JPH06340744A - 重合体性多元アザン、その製造方法およびその使用 - Google Patents
重合体性多元アザン、その製造方法およびその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏま
たはＷであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルであり、少なくとも２個の元
素Ｅが含有されている一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（Ｎ
Ｒ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性多元
アザン、およびその製造方法。 【効果】 高性能セラミック用の前駆体として使用し得
る、各元素の均一な分布を有する新規な重合体性アザン
が高い収率で得られる。
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏま
たはＷであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルであり、少なくとも２個の元
素Ｅが含有されている一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（Ｎ
Ｒ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性多元
アザン、およびその製造方法。 【効果】 高性能セラミック用の前駆体として使用し得
る、各元素の均一な分布を有する新規な重合体性アザン
が高い収率で得られる。
Description
【０００１】本発明は、式中のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが
可能である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の
単位から組み立てられている重合体性多元アザン；これ
らの重合体の製造方法およびその高性能セラミック用の
前駆体としての使用に関するものである。
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが
可能である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の
単位から組み立てられている重合体性多元アザン；これ
らの重合体の製造方法およびその高性能セラミック用の
前駆体としての使用に関するものである。
【０００２】酸化物系の範囲内では、ゾル−ゲル法がガ
ラスおよびセラミック材料用の前駆体の製造において優
れた重要性を獲得した。ゾル−ゲル法は粒子のサイズお
よび形状の制御を可能にし、得られる生成物は各元素の
均一な分布、高い純度および均一な粒子サイズを特色と
している。近年高性能セラミックとしての使用に研究が
増加しつつある窒化物系または炭窒化物系の合成用にも
本件方法の使用が望ましいと考えられる。
ラスおよびセラミック材料用の前駆体の製造において優
れた重要性を獲得した。ゾル−ゲル法は粒子のサイズお
よび形状の制御を可能にし、得られる生成物は各元素の
均一な分布、高い純度および均一な粒子サイズを特色と
している。近年高性能セラミックとしての使用に研究が
増加しつつある窒化物系または炭窒化物系の合成用にも
本件方法の使用が望ましいと考えられる。
【０００３】酸化物系用のゾル−ゲル法に類似した方法
によるセラミック窒化物およびセラミック炭窒化物用の
重合体性前駆体の製造の可能性は、これまでほとんど研
究されていなかった。
によるセラミック窒化物およびセラミック炭窒化物用の
重合体性前駆体の製造の可能性は、これまでほとんど研
究されていなかった。
【０００４】カナダ化学雑誌（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．）４１（１９６３）１３４に従えば、重合体製造チ
タナザンはＴｉ（ＮＲ2）4を第１級アミンと反応させて
得ることができる。アメリカセラミック学会誌（Ｊ．Ａ
Ｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．）７１（１９８８）７８にお
いては、チタニウム、ニオビウムまたはジルコニウムの
ジアルキルアミドの加アンモニア分解と得られる重合体
性金属アザンの熱分解とにより対応する二元窒化物が生
成する。２種以上の遷移金属を含有する重合体性アザン
の合成は未知である。
ｍ．）４１（１９６３）１３４に従えば、重合体製造チ
タナザンはＴｉ（ＮＲ2）4を第１級アミンと反応させて
得ることができる。アメリカセラミック学会誌（Ｊ．Ａ
Ｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．）７１（１９８８）７８にお
いては、チタニウム、ニオビウムまたはジルコニウムの
ジアルキルアミドの加アンモニア分解と得られる重合体
性金属アザンの熱分解とにより対応する二元窒化物が生
成する。２種以上の遷移金属を含有する重合体性アザン
の合成は未知である。
【０００５】重合体性多元アザンの合成は、今日までＳ
ｉ−Ｂ−Ｎ系に関してのみ記述されている。
ｉ−Ｂ−Ｎ系に関してのみ記述されている。
【０００６】ＥＰ−Ａ−３８９０８４およびＥＰ−Ａ−
０４２４０８２に従えば、ポリシラザンまたはポリオル
ガノシランと有機ホウ素化合物との反応により可溶性の
ポリボロシラザンが得られる。ＤＥ−Ａ４１０７１０８
は、アンモニアまたはアルキルアミンを用いる異種金属
単量体の重合によるオリゴボロシラザンまたはポリボロ
シラザンの製造を開示しているが、これらの方法は生成
物の化学量論的量を任意に変化させることを可能にせ
ず、さらに言えば、異種金属単量体の合成はかなりの出
費を伴う。
０４２４０８２に従えば、ポリシラザンまたはポリオル
ガノシランと有機ホウ素化合物との反応により可溶性の
ポリボロシラザンが得られる。ＤＥ−Ａ４１０７１０８
は、アンモニアまたはアルキルアミンを用いる異種金属
単量体の重合によるオリゴボロシラザンまたはポリボロ
シラザンの製造を開示しているが、これらの方法は生成
物の化学量論的量を任意に変化させることを可能にせ
ず、さらに言えば、異種金属単量体の合成はかなりの出
費を伴う。
【０００７】本発明の目標は、調節し得る化学量論的量
で各元素の均一な分布を有する、高い収率で得られる新
規な、簡単な重合体性アザンならびにこれらの重合体か
らの多元窒化物セラミックおよび多元炭窒化物セラミッ
クの製造方法の提供である。この要求には、本発明によ
り提供された以下の重合体が合致する。本発明は、式中
のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
ビニルまたはフェニルが可能であり、少なくとも２個の
Ｅと命名した元素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わ
せは除外し、全ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子に
より配位されており、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ
＋ｂ≦６であり、ａおよびｂが整数であることを特徴と
する一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の単位か
ら組み立てられている重合体性多元アザンに関するもの
である。
で各元素の均一な分布を有する、高い収率で得られる新
規な、簡単な重合体性アザンならびにこれらの重合体か
らの多元窒化物セラミックおよび多元炭窒化物セラミッ
クの製造方法の提供である。この要求には、本発明によ
り提供された以下の重合体が合致する。本発明は、式中
のＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能
であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3にはＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
ビニルまたはフェニルが可能であり、少なくとも２個の
Ｅと命名した元素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わ
せは除外し、全ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子に
より配位されており、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ
＋ｂ≦６であり、ａおよびｂが整数であることを特徴と
する一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a（ＮＲ3）b/2］の単位か
ら組み立てられている重合体性多元アザンに関するもの
である。
【０００８】好ましい作業方法においては、本発明記載
の重合体性多元アザンは元素Ｅの均一な分布を特色とし
ている。より好ましい作業方法においては、元素の分布
は少なくとも０．５μｍの解像力まで均一である。
の重合体性多元アザンは元素Ｅの均一な分布を特色とし
ている。より好ましい作業方法においては、元素の分布
は少なくとも０．５μｍの解像力まで均一である。
【０００９】好ましい作業方法においては、本発明記載
の重合体性多元アザンは好ましくは＜１００ｐｐｍの、
より好ましい作業本発明においては＜２０ｐｐｍの低い
塩化物含有量を有することを特色としている。本件重合
体の塩化物含有量は、製造に使用するアミド単位の塩化
物含有量の影響を受ける。高い塩化物含有量はその後の
加工に逆効果を与える。特に、重合体の熱分解中に生ず
る腐食が増加する。セラミック材料においては高い塩化
物濃度はその浸漬性を損ない、最終的な密度を減少させ
る。
の重合体性多元アザンは好ましくは＜１００ｐｐｍの、
より好ましい作業本発明においては＜２０ｐｐｍの低い
塩化物含有量を有することを特色としている。本件重合
体の塩化物含有量は、製造に使用するアミド単位の塩化
物含有量の影響を受ける。高い塩化物含有量はその後の
加工に逆効果を与える。特に、重合体の熱分解中に生ず
る腐食が増加する。セラミック材料においては高い塩化
物濃度はその浸漬性を損ない、最終的な密度を減少させ
る。
【００１０】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの製造方法をも提供する。
アザンの製造方法をも提供する。
【００１１】本発明記載の重合体性多元アザンの製造に
は、式中で３≦ｎ≦６であり、ＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1にはＨ、Ｃ1
−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが可能であ
り、Ｒ2にはＣ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニ
ルが可能である組成Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混
合物を非希釈で、または非プロトン性有機溶媒中でアン
モニアまたは第 1 級アミンを用いて重合させる。
は、式中で３≦ｎ≦６であり、ＥにはＢ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷが可能であり、Ｒ1にはＨ、Ｃ1
−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルが可能であ
り、Ｒ2にはＣ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニ
ルが可能である組成Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混
合物を非希釈で、または非プロトン性有機溶媒中でアン
モニアまたは第 1 級アミンを用いて重合させる。
【００１２】好ましい作業方法においては、本件反応は
−８０℃ないし２００℃の温度で、非希釈状態で、また
は、Ｃ5−Ｃ8−アルカン、非環状エーテルもしくは環状
エーテルまたはアルキル芳香族化合物が可能である非プ
ロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度は＞０．０
１ｍである。
−８０℃ないし２００℃の温度で、非希釈状態で、また
は、Ｃ5−Ｃ8−アルカン、非環状エーテルもしくは環状
エーテルまたはアルキル芳香族化合物が可能である非プ
ロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度は＞０．０
１ｍである。
【００１３】混合物中に使用するアミドの量および比率
は、任意に、元素Ｅに関するいかなる所望の化学量論的
量も生成物中に設定し得るように選択することができ
る。
は、任意に、元素Ｅに関するいかなる所望の化学量論的
量も生成物中に設定し得るように選択することができ
る。
【００１４】生成物の反応性は、基Ｒ1およびＲ2を変化
させ、適当な供与体性を有する溶媒を選択して選択的に
