JPH06324441A - 写真用カラーカプラー、それの調製方法およびそれを含む写真要素 - Google Patents

写真用カラーカプラー、それの調製方法およびそれを含む写真要素

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JPH06324441A
JPH06324441A JP6084314A JP8431494A JPH06324441A JP H06324441 A JPH06324441 A JP H06324441A JP 6084314 A JP6084314 A JP 6084314A JP 8431494 A JP8431494 A JP 8431494A JP H06324441 A JPH06324441 A JP H06324441A
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Philip A Allway
アーサー オールウェイ フィリップ
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Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 既知のカプラーを超える利点を持つカプラー
の新しい類を提供する。 【構成】 支持体、少なくとも一種類の感光性ハロゲン
化銀層および前記ハロゲン化銀層中のもしくは隣接する
一般式: 【化1】 (式中、R1 、R2 、R3 およびXは、明細書中に定義
されるものであり、R1の電子求引性が、酸化した発色
現像主薬4−(N−エチル−N−2−ヒドロキシエチ
ル)−2−メチルフェニレンジアミンとのカップリング
時に生成される色素が、537〜570nmのλmax を
持つものである)の一つのカラーカプラーを含んで成る
写真要素、および写真用カラーカプラー、並びにそれの
調製方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真用カラーカプラ
ー、特にマゼンタカプラーの類に関する。
【0002】
【従来の技術】多くの類に属するカラーカプラーが知ら
れている。例えば、マゼンタ色素生成カプラーは、ピラ
ゾロン類、ピラゾロトリアゾール類およびピラゾロベン
ゾイミダゾール類となることができ、イエロー色素生成
カプラーは、アセトアニリド類となることができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】当該技術分野における
既知のカプラーを超える利点を有するカプラーの新しい
類の要求が、常に存在する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、支持
体、少なくとも一種類の感光性ハロゲン化銀層および前
記ハロゲン化銀層中のもしくは隣接する一般式:
【0005】
【化7】
【0006】(式中、R1 は、置換もしくは非置換のア
リールまたは置換もしくは非置換の複素環基であり、R
2 は、R2 をカプラーの残部につなぐ炭素原子が、それ
に結合される少なくとも一つの弗素原子を有している、
置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もし
くは第二アルキル基であり、R3 は、電子求引基であ
り、そしてXは、水素もしくはカップリング離脱基であ
って、R1 の電子求引性が、酸化した発色現像主薬4−
(N−エチル−N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチ
ルフェニレンジアミンとのカップリング時に生成される
色素が、537〜570nmのλmax を有するものであ
る)の一つのカラーカプラーを含んで成る写真要素を提
供する。
【0007】本発明は、またカプラー組成物、そのカプ
ラーの合成方法、写真要素中の画像を生成する方法を提
供する。
【0008】
【具体的な態様】R1 が、置換される基である場合、そ
の置換基は、電子求引性置換基で有ることが好ましい。
そのような置換基の例を、次ぎのR3 のもとに挙げる。
1 のために特に好ましい電子求引性置換基は、シア
ノ、ニトロ、アルキルスルホニルおよびアリールスルホ
ニルである。
【0009】R2 が表わすことができる基の例は、トリ
フルオロメチル、2,2,2−トリフルオロメチル、ノ
ナフルオロブチルおよびトリフルオロエチレン基であ
る。R3 は、ハメット置換定数σp (Hansch等の、J. M
ed. Chem., 1973, 16,1207;同じく1977, 20, 304 によ
り定義されるおよびシグマp )が0.03以上、好まし
くは0.35以上、より好ましくは0.5以上である電
子求引性基となることができる。
【0010】σp の値が、0.03以上で有る置換基も
しくは原子は、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子、置換アルキル基(例えば、トリクロロメチル、トリ
フルオロメチル、クロロメチルおよび過フルオロブチ
ル)、二トリル基、アシル基(例えば、ホルミル、アセ
チルおよびベンゾイル)、カルボキシル基、置換もしく
は非置換のカルバモイル基(例えば、メチルカルバモイ
