JPH06333597A - 非水系電解液電池 - Google Patents
非水系電解液電池Info
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- JPH06333597A JPH06333597A JP5146881A JP14688193A JPH06333597A JP H06333597 A JPH06333597 A JP H06333597A JP 5146881 A JP5146881 A JP 5146881A JP 14688193 A JP14688193 A JP 14688193A JP H06333597 A JPH06333597 A JP H06333597A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】保存特性を向上させる。
【構成】非水系電解液として、ヘキサフルオロリン酸リ
チウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモ
ル比１：９〜６：４の混合溶質を、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブ
チロラクトン及びスルホランの２種以上の高沸点溶媒
と、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−エトキシメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオ
キソラン及び４−メチル−１，３−ジオキソランの１種
以上の低沸点溶媒との混合溶媒に溶解させた溶液を使用
した非水系電解液電池。
チウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモ
ル比１：９〜６：４の混合溶質を、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブ
チロラクトン及びスルホランの２種以上の高沸点溶媒
と、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−エトキシメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオ
キソラン及び４−メチル−１，３−ジオキソランの１種
以上の低沸点溶媒との混合溶媒に溶解させた溶液を使用
した非水系電解液電池。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系電解液電池に係
わり、詳しくは保存特性を向上させることを目的とした
非水系電解液の改良に関する。
わり、詳しくは保存特性を向上させることを目的とした
非水系電解液の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
非水系電解液電池の電解液としては、例えばプロピレン
カーボネート等の比較的沸点の高い溶媒（高沸点溶媒）
と１，２−ジメトキシエタン等の比較的沸点の低い溶媒
（低沸点溶媒）との混合溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ
4 等の溶質を溶かしたものが使用されている。
非水系電解液電池の電解液としては、例えばプロピレン
カーボネート等の比較的沸点の高い溶媒（高沸点溶媒）
と１，２−ジメトキシエタン等の比較的沸点の低い溶媒
（低沸点溶媒）との混合溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ
4 等の溶質を溶かしたものが使用されている。
【０００３】しかしながら、この種の従来の非水系電解
液は金属リチウムなどからなる負極と反応して分解し易
く、このため従来の非水系電解液電池には、保存特性が
良くないという問題があった。因みに、従来の非水系電
解液電池の自己放電率は０．６５〜１％程度であった。
液は金属リチウムなどからなる負極と反応して分解し易
く、このため従来の非水系電解液電池には、保存特性が
良くないという問題があった。因みに、従来の非水系電
解液電池の自己放電率は０．６５〜１％程度であった。
【０００４】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、負極との反応が進
行しにくい組成の非水系電解液を選定することにより、
保存特性に優れた非水系電解液電池を提供するにある。
であって、その目的とするところは、負極との反応が進
行しにくい組成の非水系電解液を選定することにより、
保存特性に優れた非水系電解液電池を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系電解液電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、リチウムイオンを吸蔵放出可能な
物質又は金属リチウムを負極材料とする負極と、正極
と、非水系電解液とを備えた非水系電解液電池であっ
て、前記非水系電解液が、ヘキサフルオロリン酸リチウ
ム（ＬｉＰＦ6 ）とトリフルオロメタンスルホン酸リチ
ウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）とのモル比１：９〜６：４の
混合溶質（１）を、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート
（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチル
カーボネート（ＤＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−Ｂ
Ｌ）及びスルホラン（ＳＬ）よりなる群から選ばれた２
種以上の高沸点溶媒（Ａ）と、１，２−ジメトキシエタ
ン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン
（２Ｍｅ−ＴＨＦ）、１，３−ジオキソラン（ＤＯＸ
Ｌ）及び４−メチル−１，３−ジオキソラン（４Ｍｅ−
ＤＯＸＬ）よりなる群から選ばれた１種以上の低沸点溶
媒（Ｂ）とからなる混合溶媒（２）に溶解させてなる溶
液であることを特徴とするものである。
の本発明に係る非水系電解液電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、リチウムイオンを吸蔵放出可能な
物質又は金属リチウムを負極材料とする負極と、正極
と、非水系電解液とを備えた非水系電解液電池であっ
て、前記非水系電解液が、ヘキサフルオロリン酸リチウ
ム（ＬｉＰＦ6 ）とトリフルオロメタンスルホン酸リチ
ウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）とのモル比１：９〜６：４の
混合溶質（１）を、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート
（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチル
カーボネート（ＤＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−Ｂ
Ｌ）及びスルホラン（ＳＬ）よりなる群から選ばれた２
種以上の高沸点溶媒（Ａ）と、１，２−ジメトキシエタ
ン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、
１，２−エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン
（２Ｍｅ−ＴＨＦ）、１，３−ジオキソラン（ＤＯＸ
Ｌ）及び４−メチル−１，３−ジオキソラン（４Ｍｅ−
ＤＯＸＬ）よりなる群から選ばれた１種以上の低沸点溶
媒（Ｂ）とからなる混合溶媒（２）に溶解させてなる溶
液であることを特徴とするものである。
【０００６】本発明における非水系電解液が混合溶質
（１）及び２種以上の高沸点溶媒（Ａ）を含有するもの
に限定されるのは、かかる組成の非水系電解液を使用し
た場合にのみ金属リチウムなどからなる負極表面に緻密
な被膜（不動態膜）が生成し、負極と非水系電解液との
反応が有効に抑制されるからである。
（１）及び２種以上の高沸点溶媒（Ａ）を含有するもの
に限定されるのは、かかる組成の非水系電解液を使用し
た場合にのみ金属リチウムなどからなる負極表面に緻密
な被膜（不動態膜）が生成し、負極と非水系電解液との
反応が有効に抑制されるからである。
【０００７】混合溶質（１）のヘキサフルオロリン酸リ
チウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモ
ル比が１：９〜６：４の範囲に規制されるのは、両者の
混合モル比がこの範囲を外れると、自己放電率が０．５
％／年以上となり、混合溶質を使用することによる保存
特性向上効果が充分に発現されなくなるからである。
チウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモ
ル比が１：９〜６：４の範囲に規制されるのは、両者の
混合モル比がこの範囲を外れると、自己放電率が０．５
％／年以上となり、混合溶質を使用することによる保存
特性向上効果が充分に発現されなくなるからである。
【０００８】高沸点溶媒（Ａ）と低沸点溶媒（Ｂ）とか
らなる混合溶媒（２）としては、高沸点溶媒（Ａ）を２
０〜８０体積％、低沸点溶媒（Ｂ）を８０〜２０体積％
を含有するものが好ましい。高沸点溶媒（Ａ）が２０体
積％未満の場合は、非水系電解液の誘電率が低くなるた
めヘキサフルオロリン酸リチウム及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムのイオン解離度が低下して電導度
が悪くなる。一方、低沸点溶媒（Ｂ）が２０体積％未満
の場合は、非水系電解液の粘度が高くなるため高率放電
特性が悪くなる。
らなる混合溶媒（２）としては、高沸点溶媒（Ａ）を２
０〜８０体積％、低沸点溶媒（Ｂ）を８０〜２０体積％
を含有するものが好ましい。高沸点溶媒（Ａ）が２０体
積％未満の場合は、非水系電解液の誘電率が低くなるた
めヘキサフルオロリン酸リチウム及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムのイオン解離度が低下して電導度
が悪くなる。一方、低沸点溶媒（Ｂ）が２０体積％未満
の場合は、非水系電解液の粘度が高くなるため高率放電
特性が悪くなる。
【０００９】高沸点溶媒（Ａ）の好適な溶媒組成比は、
使用する溶媒の種類によって異なる。一般に、各高沸点
溶媒を体積比で等量含有する組成のものが好適である。
使用する溶媒の種類によって異なる。一般に、各高沸点
溶媒を体積比で等量含有する組成のものが好適である。
【００１０】本発明における負極材料の一つであるリチ
ウムイオンを吸蔵放出可能な物質としては、黒鉛、コー
クス等の炭素材料、リチウム合金、酸化物が例示され