変えることができる。アミドの加アンモニア分解の速度
は調節することができ、これにより重合体中の元素Ｅの
均一な分布が達成される。加えて、重合速度も調節する
ことができ、これが製造中の作業条件の制御を容易にす
る。さらに、本発明記載の重合体の性質をその後の加工
に最適な状態にすることもできる。好ましい作業方法に
おいては、Ｒ1およびＲ2はＣ1−Ｃ4−アルカンである。
させ、適当な供与体性を有する溶媒を選択して選択的に
変えることができる。アミドの加アンモニア分解の速度
は調節することができ、これにより重合体中の元素Ｅの
均一な分布が達成される。加えて、重合速度も調節する
ことができ、これが製造中の作業条件の制御を容易にす
る。さらに、本発明記載の重合体の性質をその後の加工
に最適な状態にすることもできる。好ましい作業方法に
おいては、Ｒ1およびＲ2はＣ1−Ｃ4−アルカンである。
【００１５】溶液の粘性は溶液中の重合体の濃度により
広い範囲で変えることができ、その後の加工に必要な性
質を最適な状態にすることが可能になる。
広い範囲で変えることができ、その後の加工に必要な性
質を最適な状態にすることが可能になる。
【００１６】本発明記載の重合体の架橋度および分子質
量は重合中の反応温度により制御することができる。粘
稠な油状物は低温で得られ、より高温では固体が生成す
る。粉末の製造には、好ましくは減圧下で溶媒を除去す
る。他の通常の乾燥方法も好適である。
量は重合中の反応温度により制御することができる。粘
稠な油状物は低温で得られ、より高温では固体が生成す
る。粉末の製造には、好ましくは減圧下で溶媒を除去す
る。他の通常の乾燥方法も好適である。
【００１７】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミ
ンを含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度
での熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造
用の使用をも提供する。
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミ
ンを含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度
での熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造
用の使用をも提供する。
【００１８】好ましい作業方法において、純粋な窒化物
材料の合成には重合体をＮＨ3気流中、４００−１００
０℃の温度で熱分解し、続いてＮ2中、またはアルゴン
雰囲気中、１４００−２０００℃の温度でか焼して残留
水素を除去する。炭窒化物材料の合成には、双方の段階
をＮ2またはＡｒ中で実施する。
材料の合成には重合体をＮＨ3気流中、４００−１００
０℃の温度で熱分解し、続いてＮ2中、またはアルゴン
雰囲気中、１４００−２０００℃の温度でか焼して残留
水素を除去する。炭窒化物材料の合成には、双方の段階
をＮ2またはＡｒ中で実施する。
【００１９】本発明はまた、本発明記載の重合体性多元
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第１級アミン
を含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度で
の熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維また
は被覆剤の製造用の使用をも提供する。
アザンの、不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第１級アミン
を含有する雰囲気中、４００ないし２０００℃の温度で
の熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維また
は被覆剤の製造用の使用をも提供する。
【００２０】重合剤の選択が本発明記載の重合体の性質
の制御を可能にする。アンモニアを用いる重合中には不
溶性の熱硬化性プラスチックが生成する。第１級アミン
を用いる重合では通常の有機溶媒に可溶な、溶液中で直
接に、または液化材料として種々の成形工程、たとえば
鋳型成形、繊維への紡糸、フィルムへの延伸、浸漬被覆
または回転被覆のような種々の被覆工程による被覆の製
造にかけ得る熱可塑物が得られる。
の制御を可能にする。アンモニアを用いる重合中には不
溶性の熱硬化性プラスチックが生成する。第１級アミン
を用いる重合では通常の有機溶媒に可溶な、溶液中で直
接に、または液化材料として種々の成形工程、たとえば
鋳型成形、繊維への紡糸、フィルムへの延伸、浸漬被覆
または回転被覆のような種々の被覆工程による被覆の製
造にかけ得る熱可塑物が得られる。
【００２１】本発明を以下の実施例により説明するが、
これは本発明を限定するものと考えるべきではない。
これは本発明を限定するものと考えるべきではない。
【００２２】
【実施例１】１：１のＳｉ／Ｔｉ比を有するポリチタノ
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：８．８８ｇ（０．０６モル）のＳｉ（ＮＨＣ
Ｈ3）4と１３．５６ｇ（０．０６モル）のＴｉ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4とを５００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。１２．４ｇの黄色のポリ
チタノシラザンが得られた。
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：８．８８ｇ（０．０６モル）のＳｉ（ＮＨＣ
Ｈ3）4と１３．５６ｇ（０．０６モル）のＴｉ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4とを５００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。１２．４ｇの黄色のポリ
チタノシラザンが得られた。
【００２３】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３３４０（ｍ）；２９２０、２
８１０（ｓ）；２１００（ｗ）；１５５０（ｗ）；１３
８０（ｍ）；１１００（ｓ）；９２０（ｓｓ）；５５０
（ｍ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。３．１ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは６２％のセラミックの収率と同等
