JPH06337247A - ニカワの分析方法 - Google Patents
ニカワの分析方法Info
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- JPH06337247A JPH06337247A JP14836993A JP14836993A JPH06337247A JP H06337247 A JPH06337247 A JP H06337247A JP 14836993 A JP14836993 A JP 14836993A JP 14836993 A JP14836993 A JP 14836993A JP H06337247 A JPH06337247 A JP H06337247A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 検出下限が０．０５ｐｐｍ以下の高感度ニカ
ワ分析方法の確立。 【構成】 電解液中のニカワをニトロセルロース製メン
ブランフィルターによりろ過してニカワをニトロセルロ
ース製メンブランフィルター上に捕集し、捕集したニカ
ワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加してニカワと定量
的に反応させて染色したのち、過剰のアミドブラック１
０Ｂを洗浄し、次いで乾燥後フィルターの染色強度を反
射型分光光度計を用いて反射測定することにより、０．
０５ｐｐｍ以下のニカワを定量することができる。測定
時間も従来より短縮される。図２の直線性の良いニカワ
検量線が得られる。
ワ分析方法の確立。 【構成】 電解液中のニカワをニトロセルロース製メン
ブランフィルターによりろ過してニカワをニトロセルロ
ース製メンブランフィルター上に捕集し、捕集したニカ
ワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加してニカワと定量
的に反応させて染色したのち、過剰のアミドブラック１
０Ｂを洗浄し、次いで乾燥後フィルターの染色強度を反
射型分光光度計を用いて反射測定することにより、０．
０５ｐｐｍ以下のニカワを定量することができる。測定
時間も従来より短縮される。図２の直線性の良いニカワ
検量線が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニカワの分析方法に関
するものであり、特には電解銅箔製造のために使用する
電解液中のニカワ濃度の管理のために適した、従来より
高感度のニカワ濃度の定量分析方法に関するものであ
る。
するものであり、特には電解銅箔製造のために使用する
電解液中のニカワ濃度の管理のために適した、従来より
高感度のニカワ濃度の定量分析方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】電解液にはニカワが添加されることが多
い。例えば、プリント回路用電解銅箔は銅電解液中に浸
漬された回転体陽極周面に銅を電着させそして所定の厚
さとなった電着物を陽極から剥離することによって製造
されているが、銅電解液へのニカワの添加は電解操業条
件の重要なファクターとなっている。即ち、製造される
銅箔の機械的性質や表面粗さを調整するためにニカワが
微量添加されている。添加されるニカワ濃度が製造され
る銅箔の品質特性の重要な鍵を握っている。この他に
も、５Ｎ（９９．９９９％）を超える高純度電解銅の製
造用の電解液にニカワが添加されており、また電解によ
る銅紛の製造においても、銅紛の形状、物性等の制御に
関して電解液中のニカワ濃度管理は重要である。
い。例えば、プリント回路用電解銅箔は銅電解液中に浸
漬された回転体陽極周面に銅を電着させそして所定の厚
さとなった電着物を陽極から剥離することによって製造
されているが、銅電解液へのニカワの添加は電解操業条
件の重要なファクターとなっている。即ち、製造される
銅箔の機械的性質や表面粗さを調整するためにニカワが
微量添加されている。添加されるニカワ濃度が製造され
る銅箔の品質特性の重要な鍵を握っている。この他に
も、５Ｎ（９９．９９９％）を超える高純度電解銅の製
造用の電解液にニカワが添加されており、また電解によ
る銅紛の製造においても、銅紛の形状、物性等の制御に
関して電解液中のニカワ濃度管理は重要である。
【０００３】しかしながら、例えば銅箔製造のための電