る。
ウムイオンを吸蔵放出可能な物質としては、黒鉛、コー
クス等の炭素材料、リチウム合金、酸化物が例示され
る。
【００１１】本発明は非水系電解液の組成を改良するこ
とにより負極との反応による自己放電を抑制することを
目的とする。それゆえ、負極材料及び非水系電解液以外
の電池を構成する他の部材については特に制限されず、
非水系電解液電池用として従来使用され、或いは提案さ
れている種々の材料を特に制限なく使用することが可能
である。
とにより負極との反応による自己放電を抑制することを
目的とする。それゆえ、負極材料及び非水系電解液以外
の電池を構成する他の部材については特に制限されず、
非水系電解液電池用として従来使用され、或いは提案さ
れている種々の材料を特に制限なく使用することが可能
である。
【００１２】
【作用】本発明においては、非水系電解液の溶質として
ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンス
ルホン酸リチウムとからなる混合溶質（１）が、また溶
媒として少なくとも２種の特定の溶媒からなる高沸点溶
媒（Ａ）が使用されているので、負極と非水系電解液と
が反応して負極表面に緻密な被膜が速やかに生成する。
この被膜が不動態膜となって負極を保護し、その後の負
極と非水系電解液との反応を抑制する。
ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンス
ルホン酸リチウムとからなる混合溶質（１）が、また溶
媒として少なくとも２種の特定の溶媒からなる高沸点溶
媒（Ａ）が使用されているので、負極と非水系電解液と
が反応して負極表面に緻密な被膜が速やかに生成する。
この被膜が不動態膜となって負極を保護し、その後の負
極と非水系電解液との反応を抑制する。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１４】（実施例１）扁平型の非水系電解液電池
（本発明電池）を作製した。
（本発明電池）を作製した。
【００１５】〔正極の作製〕正極活物質としての二酸化
マンガン（ＭｎＯ2 ）と、導電剤としてのアセチレンブ
ラックと、結着剤としてのフッ素樹脂とを、重量比率８
０：１０：１０で混合して正極合剤を得た。この正極合
剤を加圧成形して、円板状の正極を作製した。正極集電
体として、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）を使用し
た。
マンガン（ＭｎＯ2 ）と、導電剤としてのアセチレンブ
ラックと、結着剤としてのフッ素樹脂とを、重量比率８
０：１０：１０で混合して正極合剤を得た。この正極合
剤を加圧成形して、円板状の正極を作製した。正極集電
体として、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）を使用し
た。
【００１６】〔負極の作製〕リチウム圧延板を所定寸法
に打ち抜いて円板状のリチウム金属板からなる負極を作
製した。負極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３
０４）を使用した。
に打ち抜いて円板状のリチウム金属板からなる負極を作
製した。負極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３
０４）を使用した。
【００１７】〔非水系電解液の調製〕エチレンカーボネ
ートとブチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタ
ンとの体積比２５：２５：５０の混合溶媒に、ヘキサフ
ルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンスルホン酸
リチウムとのモル比２：８の混合溶質を１モル／リット
ルの割合で溶かして非水系電解液を調製した。
ートとブチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタ
ンとの体積比２５：２５：５０の混合溶媒に、ヘキサフ
ルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンスルホン酸
リチウムとのモル比２：８の混合溶質を１モル／リット
ルの割合で溶かして非水系電解液を調製した。
【００１８】〔電池の作製〕以上の正負両極及び非水系
電解液を用いて本発明電池ＢＡ１を作製した（電池寸
法：直径２５ｍｍ；厚み３．０ｍｍ）。セパレータとし
て、イオン透過性を有するポリプロピレン製の微孔性薄
膜（ヘキストセラニーズ社製、商品名「セルガード３４
０１」）を用い、これに先に述べた非水系電解液を含浸
させた。
電解液を用いて本発明電池ＢＡ１を作製した（電池寸
法：直径２５ｍｍ；厚み３．０ｍｍ）。セパレータとし
て、イオン透過性を有するポリプロピレン製の微孔性薄
膜（ヘキストセラニーズ社製、商品名「セルガード３４
０１」）を用い、これに先に述べた非水系電解液を含浸
させた。
【００１９】図１は作製した本発明電池ＢＡ１を模式的
に示す断面図であり、同図に示す本発明電池ＢＡ１は、
正極１、負極２、これら両電極を離間するセパレータ
３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極集電体７
及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８などからな