である。
８１０（ｓ）；２１００（ｗ）；１５５０（ｗ）；１３
８０（ｍ）；１１００（ｓ）；９２０（ｓｓ）；５５０
（ｍ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。３．１ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは６２％のセラミックの収率と同等
である。
【００２４】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｍ）；９２０（ｓ，
ｂ）；４７０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
１：１。
ｂ）；４７０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
１：１。
【００２５】
【実施例２】２：１のＳｉ／Ｔｉ比を有するポリチタノ
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：６ｇ（０．０４モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ3）4
と４．５ｇ（０．０２モル）のＴｉ（Ｎ（ＣＨ3）2）4
とを３００ｍｌのテトラフドロフランに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら３０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。７．１ｇの黄色のポリチ
タノシラザンが得られた。
シラザンの製造 反応方程式 試験方法：６ｇ（０．０４モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ3）4
と４．５ｇ（０．０２モル）のＴｉ（Ｎ（ＣＨ3）2）4
とを３００ｍｌのテトラフドロフランに溶解させた溶液
に、−７８℃で撹拌しながら３０ｍｌのＮＨ3を添加し
た。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温した。
減圧下で溶媒を蒸留除去した。７．１ｇの黄色のポリチ
タノシラザンが得られた。
【００２６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｓ）；２９２０、２
８９０（ｍ）；１６２０（ｗ）；１４６０、１３８５
（ｍ）；１１８５（ｍ）；１０４０（ｓｓ）；４５０
（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝２：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．７５ｇの光沢のある黒色の無定形
粉末が得られた。これは５５％のセラミックの収率と同
等である。
８９０（ｍ）；１６２０（ｗ）；１４６０、１３８５
（ｍ）；１１８５（ｍ）；１０４０（ｓｓ）；４５０
（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｔｉ
比＝２：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．７５ｇの光沢のある黒色の無定形
粉末が得られた。これは５５％のセラミックの収率と同
等である。
【００２７】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｍ）；９５０（ｓ
ｓ）；４６０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
２：１。
ｓ）；４６０（ｍ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｔｉ比＝
２：１。
【００２８】
【実施例３】１：１のＳｉ／Ｚｒ比を有するポリジルコ
ノシラザンの製造 反応方程式 試験方法：７．４ｇ（０．０５モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
後に１２．８ｇ（０．０５モル）のＺｒ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温
し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。１１．４ｇの黄色のポリジルコノシラザンが得られ
た。
ノシラザンの製造 反応方程式 試験方法：７．４ｇ（０．０５モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
後に１２．８ｇ（０．０５モル）のＺｒ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）4を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に加温
し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除去し
た。１１．４ｇの黄色のポリジルコノシラザンが得られ
た。
【００２９】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３３５０（ｓ）；２８９０、２
８００（ｓ）；１４７０（ｗ）；１３７０（ｍ）；１２
６０（ｍ）；１１００（ｓｓ）；８００（ｓ）；５２０
（ｍ）；４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｚｒ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．９ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは５８％のセラミックの収率と同等
である。
８００（ｓ）；１４７０（ｗ）；１３７０（ｍ）；１２
６０（ｍ）；１１００（ｓｓ）；８００（ｓ）；５２０
（ｍ）；４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：均一な重合体、Ｓｉ：Ｚｒ
比＝１：１ この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．９ｇの光沢のある黒色の無定形粉
末が得られた。これは５８％のセラミックの収率と同等
である。
【００３０】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｗ）；９２０
（ｓ）；５３０（ｍ）。
（ｓ）；５３０（ｍ）。
