JPH06329793A

JPH06329793A - 含窒素高分子固体電解質

Info

Publication number: JPH06329793A
Application number: JP5118040A
Authority: JP
Inventors: Taisuke Yokomichi; 泰典横道; Hitoshi Nishino; 仁西野
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1993-05-20
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、高分子支持体と支持電解質とからな
る高分子固体電解質において、高分子支持体が、特定の
ポリエチレンイミン主鎖と、ポリエチレンオキサイド系
側鎖と、ポリエチレンオキサイド系架橋剤との３成分混
合系櫛型架橋高分子である含窒素高分子固体電解質を提
供する。【効果】本発明含窒素高分子固体電解質は、高いイオン
伝導率をもち、可撓性を有し、電池、コンデンサー、エ
レクトロクロミック表示素子、センサー等の電気化学素
子のための優れた電解質として有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は含窒素高分子固体電解
質、より詳しくは電池、エレクトロクロミック表示素
子、エレクトロルミネッセンス表示素子、コンデンサ
ー、センサー等の電気化学素子等に有用な上記固体電解
質に関する。

【０００２】

【従来の技術】電池、エレクトロクロミックデバイス、
コンデンサー等の電気化学素子は、電解液を使用してい
るため、液漏れによる信頼性の低下や、加工性、生産性
等に問題があり、之等の問題を伴わない固体電解質の研
究開発が、近年活発化してきている。該固体電解質の中
でも高分子固体電解質は、無機系固体電解質に比べて、
軽量で可撓性を有し、成形、加工性等に優れ、電極との
密着性にも優れていることから、注目を集めている。

【０００３】本発明者らも上記高分子電解質につき鋭意
研究を重ねた結果、先に、主鎖に規則的な高次構造をと
り高い極性を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を用
い、側鎖に低分子のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
をグラフトさせた高分子支持体の利用によれば、高いイ
オン伝導率を有すると共にフィルムキャストが可能な高
分子固体電解質が得られることを見出だし、この知見に
係わる発明を特許出願した（特開平４−２７０７６２号
公報参照）。

【０００４】しかしながら、上記先の出願に係わる高分
子固体電解質は、更にイオン伝導率を向上させるため
に、適当な極性溶媒を可塑剤として混入させた場合や、
７０℃程度まで昇温した場合には、液状化し寸法安定性
が損なわれる欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の高分子固体電解質、殊にこれに利用される高分子
支持体に見られる欠点を悉く解消して、高いイオン伝導
率、良好な成膜加工性、可撓性、電極との良好な密着性
等を有する、斯界で要望される新しい高分子固体電解質
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的より
更に引き続き研究を重ねた結果、高分子支持体として下
記特定のポリエチレンイミン主鎖とポリエチレンエキサ
イド系側鎖とからなる櫛形高分子を所定のポリエチレン
オキサイド系架橋剤により架橋させた高分子を利用する
ときには、上記目的に合致する高分子固体電解質が得ら
れることを見出だし、ここに本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち、本発明によれば、高分子支持体と支
持電解質とからなる高分子固体電解質において、高分子
支持体が、式（１） −（ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_l− 〔式中ｌは３〜１×１０⁷整数を示す〕で示されるポリ
エチレンイミン主鎖と、該主鎖のＮ位に置換する式
（２）Ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｒ₁ 〔式中ＸはＯ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−（Ｒ₂はア
リーレン鎖もしくはアルキレン鎖である）で示されるジ
イソシアネート片末端反応物を、Ｒ₁は低級アルキル基
を、ｍは３〜１００の整数をそれぞれ示す〕で示される
ポリエチレンエキサイド系側鎖とからなり、上記主鎖の
窒素原子に対する側鎖の付加率が少なくとも５％である
櫛形高分子を、式（３）Ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_n−Ｘ〔式中Ｘは上記に同じであり、ｎは３〜２００の整数を
示す〕で示されるポリエチレンオキサイド系架橋剤で架
橋させて得られる、上記主鎖の窒素原子に対する側鎖の
架橋率が１〜９５％の架橋櫛形高分子であることを特徴
とする含窒素高分子固体電解質が提供される。