る。正極１及び負極２は、非水系電解液を含浸したセパ
レータ３を介して対向して正負両極缶４、５が形成する
電池ケース内に収容されており、正極１は正極集電体６
を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体７を介し
て負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学エネルギ
ーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネルギー
として外部へ取り出し得るようになっている。
に示す断面図であり、同図に示す本発明電池ＢＡ１は、
正極１、負極２、これら両電極を離間するセパレータ
３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極集電体７
及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８などからな
る。正極１及び負極２は、非水系電解液を含浸したセパ
レータ３を介して対向して正負両極缶４、５が形成する
電池ケース内に収容されており、正極１は正極集電体６
を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体７を介し
て負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学エネルギ
ーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネルギー
として外部へ取り出し得るようになっている。
【００２０】（実施例２）非水系電解液の調製におい
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして本発明電池ＢＡ２を作製した。
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして本発明電池ＢＡ２を作製した。
【００２１】（実施例３）非水系電解液の調製におい
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比６：４の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして本発明電池ＢＡ３を作製した。
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比６：４の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして本発明電池ＢＡ３を作製した。
【００２２】（比較例１）非水系電解液の調製におい
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比８：２の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして比較電池ＢＣ１を作製した。
て、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比８：２の混合溶質を１
モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と
同様にして比較電池ＢＣ１を作製した。
【００２３】（比較例２）非水系電解液の調製におい
て、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム一種単独を
１モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１
と同様にして比較電池ＢＣ２を作製した。
て、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム一種単独を
１モル／リットルの割合で使用したこと以外は実施例１
と同様にして比較電池ＢＣ２を作製した。
【００２４】（比較例３）非水系電解液の調製におい
て、ヘキサフルオロリン酸リチウム一種単独を１モル／
リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と同様に
して比較電池ＢＣ３を作製した。
て、ヘキサフルオロリン酸リチウム一種単独を１モル／
リットルの割合で使用したこと以外は実施例１と同様に
して比較電池ＢＣ３を作製した。
【００２５】〔混合溶質（１）の溶質のモル比が保存特
性に及ぼす影響〕本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３及び比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ３の自己放電率（％／年）を求めて、混
合溶質（１）の溶質のモル比が保存特性に及ぼす影響を
調べた。自己放電率は、下記に示す初期の放電容量に対
する下記に示す保存後の放電容量の容量減少率として求
めた。結果を図２に示す。
性に及ぼす影響〕本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３及び比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ３の自己放電率（％／年）を求めて、混
合溶質（１）の溶質のモル比が保存特性に及ぼす影響を
調べた。自己放電率は、下記に示す初期の放電容量に対
する下記に示す保存後の放電容量の容量減少率として求
めた。結果を図２に示す。