解液においては、電解液中のニカワの濃度が低いため
に、ニカワの定量分析は難しく、従来から行われてきた
分光法、窒素分の定量、高速液体クロマトグラフ法では
分析はきわめて困難であった。そこで、例えば、光沢硫
酸銅メッキ液中の光沢剤の分析に利用されているＣＶＳ
（Cyclic Voltammetric Stripping ）法による分析が試
みられている。この方法は、不溶性回転円盤電極を用い
て電解液中で電位を一定の速度で一定の電位間を繰り返
し変化させることにより、金属の析出及び溶解を繰り返
し起こさせ、電流−電位関係を表すサイクリックボルタ
モグラムを得るものである。得られる溶解ピーク面積は
添加剤の種類及び濃度と密接な関係がある。しかし、こ
のＣＶＳ方法は、電気的検出法であり、直接ニカワの濃
度を定量するものではなく、しかも検出下限はせいぜい
０．２ｐｐｍである。
解液においては、電解液中のニカワの濃度が低いため
に、ニカワの定量分析は難しく、従来から行われてきた
分光法、窒素分の定量、高速液体クロマトグラフ法では
分析はきわめて困難であった。そこで、例えば、光沢硫
酸銅メッキ液中の光沢剤の分析に利用されているＣＶＳ
（Cyclic Voltammetric Stripping ）法による分析が試
みられている。この方法は、不溶性回転円盤電極を用い
て電解液中で電位を一定の速度で一定の電位間を繰り返
し変化させることにより、金属の析出及び溶解を繰り返
し起こさせ、電流−電位関係を表すサイクリックボルタ
モグラムを得るものである。得られる溶解ピーク面積は
添加剤の種類及び濃度と密接な関係がある。しかし、こ
のＣＶＳ方法は、電気的検出法であり、直接ニカワの濃
度を定量するものではなく、しかも検出下限はせいぜい
０．２ｐｐｍである。
【０００４】特開平２−６９６６０号及びそれと関連す
る研究論文である「銅メッキ液中のゼラチンの定量およ
びその分解挙動」（「表面技術」 Vol.40, No.2, pp.
317-322、(1989)）は、銅メッキ液中のゼラチン（ニカ
ワ）の定量方法を提唱している。この方法は基本的に
は、たんぱく質の定量法として知られているニトロセル
ロースメンブレンフィルターとアミドブラック１０Ｂを
用いる方法を応用したものであり、前者の記載を引用す
れば、「メッキ液中のゼラチンをニトロセルロースメン
ブランフィルターに捕集し、これをアミドブラック１０
Ｂ溶液と接触させ定量的に反応させたのち、過剰のアミ
ドブラック１０Ｂを洗浄し、次いでアルカリ水溶液によ
りゼラチンと結合したアミドブラック１０Ｂを溶離し、
得られた溶離液を酸性にして溶離液中のアミドブラック
１０Ｂを分光光度計を用いて測定することを特徴とする
メッキ液中のゼラチンの定量方法」である。
る研究論文である「銅メッキ液中のゼラチンの定量およ
びその分解挙動」（「表面技術」 Vol.40, No.2, pp.
317-322、(1989)）は、銅メッキ液中のゼラチン（ニカ
ワ）の定量方法を提唱している。この方法は基本的に
は、たんぱく質の定量法として知られているニトロセル
ロースメンブレンフィルターとアミドブラック１０Ｂを
用いる方法を応用したものであり、前者の記載を引用す
れば、「メッキ液中のゼラチンをニトロセルロースメン
ブランフィルターに捕集し、これをアミドブラック１０
Ｂ溶液と接触させ定量的に反応させたのち、過剰のアミ
ドブラック１０Ｂを洗浄し、次いでアルカリ水溶液によ
りゼラチンと結合したアミドブラック１０Ｂを溶離し、
得られた溶離液を酸性にして溶離液中のアミドブラック
１０Ｂを分光光度計を用いて測定することを特徴とする
メッキ液中のゼラチンの定量方法」である。
【０００５】詳しくは、メッキ液試料を所定量採取し、
ニトロセルロースメンブランフィルターを用いてこれを
減圧ろ過することによりメッキ液中のゼラチンをフィル
ター上に捕集する。ニトロセルロースとゼラチンとは定
量的に結合する。フィルター上に捕集したゼラチンを所
定量の染色用色素アミドブラック１０Ｂ溶液と接触さ
せ、化学的な結合反応によりゼラチンを染色させる操作
を行う。減圧ろ過を行うことによりアミドブラック１０
Ｂと結合した染色されたゼラチンをフィルター上に残存
せしめ、過剰のアミドブラック１０Ｂを１％酢酸で洗浄
する。引き続いて、ゼラチンとアミドブラック１０Ｂと
の結合体からアミドブラック１０Ｂのみを溶離させるた
め、ゼラチンを捕集しているフィルターをアルカリ液に