【００３１】粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｚｒ比＝
１：１。
像力の限界までは均一な元素の分布、Ｓｉ：Ｚｒ比＝
１：１。
【００３２】
【実施例４】２：１のＳｉ／Ｂ比を有するポリボロシラ
ザンの製造 反応方程式 試験方法：１０ｇ（０．０６７モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
以内に、４．８３ｇ（０．０３３５モル）のＢ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）3を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
滴々添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に
加温し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除
去した。１０．３ｇの白色のポリボロシラザンが得られ
た。
ザンの製造 反応方程式 試験方法：１０ｇ（０．０６７モル）のＳｉ（ＮＨＣＨ
3）4を４００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液に、−７
８℃で撹拌しながら５０ｍｌのＮＨ3を添加した。５分
以内に、４．８３ｇ（０．０３３５モル）のＢ（Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2）3を１００ｍｌのペンタンに溶解させた溶液を
滴々添加した。この反応混合物を１２時間かけて室温に
加温し、さらに４時間撹拌した。減圧下で溶媒を蒸留除
去した。１０．３ｇの白色のポリボロシラザンが得られ
た。
【００３３】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４４０（ｓ）；２８９０、２
８１０（ｓ）；１６００（ｗ）；１４６０（ｍ）；１３
６０（ｍ）；１２１０（ｍ）；１０９０、９４０（ｓ
ｓ）；８００、４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．８ｇの白色の無定形粉末が得られ
た。これは５６％のセラミックの収率と同等である。
８１０（ｓ）；１６００（ｗ）；１４６０（ｍ）；１３
６０（ｍ）；１２１０（ｍ）；１０９０、９４０（ｓ
ｓ）；８００、４７０（ｍ）。粉末回折法：無定形 この重合体５ｇをアンモニア気流中、１０００℃で１２
時間熱分解した。２．８ｇの白色の無定形粉末が得られ
た。これは５６％のセラミックの収率と同等である。
【００３４】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４００（ｗ）；１３５０
（ｓ）；１０４０（ｓ）；４６０（ｍ）。粉末回折法：
無定形
（ｓ）；１０４０（ｓ）；４６０（ｍ）。粉末回折法：
無定形
【００３５】
【実施例５】ポリアルミノジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：２．１３ｇ（５．６ミリモル）のＺｒ（ＮＥ
ｔ2）4と３．１９ｇ（１３．１ミリモル）のＡｌ（ＮＥ
ｔ2）3とを１００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させた溶液
に、室温でＮＨ3を導入した。生成した淡黄色の沈澱を
濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。１．５
５ｇの淡黄色のポリアルミノジルコナザンが得られた。
ｔ2）4と３．１９ｇ（１３．１ミリモル）のＡｌ（ＮＥ
ｔ2）3とを１００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させた溶液
に、室温でＮＨ3を導入した。生成した淡黄色の沈澱を
濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。１．５
５ｇの淡黄色のポリアルミノジルコナザンが得られた。
【００３６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２７０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１５３５（ｍ）；１４６０
（ｍ）；１３８０（ｗ）；１２６０（ｓ）；１０９５、
１０２０（ｓ）；８００（ｓｓ）；６００（ｓ，ｂ）。
９２０、２８５５（ｓ）；１５３５（ｍ）；１４６０
（ｍ）；１３８０（ｗ）；１２６０（ｓ）；１０９５、
１０２０（ｓ）；８００（ｓｓ）；６００（ｓ，ｂ）。
【００３７】粉末回折法：無定形 この重合体１．５ｇをアンモニア気流中、９９０℃で７
２時間熱分解した。０．８ｇの白色の無定形粉末が得ら
れた。これは５３％のセラミックの収率と同等である。
２時間熱分解した。０．８ｇの白色の無定形粉末が得ら
れた。これは５３％のセラミックの収率と同等である。
【００３８】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３０（ｍ）；１６３５
（ｍ）；１３９０（ｗ）；１１５０（ｗ）；７１０
（ｓ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ａｌ：Ｚｒ比＝
２：１。
（ｍ）；１３９０（ｗ）；１１５０（ｗ）；７１０
（ｓ，ｂ）。粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布、Ａｌ：Ｚｒ比＝
２：１。
【００３９】
【実施例６】ポリアルミノチタノジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：２．９２ｇ（１２ミリモル）のＡｌ（ＮＥｔ
2）3、２．０２ｇ（６ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ2）4お
よび０．７６ｇ（２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を１
００ｍｌのｎ−ヘプタンに溶解させた溶液に、室温でＮ
Ｈ3を導入した。生成した褐色がかった赤色の沈澱を濾
別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。２．１５
ｇの褐色がかった赤色のポリアルミノチタノジルコナザ
ンが得られた。
2）3、２．０２ｇ（６ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ2）4お