【００２６】＜初期の放電容量＞作製直後の各電池につ
いて、室温（２５°Ｃ）下、３ｋΩで定抵抗放電を行っ
たときの初期の放電容量である。なお、初期の放電容量
はいずれの電池も１３０ｍＡｈであった。
いて、室温（２５°Ｃ）下、３ｋΩで定抵抗放電を行っ
たときの初期の放電容量である。なお、初期の放電容量
はいずれの電池も１３０ｍＡｈであった。
【００２７】＜保存後の放電容量＞作製後６０°Ｃで２
ヶ月保存した後（室温で約３年間保存したことに相当す
る。）の各電池について、室温（２５°Ｃ）下、３ｋΩ
で定抵抗放電を行ったときの放電容量である。
ヶ月保存した後（室温で約３年間保存したことに相当す
る。）の各電池について、室温（２５°Ｃ）下、３ｋΩ
で定抵抗放電を行ったときの放電容量である。
【００２８】図２は、混合溶質（１）の溶質のモル比と
保存特性との関係を、縦軸に自己放電率（％／年）を、
横軸に溶質のモル比をとって示したグラフであり、同図
より、高沸点溶媒（エチレンカーボネート及びブチレン
カーボネート）と低沸点溶媒（１，２−ジメトキシエタ
ン）との混合溶媒に、ヘキサフルオロリン酸リチウムと
トリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモル比１：
９〜６：４の混合溶質を溶かしてなる非水系電解液を使
用した本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３は、同じ混合溶媒にヘ
キサフルオロリン酸リチウム又はトリフルオロメタンス
ルホン酸リチウムを一種単独溶かしてなる非水系電解液
を使用した比較電池ＢＣ２、ＢＣ３に比し、自己放電率
が低く（０．４〜０．５％／年程度）、保存特性に優れ
ていることが分かる。また、ヘキサフルオロリン酸リチ
ウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモル
比８：２の混合溶質を使用した比較電池ＢＣ１の自己放
電率が０．６５％／年であり、単一種の溶質を使用した
比較電池ＢＣ２の自己放電率と同程度であることから、
自己放電率０．５％／年以下の優れた保存特性を実現す
るためには、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムとのモル比を１：９〜
６：４の範囲に規制する必要があることが分かる。
保存特性との関係を、縦軸に自己放電率（％／年）を、
横軸に溶質のモル比をとって示したグラフであり、同図
より、高沸点溶媒（エチレンカーボネート及びブチレン
カーボネート）と低沸点溶媒（１，２−ジメトキシエタ
ン）との混合溶媒に、ヘキサフルオロリン酸リチウムと
トリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモル比１：
９〜６：４の混合溶質を溶かしてなる非水系電解液を使
用した本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３は、同じ混合溶媒にヘ
キサフルオロリン酸リチウム又はトリフルオロメタンス
ルホン酸リチウムを一種単独溶かしてなる非水系電解液
を使用した比較電池ＢＣ２、ＢＣ３に比し、自己放電率
が低く（０．４〜０．５％／年程度）、保存特性に優れ
ていることが分かる。また、ヘキサフルオロリン酸リチ
ウムとトリフルオロメタンスルホン酸リチウムとのモル
比８：２の混合溶質を使用した比較電池ＢＣ１の自己放
電率が０．６５％／年であり、単一種の溶質を使用した
比較電池ＢＣ２の自己放電率と同程度であることから、
自己放電率０．５％／年以下の優れた保存特性を実現す
るためには、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムとのモル比を１：９〜
６：４の範囲に規制する必要があることが分かる。
【００２９】（参考例１） 〔高沸点溶媒（Ａ）の溶媒組成比が保存特性に及ぼす影
響〕エチレンカーボネート及び／又はブチレンカーボネ
ートからなる高沸点溶媒５０体積％と１，２−ジメトキ
シエタンからなる低沸点溶媒５０体積％との混合溶媒
に、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１
モル／リットルの割合で溶かして７種の非水系電解液を
調製した。
響〕エチレンカーボネート及び／又はブチレンカーボネ
ートからなる高沸点溶媒５０体積％と１，２−ジメトキ
シエタンからなる低沸点溶媒５０体積％との混合溶媒
に、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１
モル／リットルの割合で溶かして７種の非水系電解液を
調製した。
【００３０】次いで、これらの各非水系電解液を使用し
たこと以外は実施例１と同様にして非水系電解液電池を
作製し、先と同じ方法で各電池の自己放電率（％／年）
を求めて、高沸点溶媒（Ａ）の溶媒組成比が保存特性に
及ぼす影響を調べた。結果を図３に示す。
たこと以外は実施例１と同様にして非水系電解液電池を
作製し、先と同じ方法で各電池の自己放電率（％／年）
を求めて、高沸点溶媒（Ａ）の溶媒組成比が保存特性に
及ぼす影響を調べた。結果を図３に示す。
【００３１】図３は、高沸点溶媒（Ａ）の溶媒組成比と
保存特性との関係を、縦軸に自己放電率（％／年）を、
横軸に混合溶媒（２）の混合比（体積比率）をとって示
したグラフであり、同図より、高沸点溶媒（Ａ）の各溶
媒を概ね等体積比で混合することが、良好なる保存特性
