JPH06336447A - ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 - Google Patents
２，６−ジメチルナフタレンの製造方法Info
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- JPH06336447A JPH06336447A JP5163061A JP16306193A JPH06336447A JP H06336447 A JPH06336447 A JP H06336447A JP 5163061 A JP5163061 A JP 5163061A JP 16306193 A JP16306193 A JP 16306193A JP H06336447 A JPH06336447 A JP H06336447A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethylnaphthalene
- reaction
- xylene
- butadiene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 入手容易の原料であるブタジエンとパラキシ
レンを使用し、高収率で２，６−ジメチルナフタレンを
製造する方法を提供する。 【構成】 パラキシレンとブタジエンを反応させてブテ
ニルパラキシレンを合成するアルケニル化工程と、つぎ
に行うブテニルパラキシレンを脱水素還元化工程を行っ
て、２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法であ
る。
レンを使用し、高収率で２，６−ジメチルナフタレンを
製造する方法を提供する。 【構成】 パラキシレンとブタジエンを反応させてブテ
ニルパラキシレンを合成するアルケニル化工程と、つぎ
に行うブテニルパラキシレンを脱水素還元化工程を行っ
て、２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラキシレンとブタジエ
ンからブテニルパラキシレンを合成するアルケニル化工
程を行いついで、ブテニルパラキシレンを脱水素還化し
て２，６−ジメチルナフタレンを合成する脱水素還化工
程を行う、２，６−ジメチルナフタレンを工業的に有利
に合成する方法に関するものである。２，６−ジメチル
ナフタレンは酸化することにより、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を得ることが出来る。２，６−ナフタレン
ジカルボン酸はエンジニアリングプラスチックの原料と
して工業的に重要である。例えば、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールより得られるＰＥＮ
樹脂は、耐熱性、強度に優れており、工業的に多くの重
要な用途がある。
ンからブテニルパラキシレンを合成するアルケニル化工
程を行いついで、ブテニルパラキシレンを脱水素還化し
て２，６−ジメチルナフタレンを合成する脱水素還化工
程を行う、２，６−ジメチルナフタレンを工業的に有利
に合成する方法に関するものである。２，６−ジメチル
ナフタレンは酸化することにより、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を得ることが出来る。２，６−ナフタレン
ジカルボン酸はエンジニアリングプラスチックの原料と
して工業的に重要である。例えば、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールより得られるＰＥＮ
樹脂は、耐熱性、強度に優れており、工業的に多くの重
要な用途がある。
【０００２】
【従来の技術】２，６−ジメチルナフタレンを得る方法
としてはコールタールあるいはＦＣＣサイクルオイル中
から分離精製する方法があるが、２，６−ジメチルナフ
タレンの濃度が低く、多くの異性体からの分離が困難な
うえ、可採量が少なく、工業的に安定に得る方法として
は問題が多い。又、合成的に２，６−ジメチルナフタレ
ンを得る方法としては例えば独公開−３３３４０８４公
報ではゼオライト触媒を用いてナフタレン又は、メチル
ナフタレンをメチル化し２，６−ジメチルナフタレンを
得る方法が開示されている。しかしこの方法では必ずし
も工業的に満足できる選択性で２，６−ジメチルナフタ
レンを合成することが出来ない。特開昭６０−９４９２
６公報ではジメチルナフタレン混合物を異性化すること
により２，６−ジメチル体濃度を上げる方法が開示され
ているが、２，６体のみを選択的に得るには到っていな
い。
としてはコールタールあるいはＦＣＣサイクルオイル中
から分離精製する方法があるが、２，６−ジメチルナフ
タレンの濃度が低く、多くの異性体からの分離が困難な
うえ、可採量が少なく、工業的に安定に得る方法として
は問題が多い。又、合成的に２，６−ジメチルナフタレ
ンを得る方法としては例えば独公開−３３３４０８４公
報ではゼオライト触媒を用いてナフタレン又は、メチル