【０００８】以下、本発明高分子固体電解質において利
用される高分子支持体につき詳述すれば、該高分子支持
体はこれを構成する主鎖として、前記式（１）で示され
るポリエチレンイミン（ＰＥＩ）主鎖を用いる。その例
としては例えば２−オキサゾリン類から合成されるポリ
エチレンイミン等が利用できる〔例えばMacromolecules
Communications to Editor, 5, 108 (1972)参照〕。該
主鎖は一般に約１５〜５０の鎖長（式（１）中のｌ）を
有するのが好ましい。

【０００９】本発明支持体は、上記ＰＥＩ主鎖と該主鎖
のＮ位に置換する側鎖とから構成され、該側鎖は、極性
解離基として機能するジイソシアン酸誘導体を導入され
た前記式（２）で示されるポリエチレンオキサイド（Ｐ
ＥＯ）の誘導体から構成される。該ＰＥＯ系側鎖の導入
は、例えば片末端が低級アルキル基（Ｒ₁）で保護さ
れ、他方の片末端が水酸基であるＰＥＯ誘導体、例えば
エチレングリコールモノメチルエーテルの３量体乃至１
００量体等を、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の
アプロティックな溶媒中で、２，４−ジイソシアン酸ト
リレン等のジイソシアン酸誘導体と、１：１モル等量で
反応させることにより対応する前記式（２）で示される
ＰＥＯ系誘導体を合成し、次いでこれを前記ＰＥＩ主鎖
に対応する直鎖状ＰＥＩと反応させることにより実施で
きる。ここで、低級アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等を例
示できる。またジイソシアン酸誘導体としては、Ｒ₂と
してトリレン、キシレン、メタキシレン等のアリーレン
鎖やヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、イソ
ホロン等の直鎖状乃至環状アルキレン鎖を有する各種の
誘導体をいずれも利用できる。上記各反応の反応条件は
特に限定されるものではないが、通常ＰＥＯ系誘導体合
成反応は、一般に室温〜８０℃程度の温度下、不活性ガ
ス雰囲気中、アプロティックな溶媒中で原料を混合する
ことにより実施され、側鎖の導入反応は、通常１００〜
１６０℃程度の温度下、不活性ガス雰囲気中、アプロテ
ィックな溶媒中で原料を混合することにより実施され
る。また、側鎖を導入するためのＰＥＯ系誘導体は、通
常得られる高分子支持体の主鎖の単位ユニット１００に
対して５〜５００程度となる割合で、直鎖状ＰＥＩに対
して用いられるのが好ましく、かくして主鎖の窒素原子
に対する側鎖の付加率が少なくとも５％である所望のＰ
ＥＩ主鎖−ＰＥＯ系側鎖高分子を収得できる。ＰＥＯ系
誘導体の使用割合が上記５よりあまりに少なすぎると側
鎖の導入率が低下し、得られる高分子のイオン伝導率が
低下する欠点がある。逆に上記５００を上回る場合は未
反応物が多くなり過ぎその除去に繁雑な操作を要する不
利がある。

【００１０】尚、上記式（２）で示されるＰＥＯ系誘導
体の如き低分子量物は、それ単独では液体であるが、本
発明支持体中ではこれが側鎖として存在するため、寸法
安定性に優れ、またイオンの伝導に大きく寄与するＰＥ
Ｏ鎖のミクロブラウン運動が活発に行なわれることが期
待できる。

【００１１】かくして得られるＰＥＩ主鎖−ＰＥＯ系側
鎖高分子は、例えば２，４−ジイソシアン酸トリレンを
用いた場合を例にとれば、下記式（４）で示される如き
櫛形構造を有している。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中Ｒ₁及びｍは前記に同じ、ａ＋ｂ＝ｌ
であり、９５＞１００ｂ／ａ＋ｂ＞５を示す。