を実現する上で好ましいことが分かる。
保存特性との関係を、縦軸に自己放電率（％／年）を、
横軸に混合溶媒（２）の混合比（体積比率）をとって示
したグラフであり、同図より、高沸点溶媒（Ａ）の各溶
媒を概ね等体積比で混合することが、良好なる保存特性
を実現する上で好ましいことが分かる。
【００３２】（参考例２） 〔高沸点溶媒（Ａ）の使用が保存特性に及ぼす影響〕高
沸点溶媒（単一溶媒又は２種類の高沸点溶媒からなる混
合溶媒）５０体積％と１，２−ジメトキシエタンからな
る低沸点溶媒５０体積％とからなる混合溶媒に、ヘキサ
フルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンスルホン
酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１モル／リッ
トルの割合で溶かして１４種の非水系電解液を調製し
た。２種類の高沸点溶媒からなる高沸点溶媒（Ａ）につ
いては、溶媒の混合比を体積比で１：１とした。
沸点溶媒（単一溶媒又は２種類の高沸点溶媒からなる混
合溶媒）５０体積％と１，２−ジメトキシエタンからな
る低沸点溶媒５０体積％とからなる混合溶媒に、ヘキサ
フルオロリン酸リチウムとトリフルオロメタンスルホン
酸リチウムとのモル比４：６の混合溶質を１モル／リッ
トルの割合で溶かして１４種の非水系電解液を調製し
た。２種類の高沸点溶媒からなる高沸点溶媒（Ａ）につ
いては、溶媒の混合比を体積比で１：１とした。
【００３３】次いで、これらの各非水系電解液を使用し
たこと以外は実施例１と同様にして非水系電解液電池を
作製し、先に述べたと方法と同じ方法で各電池の自己放
電率を求めて、高沸点溶媒（Ａ）の使用が保存特性に及
ぼす影響を調べた。結果を表１に示す。
たこと以外は実施例１と同様にして非水系電解液電池を
作製し、先に述べたと方法と同じ方法で各電池の自己放
電率を求めて、高沸点溶媒（Ａ）の使用が保存特性に及
ぼす影響を調べた。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１の縦欄及び横欄はいずれも高沸点溶媒
の種類を示し、縦欄及び横欄が交差する欄に記載されて
いる各数値は、それら縦欄及び横欄に示された高沸点溶
媒を一種単独で使用した場合、或いは併用した場合の自
己放電率（％／年）を表している。
の種類を示し、縦欄及び横欄が交差する欄に記載されて
いる各数値は、それら縦欄及び横欄に示された高沸点溶
媒を一種単独で使用した場合、或いは併用した場合の自
己放電率（％／年）を表している。
【００３６】表１に示すように、２種類の高沸点溶媒か
らなる高沸点溶媒（Ａ）を使用した場合は、単一溶媒か
らなる高沸点溶媒を使用した場合に比し、全て自己放電
率が低くなっており、このことから混合溶媒からなる高
沸点溶媒（Ａ）の使用が保存特性の向上に有効に寄与し
ていることが分かる。
らなる高沸点溶媒（Ａ）を使用した場合は、単一溶媒か
らなる高沸点溶媒を使用した場合に比し、全て自己放電
率が低くなっており、このことから混合溶媒からなる高
沸点溶媒（Ａ）の使用が保存特性の向上に有効に寄与し
ていることが分かる。
【００３７】叙上の実施例では、低沸点溶媒（Ｂ）とし
て１，２−ジメトキシエタンを１種単独使用する場合を
例に挙げて説明したが、本発明で規制するテトラヒドロ
フラン等の他の低沸点溶媒や２種類以上の低沸点溶媒を
使用した場合にも同様の効果が得られる。
て１，２−ジメトキシエタンを１種単独使用する場合を
例に挙げて説明したが、本発明で規制するテトラヒドロ
フラン等の他の低沸点溶媒や２種類以上の低沸点溶媒を
使用した場合にも同様の効果が得られる。
【００３８】
【発明の効果】本発明電池においては、特定の組成の非
水系電解液が使用されているので、非水系電解液と負極
との反応による自己放電が起こりにくく、このため保存
特性に優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
水系電解液が使用されているので、非水系電解液と負極
との反応による自己放電が起こりにくく、このため保存
特性に優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
【図１】扁平型の本発明電池の模式的断面図である。
【図２】混合溶質（１）の溶質のモル比と保存特性との
関係を表すグラフである。
関係を表すグラフである。
【図３】高沸点溶媒（Ａ）の溶媒の組成比と保存特性と
の関係を表すグラフである。
の関係を表すグラフである。
ＢＡ１ 本発明電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】リチウムイオンを吸蔵放出可能な物質又は
金属リチウムを負極材料とする負極と、正極と、非水系
電解液とを備えた非水系電解液電池において、前記非水
系電解液が、ヘキサフルオロリン酸リチウムとトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムとのモル比１：９〜６：
４の混合溶質（１）を、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクト
ン及びスルホランよりなる群から選ばれた２種以上の高
沸点溶媒（Ａ）と、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、１，３−ジオキソラン及び４−メチル−１，３−ジ
オキソランよりなる群から選ばれた１種以上の低沸点溶
