１．５（実施例４，
７）、＝１：１．５：０：１．５（実施例１２）、＝
１：２：０．０５：０（実施例１３）、で行った。
（３）：（１）：チタニウムアルコキシド＝１：１．
５：０．０５：１．５（実施例３，９，１０，１１）、
＝１：１．５：０．１５：０．８（実施例２，５，６，
８）、＝１：１．５：０．１５：１．５（実施例４，
７）、＝１：１．５：０：１．５（実施例１２）、＝
１：２：０．０５：０（実施例１３）、で行った。
【００５１】光学収率はダイセル製キラルカラムを用い
て測定した。
て測定した。
【００５２】（２）Ｒ1ＣＨＯの種別は次のとおりとす
る。 ２ａ Ｒ1＝Ｐｈ ２ｂ Ｒ1＝２−ＭｅＯＣ6Ｈ4 ２ｃ Ｒ1＝ｔｒａｎｓ―ＰｈＣＨ＝ＣＨ ２ｄ Ｒ1＝ＰｈＣＨ2ＣＨ2 ２ｅ Ｒ1＝ｎ―オクチル
る。 ２ａ Ｒ1＝Ｐｈ ２ｂ Ｒ1＝２−ＭｅＯＣ6Ｈ4 ２ｃ Ｒ1＝ｔｒａｎｓ―ＰｈＣＨ＝ＣＨ ２ｄ Ｒ1＝ＰｈＣＨ2ＣＨ2 ２ｅ Ｒ1＝ｎ―オクチル
【００５３】（３）Ｒ2 2Ｚｎの種別は次のとおりとす
る。 Ｅｔ エチル基 Ｍｅ メチル基 （１）
る。 Ｅｔ エチル基 Ｍｅ メチル基 （１）
【００５４】
【化１２】
【００５５】の種別は次のとおりとする。 １ａ Ｒ3＝ＯＭｅ Ｘ＝Ｓ １ｂ Ｒ3＝ＯＥｔ Ｘ＝Ｓ １ｃ Ｒ3＝ＯＥｔ Ｘ＝Ｏ １ｄ Ｒ3＝Ｍｅ Ｘ＝Ｓ
【００５６】（４）
【００５７】
【化１３】
【００５８】の種別は次のとおりとする。 ４ａ Ｒ1＝Ｐｈ Ｒ2＝Ｍｅ ４ｂ Ｒ1＝Ｐｈ Ｒ2＝Ｅｔ ４ｃ Ｒ1＝２―ＭｅＯＣ6Ｈ4 Ｒ2＝Ｅｔ ４ｄ Ｒ1＝ｔｒａｎｓ―ＰｈＣＨ＝ＣＨ Ｒ2＝Ｅｔ ４ｅ Ｒ1＝ＰｈＣＨ2ＣＨ2 Ｒ2＝Ｅｔ ４ｆ Ｒ1＝ｎ―オクチル Ｒ2＝Ｅｔ
【００５９】実施例３は触媒添加量を実施例２の１５％
（対アルデヒド）から５％に変えた例である。
（対アルデヒド）から５％に変えた例である。
【００６０】実施例４は原料のアルキル亜鉛をジメチル
亜鉛に変えた例である。
亜鉛に変えた例である。
【００６１】実施例５は原料のアルデヒドをメトキシベ
ンズアルデヒドに変えた例である。
ンズアルデヒドに変えた例である。
【００６２】実施例６は原料のアルデヒドをα、β不飽
和アルデヒド（シンナマルデヒド）に変えた例である。
和アルデヒド（シンナマルデヒド）に変えた例である。
【００６３】実施例７は原料のアルデヒドをフェニルエ
チルアルデヒドに変えた例である。
チルアルデヒドに変えた例である。
【００６４】実施例８は原料のアルデヒドを脂肪族のノ
ニルアルデヒドに変えた例である。
ニルアルデヒドに変えた例である。
【００６５】実施例９は触媒をジメトキシ誘導体からジ
エトキシ誘導体に変えた例である。
エトキシ誘導体に変えた例である。
【００６６】実施例１０は触媒の硫黄分子を酸素分子に
変えた例である。
変えた例である。
【００６７】実施例１１は触媒をジメトキシ誘導体から
ジメチル誘導体に変えた例である。
ジメチル誘導体に変えた例である。
【００６８】実施例１２は不斉触媒を使用しなかった例
である。
である。
【００６９】実施例１３はチタニウムアルコキシドを使
用しなかった例である。
用しなかった例である。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の製造方法
により、高い不斉収率により光学活性第２級アルコール
を製造することができる。
により、高い不斉収率により光学活性第２級アルコール
を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 31/02 8930−4Ｈ 31/13 8930−4Ｈ 33/20 8930−4Ｈ 33/22 8930−4Ｈ 41/05 43/23 Ａ 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/36 9155−4Ｈ 9/44 9155−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （但しＸは硫黄原子、酸素原子のいずれかから選ばれ
る。Ｒ3はアルコキシ基または炭化水素基を示す。＊は
光学活性な炭素原子を示す。）で示されるホスホルアミ
ド誘導体。 - 【請求項２】 炭素―酸素二重結合に有機金属試薬をエ
ナンチオ選択的に付加させて一般式（４） 【化２】 （但しＲ1、Ｒ2 は異なった炭化水素基を示す。＊は光学
活性な炭素原子を示す。）で示される光学活性２級アル
コールを不斉合成する方法において、一般式（２） 【化３】Ｒ1ＣＨＯ （２） で示されるアルデヒド化合物に、一般式（３） 【化４】（Ｒ2）2Ｚｎ （３） で示されるジアルキル亜鉛を、一般式（１）で示される
ホスホルアミド誘導体を不斉触媒として用い、低級チタ
ニウムアルコキシドの存在下に反応させることを特徴と
する光学活性第２級アルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5165926A JPH06345788A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 不斉触媒及びそれを用いた光学活性第２級アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5165926A JPH06345788A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 不斉触媒及びそれを用いた光学活性第２級アルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345788A true JPH06345788A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15821639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5165926A Pending JPH06345788A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 不斉触媒及びそれを用いた光学活性第２級アルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345788A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245671A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Tosoh Corp | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 |
| JP2014515044A (ja) * | 2011-03-23 | 2014-06-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリウレタンフォーム用リン含有難燃剤 |
-
1993
- 1993-06-14 JP JP5165926A patent/JPH06345788A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245671A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Tosoh Corp | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 |
| JP2014515044A (ja) * | 2011-03-23 | 2014-06-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリウレタンフォーム用リン含有難燃剤 |
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