浸漬し、減圧ろ過することによりアミドブラック１０Ｂ
のみを溶出させ、溶離液を得る。この溶離液はアルカリ
性であり、そのまま放置しておくと経時的に溶離液の色
相が変化するので、それを防止するため酢酸を加えて酸
性としておく。この溶離液を検液として分光光度計を用
いてその吸光度を測定波長６２０ｎｍで測定する操作を
行う。ゼラチンの測定下限は０．１ｐｐｍとされ、ゼラ
チン濃度が０．５ｐｐｍ以上のメッキ液に好ましく適用
でき、特に好ましくは０．５〜１００ｐｐｍの範囲であ
るものに好ましく適用できるとしている。
ニトロセルロースメンブランフィルターを用いてこれを
減圧ろ過することによりメッキ液中のゼラチンをフィル
ター上に捕集する。ニトロセルロースとゼラチンとは定
量的に結合する。フィルター上に捕集したゼラチンを所
定量の染色用色素アミドブラック１０Ｂ溶液と接触さ
せ、化学的な結合反応によりゼラチンを染色させる操作
を行う。減圧ろ過を行うことによりアミドブラック１０
Ｂと結合した染色されたゼラチンをフィルター上に残存
せしめ、過剰のアミドブラック１０Ｂを１％酢酸で洗浄
する。引き続いて、ゼラチンとアミドブラック１０Ｂと
の結合体からアミドブラック１０Ｂのみを溶離させるた
め、ゼラチンを捕集しているフィルターをアルカリ液に
浸漬し、減圧ろ過することによりアミドブラック１０Ｂ
のみを溶出させ、溶離液を得る。この溶離液はアルカリ
性であり、そのまま放置しておくと経時的に溶離液の色
相が変化するので、それを防止するため酢酸を加えて酸
性としておく。この溶離液を検液として分光光度計を用
いてその吸光度を測定波長６２０ｎｍで測定する操作を
行う。ゼラチンの測定下限は０．１ｐｐｍとされ、ゼラ
チン濃度が０．５ｐｐｍ以上のメッキ液に好ましく適用
でき、特に好ましくは０．５〜１００ｐｐｍの範囲であ
るものに好ましく適用できるとしている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、銅電
解液へのニカワの添加は電解操業条件の重要なファクタ
ーとなっており、ニカワを数ｐｐｍから０．０１ｐｐｍ
まで変化させると、銅箔の伸び特性、表面粗さなどを変
化させることができる。最近では、高温伸び特性の銅箔
への需要が増加しており、その製造のためにはニカワ濃
度は低下の傾向にある。そのためには、電解液中のニカ
ワ濃度を０．０５ｐｐｍ以下まで信頼性良く定量する技
術の確立が急務である。上記のゼラチンと定量的に結合
したアミドブラック１０Ｂの溶離液の吸光度測定では検
出下限が０．１ｐｐｍであり、溶離に時間がかかり、ま
た溶離液の色相の経時変化の問題もある。
解液へのニカワの添加は電解操業条件の重要なファクタ
ーとなっており、ニカワを数ｐｐｍから０．０１ｐｐｍ
まで変化させると、銅箔の伸び特性、表面粗さなどを変
化させることができる。最近では、高温伸び特性の銅箔
への需要が増加しており、その製造のためにはニカワ濃
度は低下の傾向にある。そのためには、電解液中のニカ
ワ濃度を０．０５ｐｐｍ以下まで信頼性良く定量する技
術の確立が急務である。上記のゼラチンと定量的に結合
したアミドブラック１０Ｂの溶離液の吸光度測定では検
出下限が０．１ｐｐｍであり、溶離に時間がかかり、ま
た溶離液の色相の経時変化の問題もある。
【０００７】本発明の課題は、検出下限が０．０５ｐｐ
ｍ以下の高感度でありしかも測定時間を短縮することの
できる信頼性のあるニカワの定量分析方法を確立するこ
とである。
ｍ以下の高感度でありしかも測定時間を短縮することの
できる信頼性のあるニカワの定量分析方法を確立するこ
とである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述したニトロセルロー
スメンブレンフィルターとアミドブラック１０Ｂを用い
る色素結合法は基本的にニカワの定量に優れた方法であ
るが、アミドブラック１０Ｂの溶離段階以降がネックに
なっていることに鑑み、もっと直接的にフィルター上に
捕集されて染色されたニカワを定量することを試み、反
射分光法の採用の結果好成績を得た。この知見に基づい
て、本発明は、電解液中のニカワをニトロセルロース製
メンブランフィルターによりろ過してニカワを該ニトロ
セルロース製メンブランフィルター上に捕集し、捕集し
たニカワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加してニカワ