媒（Ｂ）とからなる混合溶媒（２）に溶解させてなる溶
液であることを特徴とする非水系電解液電池。 - 【請求項２】前記混合溶媒（２）が、高沸点溶媒（Ａ）
２０〜８０体積％と低沸点溶媒（Ｂ）８０〜２０体積％
とからなる請求項１記載の非水系電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5146881A JPH06333597A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 非水系電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5146881A JPH06333597A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 非水系電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06333597A true JPH06333597A (ja) | 1994-12-02 |
Family
ID=15417688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146881A Pending JPH06333597A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 非水系電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06333597A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002061874A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A multi-layered, uv-cured polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| WO2002061873A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A uv-cured multi-component polymer blend electrolyte, lithium secondary battery and their fabrication method |
| WO2002061872A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A multi-layered polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| EP1488435A1 (en) * | 2002-03-19 | 2004-12-22 | Energy Storage Systems Pty, Ltd. | An electrolyte for an energy storage device |
| KR101043847B1 (ko) * | 2003-02-28 | 2011-06-22 | 에프디케이 가부시키가이샤 | 내열성 리튬 전지 |
-
1993
- 1993-05-25 JP JP5146881A patent/JPH06333597A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002061874A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A multi-layered, uv-cured polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| WO2002061873A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A uv-cured multi-component polymer blend electrolyte, lithium secondary battery and their fabrication method |
| WO2002061872A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Korea Institute Of Science And Technology | A multi-layered polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same |
| EP1488435A1 (en) * | 2002-03-19 | 2004-12-22 | Energy Storage Systems Pty, Ltd. | An electrolyte for an energy storage device |
| EP1488435A4 (en) * | 2002-03-19 | 2008-03-26 | Cap Xx Ltd | ELECTROLYTE FOR AN ENERGY STORAGE |
| KR101043847B1 (ko) * | 2003-02-28 | 2011-06-22 | 에프디케이 가부시키가이샤 | 내열성 리튬 전지 |
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