ナフタレンをメチル化し２，６−ジメチルナフタレンを
得る方法が開示されている。しかしこの方法では必ずし
も工業的に満足できる選択性で２，６−ジメチルナフタ
レンを合成することが出来ない。特開昭６０−９４９２
６公報ではジメチルナフタレン混合物を異性化すること
により２，６−ジメチル体濃度を上げる方法が開示され
ているが、２，６体のみを選択的に得るには到っていな
い。
【０００３】一方、ＵＳＰ−３２４４７５８公報ではブ
タジエンによりオルトキシレンのメチル基をアルケニル
化した後還化、脱水素、異性化を経て２，６−ジメチル
ナフタレンを得る方法が開示されている。しかしこの方
法は工程が複雑で、ブタジエンの重合も起こり工業的に
有利な方法ではない。特開平４−９５０３５公報ではト
ルエンをブテンと一酸化炭素でアシル化した後に、水素
化、脱水素還化を経て２，６−ジメチルナフタレンを合
成する方法が開示されている。この方法は２，６−ジメ
チル体を選択的に得るという点で興味深いが、工程が複
雑で反応にハロゲン化水素等腐食性の物質を用いる等必
ずしも工業的に有利ではなく、収率も満足なものではな
い。
タジエンによりオルトキシレンのメチル基をアルケニル
化した後還化、脱水素、異性化を経て２，６−ジメチル
ナフタレンを得る方法が開示されている。しかしこの方
法は工程が複雑で、ブタジエンの重合も起こり工業的に
有利な方法ではない。特開平４−９５０３５公報ではト
ルエンをブテンと一酸化炭素でアシル化した後に、水素
化、脱水素還化を経て２，６−ジメチルナフタレンを合
成する方法が開示されている。この方法は２，６−ジメ
チル体を選択的に得るという点で興味深いが、工程が複
雑で反応にハロゲン化水素等腐食性の物質を用いる等必
ずしも工業的に有利ではなく、収率も満足なものではな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記の様に２，６−ジ
メチルナフタレンの合成法としてこれまで種々の方法が
提案されてきたが何れも、工業的見地から満足出来るも
のではなかった。したがって本発明の目的は、工業的に
安価で容易に入手し得る原料を用いて、工業的に満足し
得る成績で２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法
を提供することである。
メチルナフタレンの合成法としてこれまで種々の方法が
提案されてきたが何れも、工業的見地から満足出来るも
のではなかった。したがって本発明の目的は、工業的に
安価で容易に入手し得る原料を用いて、工業的に満足し
得る成績で２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく鋭
意検討した結果ブタジエンとパラキシレンを原料とし、
ブテニルパラキシレンを合成し、この化合物から更に目
的生成物である２，６−ジメチルナフタレンを合成する
方法が極めて有効であることを見出した。本発明は、
「１． ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法とし
て、バラキシレンとブタンジエンからブテニルパラキシ
レンを合成するアルケニル化工程を行いついで、ブテニ
ルパラキシレンを脱水素還化して２，６−ジメチルナフ
タレンを合成する脱水素還化工程からなる反応工程を行
うことを特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの製造
方法。」に関する。
意検討した結果ブタジエンとパラキシレンを原料とし、
ブテニルパラキシレンを合成し、この化合物から更に目
的生成物である２，６−ジメチルナフタレンを合成する
方法が極めて有効であることを見出した。本発明は、
「１． ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法とし
て、バラキシレンとブタンジエンからブテニルパラキシ
レンを合成するアルケニル化工程を行いついで、ブテニ
ルパラキシレンを脱水素還化して２，６−ジメチルナフ
タレンを合成する脱水素還化工程からなる反応工程を行
うことを特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの製造
方法。」に関する。
【０００６】
【作用】原料側からみればブタジエン、パラキシレン共
に工業的に大量に得ることの出来る原料であり、かつ安
価な原料である。一方生成物側から見ても本発明の方法
により２，６−ジメチルナフタレンを得る場合に生成し
得るジメチルナフタレン異性体は少なく、１，４−ジメ
チルナフタレンのみである。更にこの１，４−ジメチル
ナフタレンが生成した場合でも２，６−ジメチルナフタ
レンと１，４−ジメチルナフタレンはその大きな融点差
により容易に分離することが可能である。この様に本発
明の方法によれば、前記従来法が持っていた欠点を解決
することが出来る。本発明の各工程について以下に更に
詳しく説明する。
に工業的に大量に得ることの出来る原料であり、かつ安
価な原料である。一方生成物側から見ても本発明の方法