【００１４】本発明支持体は、上記ＰＥＩ主鎖−ＰＥＯ
系側鎖櫛形高分子を、前記式（３）で示されるポリエチ
レンオキサイド（ＰＥＯ）系架橋剤を用いて架橋反応さ
せることにより製造される。該ＰＥＯ系架橋剤は、例え
ば両末端が水酸基であるＰＥＯ（ｎ＝３〜２００）を、
ＤＭＳＯ等のアプロティックな溶媒中で、２，４−ジイ
ソシアン酸トリレン等のジイソシアン酸誘導体の２倍モ
ル等量と反応させることにより得られる。この反応は、
前記ＰＥＯ系誘導体合成反応と略同様の反応条件下に実
施できる。また該架橋剤を用いたＰＥＩ主鎖−ＰＥＯ系
側鎖櫛形高分子の架橋反応は、前記側鎖の導入反応と略
同様の反応条件下にて実施でき、ＰＥＯ系架橋剤の添加
量は、架橋率が５〜６０％程度となるように選択される
のが好ましい。ここで架橋率とは、主鎖の窒素原子に対
する架橋剤の使用モル比（百分率）で示される。該架橋
率が上記範囲を満たさない場合、即ちＰＥＩ主鎖−ＰＥ
Ｏ系側鎖高分子に対するＰＥＯ系架橋剤の使用割合があ
まりに少なすぎる場合は、得られる高分子の機械的強度
や寸法安定性が低下する傾向があり、逆に架橋剤の使用
割合があまりに多すぎる場合は、高分子のイオン伝導率
が低下する傾向にあり、いずれも好ましくない。

【００１５】かくして上記ＰＥＯ系架橋剤を利用した架
橋反応によって、前記ＰＥＩ主鎖−ＰＥＯ系側鎖櫛形高
分子のＰＥＩ主鎖に存在する未反応ＮＨ基に、該架橋剤
が反応して、所望の架橋櫛形高分子支持体が形成され
る。

【００１６】上記高分子支持体は、これに常法に従い支
持電解質を含浸させることにより、高いイオン伝導率、
高温や可塑剤の添加によっても優れた成膜性を有する所
望の自立性含窒素高分子固体電解質とすることができ
る。

【００１７】ここで用いられる支持電解質は、特に制限
されるものではなく、公知の各種のもののいずれでもよ
い。その具体例としては、例えばｐ−トルエンスルホン
酸、酢酸、蓚酸、ポリビニルスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、等の有機酸、リ
ン酸、過塩素酸、チオシアン酸、テトラクロロホウ酸、
ヘキサフルオロリン酸、トリフルオロ酢酸、硝酸等の無
機酸等の各種酸類や之等各種酸と、例えばハロゲン、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、テトラブチルアンモニ
ウムやテトラエチルアンモニウム等の４級アンモニウム
等との反応による各種の塩類を例示できる。之等支持電
解質の含浸も通常の方法に従い行なうことができる。よ
り具体的には、例えばアセトニトリル、クロロホルム、
メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ジエチルカーボネート等の溶媒や之等の混合
溶媒に、前記高分子支持体と支持電解質とを溶解させ、
得られる溶液をフィルムキャストする方法、前記高分子
支持体と支持電解質とを無溶媒で均一に混合し、高分子
支持体が軟化する温度で支持電解質を溶解させる方法等
を例示できる。

【００１８】かくして得られる本発明含窒素高分子固体
電解質は、通常約１×１０^-3〜１×１０^-8Ｓ／ｃｍ程度
の高いイオン伝導率（σ）を示す。

【００１９】

【発明の効果】本発明含窒素高分子固体電解質は、通常
約１×１０^-3〜１×１０^-8Ｓ／ｃｍ程度の高いイオン伝
導率（σ）をもち、可撓性を有し、電池、コンデンサ
ー、エレクトロクロミック表示素子、センサー等の電気
化学素子のための優れた電解質として有効である。特
に、本発明の固体電解質は常温でのイオン伝導率が非常
に高く、充放電特性の優れた電池やコンデンサー、応答
速度の早いエレクトロクロミック表示素子、発光効率の
高いエレクトロルミネッセンス表示素子やセンサー等の
製造に非常に有効である。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を更に詳しく説明するため、実
施例及び比較例を挙げる。

【００２１】

【実施例１】アルドリッチ(Aldrich) 社製２−メチル−
２−オキサゾリンのリビング重合体を、以下の通り加水
分解してＰＥＩ主鎖を合成した〔Macromolecules, 8, 3
90 (1975) 参照〕。２−メチル−２−オキサゾリンのリ
ビング重合開始剤としてｐ−トルエンスルホン酸メチル
を用い、仕込みモル比は１／３０とした。反応は、アセ
トニトリルを溶媒として不活性ガス雰囲気中で還流し、
反応の終了はガスクロマトグラフィーにより決定した。