と定量的に反応させて染色したのち、過剰のアミドブラ
ック１０Ｂを洗浄し、次いで前記染色されたニカワを担
持するフィルターを乾燥後、該フィルターの染色強度を
反射測定することを特徴とするニカワの分析方法を提供
するものである。ニトロセルロースメンブランフィルタ
ーを塩化ナトリウム水溶液でコンディショニングするこ
とにより更に感度を向上させることができる。
スメンブレンフィルターとアミドブラック１０Ｂを用い
る色素結合法は基本的にニカワの定量に優れた方法であ
るが、アミドブラック１０Ｂの溶離段階以降がネックに
なっていることに鑑み、もっと直接的にフィルター上に
捕集されて染色されたニカワを定量することを試み、反
射分光法の採用の結果好成績を得た。この知見に基づい
て、本発明は、電解液中のニカワをニトロセルロース製
メンブランフィルターによりろ過してニカワを該ニトロ
セルロース製メンブランフィルター上に捕集し、捕集し
たニカワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加してニカワ
と定量的に反応させて染色したのち、過剰のアミドブラ
ック１０Ｂを洗浄し、次いで前記染色されたニカワを担
持するフィルターを乾燥後、該フィルターの染色強度を
反射測定することを特徴とするニカワの分析方法を提供
するものである。ニトロセルロースメンブランフィルタ
ーを塩化ナトリウム水溶液でコンディショニングするこ
とにより更に感度を向上させることができる。
【０００９】
【作用】本発明においては、電解液中のニカワをニトロ
セルロース製メンブランフィルターによりろ過してニカ
ワをニトロセルロース製メンブランフィルター上に捕集
し、捕集したニカワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加
してニカワと定量的に反応させて染色したのち、過剰の
アミドブラック１０Ｂを洗浄し、次いで乾燥後フィルタ
ーの染色強度を直接的に反射測定することにより、０．
０５ｐｐｍ以下のニカワを定量する。時間のかかる溶離
段階が省略できるので、測定時間を短縮することができ
る。
セルロース製メンブランフィルターによりろ過してニカ
ワをニトロセルロース製メンブランフィルター上に捕集
し、捕集したニカワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加
してニカワと定量的に反応させて染色したのち、過剰の
アミドブラック１０Ｂを洗浄し、次いで乾燥後フィルタ
ーの染色強度を直接的に反射測定することにより、０．
０５ｐｐｍ以下のニカワを定量する。時間のかかる溶離
段階が省略できるので、測定時間を短縮することができ
る。
【００１０】本発明の対象は、０．０１〜１０ｐｐｍ、
特には０．０１〜０．５ｐｐｍといった微量のニカワを
含む溶液全般であるが、特に電解液、中でも銅箔製造の
ための銅電解液である。こうした銅箔製造のための電解
液は、ＣｕＳＯ4・５Ｈ2 Ｏ：２５０〜４５０ｇ／ｌ及び
Ｈ2 ＳＯ4 ：８０〜１２０ｇ／ｌを含んでいる。もちろ
ん、これより高い濃度のニカワを含む溶液に対してはそ
れを水により稀釈することによりニカワ濃度を定量する
ことができる。ニカワは、動物や魚の骨や皮から製造さ
れたものであり、ゼラチンの低品質のもしくは同義のも
のであり、５００〜２５００００の範囲の分子量範囲を
有する。
特には０．０１〜０．５ｐｐｍといった微量のニカワを
含む溶液全般であるが、特に電解液、中でも銅箔製造の
ための銅電解液である。こうした銅箔製造のための電解
液は、ＣｕＳＯ4・５Ｈ2 Ｏ：２５０〜４５０ｇ／ｌ及び
Ｈ2 ＳＯ4 ：８０〜１２０ｇ／ｌを含んでいる。もちろ
ん、これより高い濃度のニカワを含む溶液に対してはそ
れを水により稀釈することによりニカワ濃度を定量する
ことができる。ニカワは、動物や魚の骨や皮から製造さ
れたものであり、ゼラチンの低品質のもしくは同義のも
のであり、５００〜２５００００の範囲の分子量範囲を
有する。
【００１１】銅箔製造のための電解液を例にとって説明
する。電解液試料が所定量採取される。液量は、特に制
限はないが、測定精度を考えると５０ｍｌ以上が好まし
い。電解液中の硫酸銅が常温では析出するので、それを
防止するため例えば２倍程度稀釈することが好ましい。
ニトロセルロース（ＮＣ）メンブランフィルターを用い
て、例えば減圧ろ過することにより電解液中のニカワが