により２，６−ジメチルナフタレンを得る場合に生成し
得るジメチルナフタレン異性体は少なく、１，４−ジメ
チルナフタレンのみである。更にこの１，４−ジメチル
ナフタレンが生成した場合でも２，６−ジメチルナフタ
レンと１，４−ジメチルナフタレンはその大きな融点差
により容易に分離することが可能である。この様に本発
明の方法によれば、前記従来法が持っていた欠点を解決
することが出来る。本発明の各工程について以下に更に
詳しく説明する。
【０００７】（１） アルケニル化工程 パラキシレンをブタンジエンによりアルケニル化しブテ
ニルパラキシレンを合成する工程である。反応式で示す
と次の様になる。
ニルパラキシレンを合成する工程である。反応式で示す
と次の様になる。
【０００８】
【化１】
【０００９】一般に酸化触媒下においてオレフィンによ
る芳香族のアルキル化を行った場合オレフィンの第２級
炭素が芳香族を攻撃する為目的生成物を得にくいが、本
方法の様にブタジエンの様な共役ジエンを用いた場合、
目的生成物を選択的に得ることが出来る。触媒として各
種酸触媒を利用することが出来る。例えばＨＣｌ−Ａｌ
Ｃｌ３、ＨＦ−ＢＦ３、ＨＣｌ−ＳｎＣｌ４等のフリー
デルクラフト型触媒、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２
−ＺｒＯ２、γ−Ａｌ２Ｏ３、等の酸化物触媒、Ｘ型、
Ｙ型、モルデナイト型、ＺＳＭ−５型等のゼオライト触
媒、ヘテロポリ酸、イソポリ酸、固型化ホウ酸、リン
酸、更にモンモリロナイト等の層状化合物、ナフィオン
Ｈ（デュポン社 商品名）等のイオン交換樹脂等固体酸
触媒を用いることが出来る。
る芳香族のアルキル化を行った場合オレフィンの第２級
炭素が芳香族を攻撃する為目的生成物を得にくいが、本
方法の様にブタジエンの様な共役ジエンを用いた場合、
目的生成物を選択的に得ることが出来る。触媒として各
種酸触媒を利用することが出来る。例えばＨＣｌ−Ａｌ
Ｃｌ３、ＨＦ−ＢＦ３、ＨＣｌ−ＳｎＣｌ４等のフリー
デルクラフト型触媒、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２
−ＺｒＯ２、γ−Ａｌ２Ｏ３、等の酸化物触媒、Ｘ型、
Ｙ型、モルデナイト型、ＺＳＭ−５型等のゼオライト触
媒、ヘテロポリ酸、イソポリ酸、固型化ホウ酸、リン
酸、更にモンモリロナイト等の層状化合物、ナフィオン
Ｈ（デュポン社 商品名）等のイオン交換樹脂等固体酸
触媒を用いることが出来る。
【００１０】（２） 脱水素還化工程 ブテニルパラキシレンを還化脱水素することにより２，
６−ジメチルナフタレンを製造することが出来る。還化
脱水素反応は固体触媒を利用した気相接触反応で実施す
ることが出来る。触媒としては例えばＣｒ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ等の酸化物触媒、クロミアアルミナ等の複合酸
化物触媒、アルミナ、シリカ、活性炭等にＶＩＩＩ族金
属を担持した触媒等を使用することが出来る。反応温度
は触媒活性に依存するが、一般に３００℃〜８００℃好
ましくは４００℃〜６５０℃の範囲である。反応圧力は
特に規定するものではなく、常圧、加圧、減圧のいずれ
でもよい。反応型式は固定床流通式、流動床式、移動床
式等の反応型式を利用することが出来る。
６−ジメチルナフタレンを製造することが出来る。還化
脱水素反応は固体触媒を利用した気相接触反応で実施す
ることが出来る。触媒としては例えばＣｒ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ等の酸化物触媒、クロミアアルミナ等の複合酸
化物触媒、アルミナ、シリカ、活性炭等にＶＩＩＩ族金
属を担持した触媒等を使用することが出来る。反応温度
は触媒活性に依存するが、一般に３００℃〜８００℃好
ましくは４００℃〜６５０℃の範囲である。反応圧力は
特に規定するものではなく、常圧、加圧、減圧のいずれ
でもよい。反応型式は固定床流通式、流動床式、移動床
式等の反応型式を利用することが出来る。
【００１１】
【実施例】 実施例１ （アルケニル化工程） ３００ｍｌの四つ口フラスコに、ＵＳＹ型ゼオライト
（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝５．２）１０ｇを仕込み、Ｎ
２下、激しく撹拌しながら３５０℃までゆっくり昇温
し、その温度で２時間前処理を行った。その後、１１０
℃迄降温し撹拌を続けながら、Ｐ−キシレン１００ｍｌ
を徐々に反応器に加えた。次にＮ２をブタジエン（１０
ｍｌ／ｍｉｎ）に切り替えることにより、反応を開始し
た。４時間後、反応器を放冷し反応を終えた。この時の
ブテニルパラキシレン収率は、芳香族基準で１５％、選
択率９８％であった。 実施例２ （脱水素還化工程） 内径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍのステンレス製反応管に
Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３触媒２０ｍｌを充填し、触媒層