ル)、別の電子求引性基によって置換される芳香族基
(例えば、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェ
ニル)、置換されることができる複素環基(例えば、2
−チエニル、2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチア
ゾリル、1−テトラゾリルおよび1−フェニル−2−ベ
ンゾイミダゾリル)、ニトロ基、アゾ基(例えば、フェ
ニルアゾ)、別の電子求引性基によって置換されるアミ
ノ基(例えば、ジトリフルオロメチルアミノ)、別の電
子求引性基によって置換されるアルコキシ基(例えば、
トリフルオロメトキシ)、アルキルスルホニルオキシ基
(例えば、メタンスルホニルオキシ)、アシルオキシ基
(例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ)、アリ
ールスルホニルオキシ基(例えば、ベンゼンスルノニル
オキシ)、ホスホリル基(例えば、ジメトキシホスホリ
ルおよびジフェニルホスホリル)、別の電子求引性基に
よって置換されるチオアルキル基(例えば、トリフルオ
ロメチル)、スルファモイル基、スルホンアミド基、ス
ルホニル基(例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)、チオシアネート、スルホキシド、カーボンア
ミド、アルキルオキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシ
ル、スルホンアミド、スルホネート基もしくは置換され
た燐原子、を包含する。
【0011】R3 が表わすことができる電子求引性基の
例は、水素、ハロゲン、−CN、−NO2 、−OR4
−SR4 、−SO25 、−OSO25 、−SOR
5 、−NHCOR5 、−CONHR5 、−OCONHR
5 、−NHCO−OR5 、−SO2 NH−R5 、−NH
SO25 、−NHSO2 NHR5 、−NHNH−SO
2 −R5 、−COOH、−COOR5 、−O−COR
5 、−COR5 、−CSR 5 、−CONHNHR5 、−
CF3 、−NH2 、−NHR5 、−NHR55'、シリ
ルオキシ、アリール、アラルキル、アルキル、シクロア
ルキル、ウレイド、イミド、もしくは複素環であり、式
中、R5 は、アルキル、シクロアルキル、アリールもし
くは複素環基であっていずれも置換されても良く、そし
てR5'は、R 5 と同じように定義され、R5 と同一もし
くは異なることができ、そして、R4は、任意に置換さ
れるアルキル、シクロアルキル、アリールもしくは複素
環基であり、そして、R5 、R5'およびR4 並びにそれ
らの置換基の性質は、その基が電子求引性である。
【0012】カップリング離脱基は、当該技術分野にお
いて公知である。このような基は、カプラーの当量を決
定するか(即ち、2当量もしくは4当量カプラー)、あ
るいはカプラーの反応性を変えることができる。このよ
うな基は、カプラーを塗布する層、もしくは写真記録材
料のその他の層に対し、カプラーから離れた後、色素生
成、現像促進もしくは抑制、漂白促進もしくは抑制、電
子移動促進、色補正等のような機能を果たすことによっ
て、有利な影響を及ぼすことができる。
【0013】カップリング離脱基の例は、クロロ、アル
コキシ、アリールオキシ(例えば、フェニルオキシもし
くは2−クロロ−、2,3,5−イソプロピル−、4−
カルボキシ−、4−カルボキシ−2−メチル−カーボン
アミド、4−ニトロ−2−カルバモイル−フェニルオキ
シ)、アルキルチオ、アリールチオ(例えば、フェニル
チオ、もしくは2,3,5−イソプロピル−フェニルチ
オ)、ヘテロイルオキシ(例えば、ピリジルオキシ)、
スルホニルオキシ、アシルオキシ、カルボキシ、アシ
ル、複素環核の環炭素もしくはへテロ原子を介して結合
されるヘテロシクリル、スルホンアミド、メルカプトテ
トラゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキ
シ、およびアリールアゾ(例えば、4−ヒドロキシ−、
4−ヘキサデシルオキシ−3−メトキシ−、4−メチル
−2−ヒドロキシ−、4−メチルスルホニル−もしくは
4−t−ブチルカーボンアミド−フェニルアゾ)を包含
する。
【0014】写真的に有用な基(PUG)を含有するカ
ップリング離脱基の例を、次ぎの表Iに表わす。
【0015】
【表1】
【0016】本発明のカプラーは、カプラーを写真層中
で非拡散性にするような大きさおよび構造のバラスト基
を持つことができる。このような基が、R1 、R2 もし
くはR3 の一部を形成しても良い。本発明は、支持体、
少なくとも一種類の感光性ハロゲン化銀層およびそれと
組合わさる本発明のカラーカプラーを含んで成る写真要
素を、さらに提供する。
【0017】本発明は、出発化合物:
【0018】
【化8】
【0019】を、出発化合物の酸素と結合することがで
きる化合物に反応せしめて、離脱基を生成し、これによ
り、XがHである上記式(1)もしくは(2)の化合物
を生成する、本発明のカプラーを調製することができる
方法もまた提供する。ある態様では、反応図式は、次ぎ
の通りである:
【0020】
【化9】