フィルター上に捕集される。ニカワを捕集するには、孔
径が０．３μｍ以下、好ましくは０．１〜０．０２５μ
ｍのものが使用されるが、但し孔径が小さくなるほどろ
過時間が長くかかる。これにより、ニカワが効果的にフ
ィルター上に捕集され、定量精度を向上させることがで
きる。フィルターの孔径が捕集しうるニカワの分子量範
囲を決定する。ニトロセルロースとニカワとは定量的に
結合する。
する。電解液試料が所定量採取される。液量は、特に制
限はないが、測定精度を考えると５０ｍｌ以上が好まし
い。電解液中の硫酸銅が常温では析出するので、それを
防止するため例えば２倍程度稀釈することが好ましい。
ニトロセルロース（ＮＣ）メンブランフィルターを用い
て、例えば減圧ろ過することにより電解液中のニカワが
フィルター上に捕集される。ニカワを捕集するには、孔
径が０．３μｍ以下、好ましくは０．１〜０．０２５μ
ｍのものが使用されるが、但し孔径が小さくなるほどろ
過時間が長くかかる。これにより、ニカワが効果的にフ
ィルター上に捕集され、定量精度を向上させることがで
きる。フィルターの孔径が捕集しうるニカワの分子量範
囲を決定する。ニトロセルロースとニカワとは定量的に
結合する。
【００１２】特に、ニトロセルロース（ＮＣ）メンブラ
ンフィルターの場合、使用に先立って、０．１モルＮａ
Ｃｌのようなアルカリ金属塩化物溶液を通液することに
よるコンディショニングによりニカワの捕集効率を増加
することができる。
ンフィルターの場合、使用に先立って、０．１モルＮａ
Ｃｌのようなアルカリ金属塩化物溶液を通液することに
よるコンディショニングによりニカワの捕集効率を増加
することができる。
【００１３】フィルター上に捕集したニカワは電解液を
含むため、蒸留水で洗浄して残留する電解液を除去して
おくことが必要である。その後、たんぱく質の染色剤と
して知られる染色用色素アミドブラック１０Ｂ溶液がニ
カワとニカワを完全に染色するに必要な量においてニカ
ワを捕集したフィルター上に添加される。アミドブラッ
ク１０Ｂ溶液はニカワと化学的な結合反応によりニカワ
を青色に染色させる。この後、例えば減圧ろ過を行うこ
とによりアミドブラック１０Ｂと結合した染色されたニ
カワがフィルター上に残存せしめられる。過剰のアミド
ブラック１０Ｂが例えば１％酢酸のような希酸を用いて
洗浄される。過剰のアミドブラック１０Ｂを完全に洗浄
することが肝要である。
含むため、蒸留水で洗浄して残留する電解液を除去して
おくことが必要である。その後、たんぱく質の染色剤と
して知られる染色用色素アミドブラック１０Ｂ溶液がニ
カワとニカワを完全に染色するに必要な量においてニカ
ワを捕集したフィルター上に添加される。アミドブラッ
ク１０Ｂ溶液はニカワと化学的な結合反応によりニカワ
を青色に染色させる。この後、例えば減圧ろ過を行うこ
とによりアミドブラック１０Ｂと結合した染色されたニ
カワがフィルター上に残存せしめられる。過剰のアミド
ブラック１０Ｂが例えば１％酢酸のような希酸を用いて
洗浄される。過剰のアミドブラック１０Ｂを完全に洗浄
することが肝要である。
【００１４】必要に応じ水洗後、アミドブラック１０Ｂ
により染色されたニカワを担持するフィルターはドライ
ヤー（室温風）で２〜３分乾燥される。乾燥されたフィ
ルターは反射測定に供せられ、フィルターの着色強度を
分光光度計により反射測定する。反射測定型分光光度計
は一般に、積分球に試料フィルターを取付け、積分球に
試料光束と対照光束とを別途に導入し、それぞれの全反
射強度を測定するものである。こうした反射測定型分光
光度計は、例えば日立製作所社製Ｕ−３４１０型等市販
されている。
により染色されたニカワを担持するフィルターはドライ
ヤー（室温風）で２〜３分乾燥される。乾燥されたフィ
ルターは反射測定に供せられ、フィルターの着色強度を
分光光度計により反射測定する。反射測定型分光光度計
は一般に、積分球に試料フィルターを取付け、積分球に
試料光束と対照光束とを別途に導入し、それぞれの全反
射強度を測定するものである。こうした反射測定型分光
光度計は、例えば日立製作所社製Ｕ−３４１０型等市販
されている。
【００１５】このようにして、ニカワ濃度０〜１０ｐｐ
ｍの範囲で反射率とニカワ濃度との関係を示すニカワ検
量線が作成される。本発明に従えば、実施例に示すよう
な良好な直線性を有する検量線が得られ、この検量線を