【００２２】かくして得られた３０量体のポリ（Ｎ−ア
セチルイミン）を、約１００ｇ／ｌ等量の水溶液とし、
更にこれに約９００ｇ／ｌ等量のＮａＯＨを加え、一昼
夜還流して、主鎖に対応する直鎖状ポリエチレンイミン
（ＰＥＩ、３０量体）を得た。

【００２３】側鎖に対応するＰＥＯ誘導体として、アル
ドリッチ(Aldrich) 社製ポリ（エチレングリコールメチ
ルエーテル）（平均分子量＝５５０、平均重合度＝１
２．８）を用いた。

【００２４】上記ＰＥＩへのＰＥＯ誘導体の付加を、
２，４−ジイソシアン酸トリレンを用いて以下の通り行
なった。即ち、ジメチルスルホキシド溶媒中、２，４−
ジイソシアン酸トリレンに不活性ガス中でポリ（エチレ
ングリコールメチルエーテル）を１：１のモル比で混合
し、室温で一昼夜撹拌して、まず前記式（２）に対応す
る側鎖を形成し得るＰＥＯ系誘導体を合成した。

【００２５】得られた反応混合溶液から未反応の２，４
−ジイソシアン酸トリレンを取り除くために減圧蒸留を
行ない、次いでこれにジメチルスルホキシド及び上記で
合成したＰＥＩ（等量ユニット量）を順次加え、一昼夜
撹拌してＰＥＩ主鎖−ＰＥＯ系側鎖からなる櫛形高分子
を含むジメチルスルホキシド溶液を得た。

【００２６】上記で得られた高分子の側鎖の付加率は元
素分析の結果から６４％と判明した。

【００２７】ＰＥＯ系架橋剤として、アルドリッチ(Ald
rich) 社製ポリ（エチレングリコール）（平均分子量＝
１５００、平均重合度＝３３．７）を用いた。

【００２８】上記ＰＥＯ系架橋剤を前記櫛形高分子に付
加させた。即ち、ジメチルスルホキシド溶媒中、２，４
−ジイソシアン酸トリレンに不活性ガス中でポリ（エチ
レングリコール）を１／２モル等量混合し、室温で一昼
夜撹拌して、前記式（３）で示される架橋剤を得た。

【００２９】得られた反応混合溶液から未反応の２，４
−ジイソシアン酸トリレンを取り除くために減圧蒸留を
行ない、次いでこれにジメチルスルホキシド及び上記で
合成した櫛形高分子を順次加え、一昼夜還流して、目的
の架橋櫛形高分子を含むジメチルスルホキシド溶液を得
た。

【００３０】得られた溶液を減圧蒸留して、反応混合物
からジメトルスルホキシドを取り除き、その後残留物を
アセトニトリルに溶解し、ジエチルエーテルで再沈殿さ
せた後、同様にして、メタノール、ベンゼン溶液をジエ
チルエーテルで再沈殿させて、目的の高分子支持体を分
離精製した。

【００３１】得られた高分子支持体の架橋率は、元素分
析結果より、２８％と判明した。

【００３２】この高分子支持体を乾燥し、熱（ＤＭＳＯ
＋ＰＣ（１：１））溶液にした後、アセトニトリルに溶
媒交換を行ない、高分子支持体に対して１０．２重量％
となる過塩素酸リチウムを溶解後、フィルムキャスト
し、一昼夜室温で乾燥し、空気で溶媒を取り除いた後、
更に１０時間、１３０℃で真空乾燥して、高分子固体電
解質を調製した。

【００３３】得られた高分子固体電解質の物性としてガ
ラス転移温度とイオン伝導率（σ）を測定した。

【００３４】セイコー電子工業株式会社製ＤＳＣ２２０
Ｃにより測定したガラス転移温度は、−４８．７℃であ
った。

【００３５】ソーラートロン(Solartron) 社製１２６０
IMPEDANCE/GAIN-PHASE ANALYZERにより、１Ｈｚ〜１
０ＭＨｚの範囲で交流インピーダンスを測定し、Cole-C
olePlotを得ることにより評価したイオン伝導率（σ）
の温度依存性は、下記表１に示す通りであった。

【００３６】

【表１】

【００３７】該表より、本発明高分子固体電解質フィル
ムは、室温で２×１０^-4Ｓ／ｃｍという高いイオン伝導
率を示し、更にその温度依存性も低く、例えば−８℃で
も２×１０^-5Ｓ／ｃｍという優れた特性を示すことが明
らかである。