よび０．７６ｇ（２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を１
００ｍｌのｎ−ヘプタンに溶解させた溶液に、室温でＮ
Ｈ3を導入した。生成した褐色がかった赤色の沈澱を濾
別し、付着している溶媒を減圧下で除去した。２．１５
ｇの褐色がかった赤色のポリアルミノチタノジルコナザ
ンが得られた。
【００４０】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；２０００（ｗ）；１５５０
（ｓ；ｓｈ）；１４６５（ｗ）；１３８０（ｗ）；１２
６０（ｓ）；１０９０、１０２０（ｓ）；８００（ｓ
ｓ）；６００（ｓ，ｖｂ）。
９２０、２８５５（ｓ）；２０００（ｗ）；１５５０
（ｓ；ｓｈ）；１４６５（ｗ）；１３８０（ｗ）；１２
６０（ｓ）；１０９０、１０２０（ｓ）；８００（ｓ
ｓ）；６００（ｓ，ｖｂ）。
【００４１】粉末回折法：無定形 この重合体２．１ｇをアンモニア気流中、９９５℃で７
２時間熱分解した。１．４ｇの黒色の無定形粉末が得ら
れた。これは６６％のセラミックの収率と同等である。
２時間熱分解した。１．４ｇの黒色の無定形粉末が得ら
れた。これは６６％のセラミックの収率と同等である。
【００４２】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３５（ｍ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｗ）；７４０（ｓｓ，ｓ
ｈ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｗ）；７４０（ｓｓ，ｓ
ｈ）。
【００４３】粉末回折法：無定形 エネルギー分散Ｘ−線分析：少なくとも０．５μｍの解
像力の限界までは均一な元素の分布。
像力の限界までは均一な元素の分布。
【００４４】
【実施例７】ポリチタノバナドジルコナザンの製造 反応方程式 試験方法：３．３７ｇ（１０ミリモル）のＴｉ（ＮＥｔ
2）4、３．７０ｇ（１１ミリモル）のＶ（ＮＥｔ2）4お
よび４．６０ｇ（１２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を
１００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液に、
室温でメチルアミンを導入した。生成した黒色がかった
緑色の沈澱を濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去
した。３．７１ｇの黒色がかった緑色のポリチタノバナ
ドジルコナザンが得られた。
2）4、３．７０ｇ（１１ミリモル）のＶ（ＮＥｔ2）4お
よび４．６０ｇ（１２ミリモル）のＺｒ（ＮＥｔ2）4を
１００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液に、
室温でメチルアミンを導入した。生成した黒色がかった
緑色の沈澱を濾別し、付着している溶媒を減圧下で除去
した。３．７１ｇの黒色がかった緑色のポリチタノバナ
ドジルコナザンが得られた。
【００４５】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２５５（ｍ）；２９６０
（ｓ）；２８５５（ｓｓ，ｓｈ）；２７６０（ｓ）；２
１００（ｗ）；１６６０（ｗ）；１５７５（ｍ）；１０
５０、１４６５、１４００、１３６５（ｍ）；１２６０
（ｓ）；１０９５、１０２５（ｓ）；８００（ｓ）；６
００（ｓ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形
（ｓ）；２８５５（ｓｓ，ｓｈ）；２７６０（ｓ）；２
１００（ｗ）；１６６０（ｗ）；１５７５（ｍ）；１０
５０、１４６５、１４００、１３６５（ｍ）；１２６０
（ｓ）；１０９５、１０２５（ｓ）；８００（ｓ）；６
００（ｓ，ｖｂ）。粉末回折法：無定形
【００４６】
【実施例８】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：９．７ｇ（２９ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と１．２ｇ（１２ミリモル）のＢ（ＮＨＣＨ3）3
とを１００ｍｌのヘプタンに溶解させた溶液に９０℃で
ＮＨ3を導入した。生成した黒色の沈澱を濾別し、付着
している溶媒を減圧下で除去した。３．５３ｇの黒色の
ポリチタノボラザンが得られた。
ｔ2）4と１．２ｇ（１２ミリモル）のＢ（ＮＨＣＨ3）3
とを１００ｍｌのヘプタンに溶解させた溶液に９０℃で
ＮＨ3を導入した。生成した黒色の沈澱を濾別し、付着
している溶媒を減圧下で除去した。３．５３ｇの黒色の
ポリチタノボラザンが得られた。
【００４７】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．５ｇを窒素気流中、１６００℃で１６時
間熱分解した。１．７５ｇの黒色の無定形粉末が得られ
た。これは５０％のセラミックの収率と同等である。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．５ｇを窒素気流中、１６００℃で１６時
間熱分解した。１．７５ｇの黒色の無定形粉末が得られ
た。これは５０％のセラミックの収率と同等である。
【００４８】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４３５（ｓ）；１６５０
（ｍ）；１３８５（ｍ）；１１５０（ｍ，ｓｈ）；８０
０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）。
（ｍ）；１３８５（ｍ）；１１５０（ｍ，ｓｈ）；８０
０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）。
【００４９】粉末回折法：大部分無定形；数週間で極め
て広いピークがａ＝４．２６Ａの立方体の単位セルを示
す。エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測されない；
少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均一な元素
の分布。
て広いピークがａ＝４．２６Ａの立方体の単位セルを示
す。エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測されない；
少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均一な元素
の分布。