使用して電解中に定期的にサンプルを採取し、電解液の
ニカワ濃度の管理が行われる。０．０１〜０．５ｐｐｍ
といった微量のニカワ濃度の管理が信頼性を持って実施
されうる。
ｍの範囲で反射率とニカワ濃度との関係を示すニカワ検
量線が作成される。本発明に従えば、実施例に示すよう
な良好な直線性を有する検量線が得られ、この検量線を
使用して電解中に定期的にサンプルを採取し、電解液の
ニカワ濃度の管理が行われる。０．０１〜０．５ｐｐｍ
といった微量のニカワ濃度の管理が信頼性を持って実施
されうる。
【００１６】
【実施例】ニカワ（ノーランド社製フィッシュグルー、
平均分子量：４３０００）を添加した銅箔電解液（Ｃｕ
ＳＯ4・５Ｈ2 Ｏ：３９０ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：８５ｇ／
ｌ）の２倍稀釈試料１００ｍｌを孔径：０．１μｍそし
て直径：４７ｍｍの予め１０ｍｌの０．１モルＮａＣｌ
水溶液を通液することによりコンディショニングしたニ
トロセルロース（ＮＣ）メンブランフィルター（東洋ろ
紙株式会社製）により吸引ろ過し、ニカワをフィルター
に捕集した。フィルター上にアミドブラック１０Ｂ溶液
５ｍｌを加えてニカワと結合させ、ニカワを染色した。
過剰のアミドブラック１０Ｂを１％酢酸３０ｍｌを使用
して吸引ろ過洗浄した。染色されたニカワを有するフィ
ルターをドライヤー（室温風）で２分乾燥した後、反射
測定型自記分光光度計（日立製作所社製Ｕ−３４１０
型）により測定波長６３０ｎｍで反射測定した。ニカワ
濃度が零並びにニカワ濃度が０．０５、０．１、０．２
および０．５μｇ／ｍｌである試料の反射スペクトルを
図１に示す。これから得たニカワ検量線を図２に示す。
非常に直線性のよい検量線が再現性を持って得られた。
この検量線を用いて、銅箔電解液中の０．０５ｐｐｍ以
下のニカワ濃度を簡便に測定することができた。なお、
上記で、２倍稀釈試料を使用したのは硫酸銅の析出を防
止するためである。
平均分子量：４３０００）を添加した銅箔電解液（Ｃｕ
ＳＯ4・５Ｈ2 Ｏ：３９０ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：８５ｇ／
ｌ）の２倍稀釈試料１００ｍｌを孔径：０．１μｍそし
て直径：４７ｍｍの予め１０ｍｌの０．１モルＮａＣｌ
水溶液を通液することによりコンディショニングしたニ
トロセルロース（ＮＣ）メンブランフィルター（東洋ろ
紙株式会社製）により吸引ろ過し、ニカワをフィルター
に捕集した。フィルター上にアミドブラック１０Ｂ溶液
５ｍｌを加えてニカワと結合させ、ニカワを染色した。
過剰のアミドブラック１０Ｂを１％酢酸３０ｍｌを使用
して吸引ろ過洗浄した。染色されたニカワを有するフィ
ルターをドライヤー（室温風）で２分乾燥した後、反射
測定型自記分光光度計（日立製作所社製Ｕ−３４１０
型）により測定波長６３０ｎｍで反射測定した。ニカワ
濃度が零並びにニカワ濃度が０．０５、０．１、０．２
および０．５μｇ／ｍｌである試料の反射スペクトルを
図１に示す。これから得たニカワ検量線を図２に示す。
非常に直線性のよい検量線が再現性を持って得られた。
この検量線を用いて、銅箔電解液中の０．０５ｐｐｍ以
下のニカワ濃度を簡便に測定することができた。なお、
上記で、２倍稀釈試料を使用したのは硫酸銅の析出を防
止するためである。
【００１７】なお、予め１０ｍｌの０．１モルＮａＣｌ
を通液することによりコンディショニングしたニトロセ
ルロース（ＮＣ）メンブランフィルターを用いた場合と
コンディショニングを行わない時を比較すると、ニカワ
の捕集効率が約１０％増加し、分析精度が向上すること
が判った。
を通液することによりコンディショニングしたニトロセ
ルロース（ＮＣ）メンブランフィルターを用いた場合と
コンディショニングを行わない時を比較すると、ニカワ
の捕集効率が約１０％増加し、分析精度が向上すること
が判った。
【００１８】
【発明の効果】（１）ろ紙上に捕集され、染色されたニ
カワを直接に反射分光法で検出するため、感度が高い上
に測定時間が１〜２時間と短く、（２）ニカワ濃度の検
出下限が０．０５ｐｐｍ以下、最高０．０１ｐｐｍまで
可能である。電解液、特に電解銅箔製造のための銅電解
液中のニカワ濃度管理を厳密に行うことができ、従って
製造される銅箔の品質を所望水準に維持することができ
る。