【0021】別の態様では、反応図式は、次ぎの通りで
ある:
【0022】
【化10】
【0023】カップリング離脱基を導入することが望ま
しい場合は、XがHである前記化合物を、求電子体とし
て、カップリング離脱基の源である化合物に反応せしめ
るか、もしくは、上記図式中の出発化合物(3)が、カ
ルボニル基の炭素原子とカップリング離脱基で置換され
るR3 との間の炭素を持つ。本発明のカプラーの詳細な
例を次ぎの表IIに挙げる。
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【表4】
【0027】
【表5】
【0028】
【表6】
【0029】
【表7】
【0030】
【表8】
【0031】
【表9】
【0032】
【表10】
【0033】
【表11】
【0034】
【表12】
【0035】本明細書において用いられるように、置換
されるものもしくは置換基の語は、特に記載しなけれ
ば、広く定義する。例えば、この置換基は、ハロゲン
(例えば、塩素、臭素もしくは弗素)、ニトロ、ヒドロ
キシル、シアノ、並びに−CO2Hおよびそれの塩類、
並びに直鎖もしくは有枝鎖のアルキル〔例えば、メチ
ル、トリフルオロメチル、エチル、t−ブチル、3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル、およ
びテトラデシル〕を包含するアルキルのようなさらに置
換しても良い基、アルケニル(例えば、エチレン、2−
ブテン)、アルコキシ〔例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、2−メトキシエトキシ、sec
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、2−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)エトキシ、および2−ドデシルオキシ
エトキシ〕、アリール(例えば、フェニル、4−t−ブ
チルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニル、ナフ
チル)、アリールオキシ(例えば、フェノキシ、2−メ
チルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフチルオキシ、お
よび4−トリルオキシ)、カーボンアミド〔例えば、ア
セトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカ
ンアミド、α−(2,4−ジ−t−ペンチル−フェノキ
シ)アセトアミド、α−(2,4−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチルアミド、α−(3−ペンタデシルフェ
ノキシ)−ヘキサンアミド、α−(4−ヒドロキシ−3
−t−ブチルフェノキシ)−テトラデカンアミド、2−
オキソ−ピロリジン−1−イル、2−オキソ−5−テト
ラデシル−ピロリン−1−イル、N−メチルテトラデカ
ンアミド、N−スクシンイミド、N−フタルイミド、
2,5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデシ
ル−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリル、およびN−
アセチル−N−ドデシルカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ、2,4−ジ−t−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、2,5−(ジ
−t−ペンチルフェニル)カルボニルアミノ、p−ドデ
シル−フェニルカルボニルアミノ、p−トルイルカルボ
ニルアミノ、N−メチルウレイド、N,N−ジメチルウ
レイド、N−メチル−N−ドデシルウレイド、N−ヘキ
サデシルウレイド、N,N−ジオクタデシルウレイド、
N,N−ジオクチル−N’−エチルウレイド、N−フェ
ニルウレイド、N,N−ジフェニルウレイド、N−フェ
ニル−N−p−トルイルウレイド、N−(m−ヘキサデ
シルフェニル)ウレイド、N,N−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェニル)−N’−エチルウレイド、並びにt
−ブチルカーボンアミド〕、スルホンアミド(例えば、
メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−
トルイルスルホンアミド、p−ドデシルベンゼンスルホ
ンアミド、N−メチルテトラデシルスルホンアミド、お
よびヘキサデシルスルホンアミド)、スルファモイル
〔例えば、N−メチルスルファモイル、N,N−ジプロ
ピル−スルファモイルアミノ、N−エチルスルファモイ
ル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−ヘキサデ
シルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイ
ル、N−[3−(ドデシルオキシ)プロピル]スルファ
モイル、N−[4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブチル]スルファモイル、N−メチル−N−テト