を５００℃とした。この触媒層に、実施例１で得たブテ
ニルパラキシレを２０％濃度にトルエン溶媒で希釈し、
２０ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝１）の流量で気化器で気化し
た後、窒素ガス３ｌ／ｈと共に送り込み反応を行った。
反応開始２時間後の反応生成物をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。ブテニルパラキシレンの転化率９４％、
２，６−ジメチルナフタレンの選択率は３２％であっ
た。
（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝５．２）１０ｇを仕込み、Ｎ
２下、激しく撹拌しながら３５０℃までゆっくり昇温
し、その温度で２時間前処理を行った。その後、１１０
℃迄降温し撹拌を続けながら、Ｐ−キシレン１００ｍｌ
を徐々に反応器に加えた。次にＮ２をブタジエン（１０
ｍｌ／ｍｉｎ）に切り替えることにより、反応を開始し
た。４時間後、反応器を放冷し反応を終えた。この時の
ブテニルパラキシレン収率は、芳香族基準で１５％、選
択率９８％であった。 実施例２ （脱水素還化工程） 内径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍのステンレス製反応管に
Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３触媒２０ｍｌを充填し、触媒層
を５００℃とした。この触媒層に、実施例１で得たブテ
ニルパラキシレを２０％濃度にトルエン溶媒で希釈し、
２０ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝１）の流量で気化器で気化し
た後、窒素ガス３ｌ／ｈと共に送り込み反応を行った。
反応開始２時間後の反応生成物をガスクロマトグラフィ
ーで分析した。ブテニルパラキシレンの転化率９４％、
２，６−ジメチルナフタレンの選択率は３２％であっ
た。
【００１２】
【発明の効果】本発明は工業的に容易に入手出来るブタ
ジエンとパラキシレンを用いて副生成物も少なく、高収
率で２，６ジメチルナフタレンを製造することが出来る
効果を奏する。
ジエンとパラキシレンを用いて副生成物も少なく、高収
率で２，６ジメチルナフタレンを製造することが出来る
効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法
として、バラキシレンとブタンジエンからブテニルパラ
キシレンを合成するアルケニル化工程を行いついで、ブ
テニルパラキシレンを脱水素還化して２，６−ジメチル
ナフタレンを合成する脱水素還化工程からなる反応工程
を行うことを特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5163061A JPH06336447A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5163061A JPH06336447A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336447A true JPH06336447A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=15766440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5163061A Pending JPH06336447A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336447A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108452843A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-08-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-05-27 JP JP5163061A patent/JPH06336447A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108452843A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-08-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108452843B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-03-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
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