【００３８】

【実施例２】実施例１では、側鎖、架橋剤を順次添加反
応させることにより、本発明高分子固体電解質のための
架橋櫛形高分子支持体を調製したが、本例では両者を混
合状態で添加反応させて所望の高分子固体電解質のため
の支持体を調製した。

【００３９】即ち、側鎖用ＰＥＯ誘導体としてアルドリ
ッチ(Aldrich) 社製ポリ（エチレングリコールメチルエ
ーテル）（平均分子量＝５５０、平均重合度＝１２．
８）を、架橋剤用ＰＥＯ誘導体としてアルドリッチ(Ald
rich) 社製ポリ（エチレングリコール）（平均分子量＝
１５００、平均重合度＝３３．７）を、それぞれ等モル
量となる割合でＤＭＳＯに混合した後、混合物を２，４
−ジイソシアン酸トリレンの３倍モル等量中に、不活性
ガス中、１５℃で滴下し、８０℃で還流した。

【００４０】反応の終了はガスクロマトグラフィーによ
り２，４−ジイソシアン酸トリレンが観測されなくなる
までとした。

【００４１】得られたＤＭＳＯ溶液に、実施例１と同様
の手法により得られたＰＥＩ（３０量体）のＤＭＳＯ溶
液（１／２等量ユニット量）を、不活性ガス中で滴下
し、１３０℃で還流し、以後実施例１と同様にして再沈
殿を行ない、得られた粘張溶液をガラス基板にフィルム
キャストし、１４０℃で一昼夜真空乾燥して、自立性の
寸法安定性に優れたフィルムを得た。

【００４２】上記フィルムを、過塩素酸リチウムのアセ
トニトリル溶液（フィルムに対し１０．７重量％）で膨
潤させ、再度１４０℃で３日間真空乾燥し、可塑剤とし
てプロピレンカーボネートを高分子固体電解質に対して
１９重量％添加して、自立性の寸法安定性に優れた高分
子固体電解質を得た。

【００４３】このもののイオン伝導率を実施例１と同様
にして測定した結果、室温で３．２×１０^-4Ｓ／ｃｍで
あった。

【００４４】

【実施例３】実施例２において、調製した高分子固体電
解質に対する過塩素酸リチウムの添加量を種々変化させ
る以外は同様にして、各種の高分子固体電解質を調製し
た。

【００４５】之等のイオン伝導率を測定した結果を、添
加した過塩素酸リチウム量と共に、下記表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２からも、本発明高分子固体電解質は優
れたイオン伝導率を示すことが判る。

【００４８】

【実施例４】実施例２と同様にして、主鎖の鎖長約２万
の高分子支持体を得た。

【００４９】即ち、ダウ(Dow) 社製２−エチル−２−オ
キサゾリンポリマー（平均分子量＝２０万）１０ｇを濃
塩酸３００ｍｌ及び蒸留水２００ｍｌの混合溶液中に加
え、加水分解して主鎖ポリエチレンイミンを合成した。

【００５０】また上記主鎖と側鎖及び架橋剤との反応
は、実施例２と同様にして、側鎖用ＰＥＯ誘導体として
アルドリッチ(Aldrich) 社製ポリ（エチレングリコール
メチルエーテル）（平均分子量＝５５０、平均重合度＝
１２．８）を、架橋剤用ＰＥＯ誘導体としてアルドリッ
チ(Aldrich) 社製ポリ（エチレングリコール）（平均分
子量＝１５００、平均重合度＝３３．７）を、側鎖：架
橋剤＝５：１（モル比）で用い、之等を２，４−ジイソ
シアン酸トリレン（架橋剤の７倍モル等量）と混合し、
混合物を主鎖のＰＥＩ（架橋剤の２倍モル等量）と反応
させることにより行なった。

【００５１】得られた高分子支持体を乾燥し、熱（ＤＭ
ＳＯ＋ＰＣ（１：１））溶液とした後、アセトニトリル
に溶媒交換し、高分子支持体に対して１０．２重量％と
なる過塩素酸リチウムを溶解後、フィルムキャストし、
一昼夜室温で乾燥空気に溶媒を取り除いた後、更に１３
０℃で１０時間真空乾燥して、所望の高分子固体電解質
を得た。