【００５０】
【実施例９】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：１０．４７ｇ（３１ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と１．２５ｇ（９ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をアンモニアの雰囲気中で２００
℃に加熱した。２．９ｇの褐色がかった黒色のポリチタ
ノボラザンが生成した。
ｔ2）4と１．２５ｇ（９ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をアンモニアの雰囲気中で２００
℃に加熱した。２．９ｇの褐色がかった黒色のポリチタ
ノボラザンが生成した。
【００５１】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体２．９ｇをアンモニア気流中、１０００℃で
１２時間熱分解した。２．０ｇの黒色の無定形粉末が得
られた。これは６９％のセラミックの収率と同等であ
る。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体２．９ｇをアンモニア気流中、１０００℃で
１２時間熱分解した。２．０ｇの黒色の無定形粉末が得
られた。これは６９％のセラミックの収率と同等であ
る。
【００５２】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４４０（ｓ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｍ）；１１００（ｍ，ｓ
ｈ）；７９５（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｍ）；１１００（ｍ，ｓ
ｈ）；７９５（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
【００５３】粉末回折法：無定形。
【００５４】エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測さ
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
【００５５】
【実施例１０】ポリチタノボラザンの製造 反応方程式 試験方法：６．８ｇ（２０ミリモル）のＴｉ（ＮＥ
ｔ2）4と５．８ｇ（４０ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をメチルアミンの雰囲気中で２０
０℃に加熱した。３．４０ｇの褐色がかった黒色のポリ
チタノボラザンが生成した。
ｔ2）4と５．８ｇ（４０ミリモル）のＢ（ＮＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3との混合物をメチルアミンの雰囲気中で２０
０℃に加熱した。３．４０ｇの褐色がかった黒色のポリ
チタノボラザンが生成した。
【００５６】重合体の分析データ 赤外分光法［ｃｍ-1］：３２９０（ｍ）；２９６０、２
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．４ｇをアルゴンの雰囲気中、８００℃で
７２時間熱分解した。１．８５ｇの黒色粉末が得られ
た。これは５５％のセラミックの収率と同等である。
９２０、２８５５（ｓ）；１６４０（ｍ）；１３８０
（ｗ）；１１００（ｓ，ｂ）；６００（ｍ，ｂ）。 粉末回折法：無定形 この重合体３．４ｇをアルゴンの雰囲気中、８００℃で
７２時間熱分解した。１．８５ｇの黒色粉末が得られ
た。これは５５％のセラミックの収率と同等である。
【００５７】熱分解生成物の分析データ： 赤外分光法［ｃｍ-1］：３４２５（ｓ）；１６３５
（ｍ）；１４００、１３８５（ｓ）；１１００（ｓ，ｓ
ｈ）；７９０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
（ｍ）；１４００、１３８５（ｓ）；１１００（ｓ，ｓ
ｈ）；７９０（ｗ）；６６０、６００（ｗ）；４７０
（ｗ）。
【００５８】粉末回折法：無定形。
【００５９】エネルギー分散Ｘ−線分析：偏析は観測さ
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
れない；少なくとも０．５μｍの解像力の限界までは均
一な元素の分布。
【００６０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００６１】１．式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。
【００６２】２．上記の元素Ｅが均一に分布しているこ
とを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
とを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
【００６３】３．その塩化物含有量が＜１００ｐｐｍで
あることを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
あることを特徴とする１記載の重合体性多元アザン。
【００６４】４．その塩化物含有量が＜２０ｐｐｍであ
ることを特徴とする３記載の重合体性多元アザン。
ることを特徴とする３記載の重合体性多元アザン。
【００６５】５．式中、３≦ｎ≦６であり、ＥがＢ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする１記載の
重合体性多元アザンの製造方法。
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする１記載の
重合体性多元アザンの製造方法。
【００６６】６．重合を−８０℃ないし２００℃の温度
で、非希釈で、またはＣ5−Ｃ8−アルカン、非環状もし
くは環状エーテル、またはアルキル芳香族化合物から選
択した非プロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度
が＞０．０１ｍであることを特徴とする５記載の重合体
性多元アザンの製造方法。
で、非希釈で、またはＣ5−Ｃ8−アルカン、非環状もし
くは環状エーテル、またはアルキル芳香族化合物から選
択した非プロトン性有機溶媒中で実施し、アミドの濃度
が＞０．０１ｍであることを特徴とする５記載の重合体
性多元アザンの製造方法。
【００６７】７．請求項１記載の重合体性多元アザンの
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。