カワを直接に反射分光法で検出するため、感度が高い上
に測定時間が１〜２時間と短く、（２）ニカワ濃度の検
出下限が０．０５ｐｐｍ以下、最高０．０１ｐｐｍまで
可能である。電解液、特に電解銅箔製造のための銅電解
液中のニカワ濃度管理を厳密に行うことができ、従って
製造される銅箔の品質を所望水準に維持することができ
る。
【図１】ニカワ濃度０、０．０５、０．１、０．２およ
び０．５μｇ／ｍｌの試料の反射スペクトルを示すグラ
フである。
び０．５μｇ／ｍｌの試料の反射スペクトルを示すグラ
フである。
【図２】ニカワ検量線を示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 電解液中のニカワをニトロセルロース製
メンブランフィルターによりろ過してニカワを該ニトロ
セルロース製メンブランフィルター上に捕集し、捕集し
たニカワにアミドブラック１０Ｂ溶液を添加してニカワ
と定量的に反応させて染色したのち、過剰のアミドブラ
ック１０Ｂを洗浄し、次いで前記染色されたニカワを担
持するフィルターを乾燥後、該フィルターの染色強度を
反射測定することを特徴とするニカワの分析方法。 - 【請求項２】 ニトロセルロースメンブランフィルター
をろ過前に塩化ナトリウム水溶液でコンディショニング
しておくことを特徴とする請求項１のニカワの分析方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14836993A JPH06337247A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニカワの分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14836993A JPH06337247A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニカワの分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06337247A true JPH06337247A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=15451226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14836993A Withdrawn JPH06337247A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニカワの分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06337247A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006253345A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Furukawa Circuit Foil Kk | 高純度電解銅箔及びその製造方法 |
| CN105823738A (zh) * | 2015-01-05 | 2016-08-03 | 广东省东莞市质量监督检测中心 | 一种测定纸制品中可迁移性荧光增白剂含量的方法 |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP14836993A patent/JPH06337247A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006253345A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Furukawa Circuit Foil Kk | 高純度電解銅箔及びその製造方法 |
| CN105823738A (zh) * | 2015-01-05 | 2016-08-03 | 广东省东莞市质量监督检测中心 | 一种测定纸制品中可迁移性荧光增白剂含量的方法 |
| CN105823738B (zh) * | 2015-01-05 | 2019-02-01 | 广东省东莞市质量监督检测中心 | 一种测定纸制品中可迁移性荧光增白剂含量的方法 |
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