【００５２】このもののイオン伝導率を測定した所、室
温で３×１０^-6Ｓ／ｃｍであった。

【００５３】

【実施例５】実施例２と同様にして、重合度３０の主鎖
ＰＥＩ、平均分子量５５０のポリ（エチレングリコール
メチルエーテル）を主骨格とする側鎖、平均分子量３０
０（平均重合度＝６．４）のポリ（エチレングリコー
ル）を主骨格とする架橋剤からなる高分子支持体を合成
した。用いたジイソシアネート類はヘキサメチレンジイ
ソシアネートであり、それぞれの仕込み割合は、主鎖：
側鎖：架橋剤：ジイソシアネート類＝６：５：１：７
（モル比）とした。

【００５４】得られた高分子支持体を乾燥後、アセトニ
トリルに膨潤させ、高分子支持体に対して５．４重量％
となる過塩素酸リチウムのアセトニトリル溶液を加え、
溶媒を留去して、所望の高分子固体電解質を得た。

【００５５】このもののイオン伝導率を測定した所、室
温で１×１０^-7Ｓ／ｃｍであった。

【００５６】

【実施例６】実施例２と同様にして、重合度３０の主鎖
ＰＥＩ、平均分子量３５０（平均重合度７．２）のポリ
（エチレングリコールメチルエーテル）を主骨格とする
側鎖、平均分子量１０００（平均重合度＝２２．３）の
ポリ（エチレングリコール）を主骨格とする架橋剤から
なる高分子支持体を合成した。用いたジイソシアネート
類はヘキサメチレンジイソシアネートであり、それぞれ
の仕込み割合は、主鎖：側鎖：架橋剤：ジイソシアネー
ト類＝１：１：１：３（モル比）とした。

【００５７】得られた高分子支持体を乾燥後、アセトニ
トリルに膨潤させ、高分子支持体に対して９．６重量％
となる過塩素酸リチウムのアセトニトリル溶液を加え、
溶媒を留去して、所望の高分子固体電解質を得た。

【００５８】このもののイオン伝導率を測定した所、室
温で７×１０^-6Ｓ／ｃｍであった。

【００５９】

【実施例７】実施例２と同様にして、アルドリッチ(Ald
rich) 社製のポリ（エチレンイミン）（平均分子量５万
〜６万）主鎖、平均分子量３５０（平均重合度７．２）
のポリ（エチレングリコールメチルエーテル）を主骨格
とする側鎖、平均分子量１０００（平均重合度＝２２．
３）のポリ（エチレングリコール）を主骨格とする架橋
剤からなる高分子支持体を合成した。用いたジイソシア
ネート類はヘキサメチレンジイソシアネートであり、そ
れぞれの仕込み割合は、主鎖：側鎖：架橋剤：ジイソシ
アネート類＝１：１：１：３（モル比）とした。

【００６０】得られた高分子支持体を乾燥後、アセトニ
トリルに膨潤させ、高分子支持体に対して６．１重量％
となる過塩素酸リチウムのアセトニトリル溶液を加え、
溶媒を留去して、所望の高分子固体電解質を得た。

【００６１】このもののイオン伝導率を測定した所、室
温で２×１０^-6Ｓ／ｃｍであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子支持体と支持電解質とからなる高分
子固体電解質において、高分子支持体が、式（１） −（ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_l− 〔式中ｌは３〜１×１０⁷の整数を示す〕で示されるポ
リエチレンイミン主鎖と、該主鎖のＮ位に置換する式
（２）Ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｒ₁ 〔式中ＸはＯ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−（Ｒ₂はア
リーレン鎖もしくはアルキレン鎖である）で示されるジ
イソシアネート片末端反応物を、Ｒ₁は低級アルキル基
を、ｍは３〜１００の整数をそれぞれ示す〕で示される
ポリエチレンオキサイド系側鎖とからなり、上記主鎖の
窒素原子に対する側鎖の付加率が少なくとも５％である
櫛形高分子を、式（３）Ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_n−Ｘ〔式中Ｘは上記に同じであり、ｎは３〜２００の整数を
示す〕で示されるポリエチレンオキサイド系架橋剤で架
橋させて得られる、上記主鎖の窒素原子に対する側鎖の
架橋率が１〜９５％の架橋櫛形高分子であることを特徴
とする含窒素高分子固体電解質。