【００６８】８．請求項１記載の重合体性多元アザンの
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
不活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
【００６９】９．その塩化物含有量が＜１００ｐｐｍで
あることを特徴とする２記載の重合体性多元アザン。
あることを特徴とする２記載の重合体性多元アザン。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 79/14 ＮＵＲ (72)発明者 ヨズア・レフエルホルツ ドイツ53225ボン・クレメンスシユトラー セ72 (72)発明者 マルテイン・ヤンゼン ドイツ53127ボン・ツルマルテルカペレ93
Claims (4)
- 【請求項１】 式中のＥがＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
ＭｏまたはＷから選択したものであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェニルから
選択したものであり、少なくとも２個のＥと命名した元
素が含有されており、Ｓｉ−Ｂの組合わせは除外し、全
ての原子Ｅが３ないし６個の窒素原子により配位されて
おり、０≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、３≦ａ＋ｂ≦６であ
り、ａおよびｂが整数である一般式［Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）a
（ＮＲ3）b/2］の単位から組み立てられている重合体性
多元アザン。 - 【請求項２】 式中、３≦ｎ≦６であり、ＥがＢ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷから選択したものであ
り、Ｒ1がＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ビニルまたはフェ
ニルから選択したものであり、Ｒ2がＣ1−Ｃ6−アルキ
ル、ビニルまたはフェニルから選択したものである組成
Ｅ（ＮＲ1Ｒ2）nのアミド単位の混合物を非希釈で、ま
たは非プロトン性有機溶媒中でアンモニアまたは第 1
級アミンを用いて重合させることを特徴とする請求項１
記載の重合体性多元アザンの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の重合体性多元アザンの不
活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解による多元窒化物または多元炭窒化物の製造方
法。 - 【請求項４】 請求項１記載の重合体性多元アザンの不
活性気体、Ｎ2、ＮＨ3または第 1 級アミンを含有する
雰囲気中での、４００ないし２０００℃の温度における
熱分解によるセラミック複合体、フィルム、繊維または
被覆剤の製造方法。
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| DE4314497.7 | 1993-05-03 | ||
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| JP (1) | JPH06340744A (ja) |
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| US4946809A (en) * | 1989-05-26 | 1990-08-07 | Ultraystems Defense And Space, Inc. | Precursor for A1NBN ceramic and method of use |
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| US5198152A (en) * | 1991-01-15 | 1993-03-30 | Ethyl Corporation | Preceramic compositions and ceramic products with an unsaturated organic or organosilicon compound |
| DE4107108A1 (de) * | 1991-03-06 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Siliciumbornitridkeramik und vorlaeuferverbindungen, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| DE4241288A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Bayer Ag | Polymere Borosilazane und Alumosilazane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
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- 1993-05-03 DE DE4314497A patent/DE4314497A1/de not_active Withdrawn
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- 1994-04-20 DE DE59407421T patent/DE59407421D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-20 AT AT94106127T patent/ATE174362T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-25 US US08/231,787 patent/US5567832A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-27 JP JP6110150A patent/JPH06340744A/ja active Pending
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|---|---|
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