ラデシルスルファモイル、およびN−ドデシルスルファ
モイル〕、カルバモイル〔例えば、N−メチルカルバモ
イル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−オクタデシ
ルカルバモイル、N−[4−(2,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチル]カルバモイル、N−メチル−N
−テトラデシルカルバモイル、およびN,N−ジオクチ
ルカルバモイル〕、アシル〔例えば、アセチル、(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセチル、フェノキシ
カルボニル、p−ドデシルオキシフェノキシカルボニ
ル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラ
デシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル、3−ペンタデシルオキシカルボニ
ル、およびドデシルオキシカルボニル〕、スルホニル
(例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホ
ニル、テトラデシルオキシスルホニル、2−エチルヘキ
シルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、2,4
−ジ−t−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスル
ホニル、オクチルスルホニル、2−エチルヘキシルスル
ホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、4−ノニルフェニルスルホニ
ル、およびp−トルイルスルホニル)、スルホニルオキ
シ(例えば、ドデシルスルホニルオキシ、およびヘキサ
デシルスルホニルオキシ)、スルフィニル(例えば、メ
チルスルフィニル、オクチルスルフィニル、2−エチル
ヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサ
デシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、4−ノニ
ルフェニルスルフィニル、およびp−トルイルスルフィ
ニル)、チオ〔例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベ
ンジルチオ、テトラデシルチオ、2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)エチルチオ、フェニルチオ、2
−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、およびp
−トルイルチオ〕、アシルオキシ(例えば、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、p
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、N−フェニルカル
バモイルオキシ、N−エチルカルバモイルオキシ、およ
びシクロヘキシルカルボニルオキシ)、アミン(例え
ば、フェニルアニリノ、2−クロロアニリノ、ジエチル
アミン、ドデシルアミン)、イミノ〔例えば、1−(N
−フェニルイミド)エチル、N−スクシンイミドもしく
は3−ベンジルヒダントインイル〕、ホスフェート(例
えば、ジメチルホスフェートおよびエチルブチルホスフ
ェート)、ホスフィット(例えば、ジエチルおよびジヘ
キシルホスフィット)、アゾ(例えば、フェニルアゾ、
およびナフチルアゾ)、複素環基、複素環式オキシ基も
しくは複素環式チオ基(それぞれ、置換されても良く、
炭素原子並びに酸素、窒素および硫黄から成る群より選
ばれる少なくとも一つのへテロ原子から構成される、例
えば、2−フリル、2−チエニル、2−ベンゾイミダゾ
リルオキシもしくは2−ベンゾチアゾリルのような、3
〜7員の複素環を持つ)、第四級アンモニウム(例え
ば、トリエチルアンモニウム)、並びにシリルオキシ
(例えば、トリメチルシリルオキシ)となることができ
る。
【0036】使用する特定の基を選択して、特定の写真
用途のための所望する写真性能を達成することができ、
例えば、疎水性基、可溶性基、ブロキング基等を、包含
することができる。一般的に、上記の基およびそれらの
置換基は、典型的に、炭素数1〜42、そして典型的に
炭素数30未満(しかし、選択される特定の置換基によ
り、より多くの炭素数も可能である)を持つものであ
る。さらに、示すように、置換基は、それ自身、いずれ
の上記の基で適切に置換されても良い。
【0037】本発明の色素生成カプラーを、写真技術の
分野において、色素生成カプラーがすでに用いられてい
る方法および目的において、用いることができる。典型
的に、このカプラーを、支持体上に塗布されるハロゲン
化銀乳剤層と組み合せて、写真要素を形成することがで
きる。このように、本明細書において用いる、「組合わ
せる」の語は、カプラーが、乳剤層、もしくは、反応時
に、カプラーをハロゲン化銀現像生成物と反応させるこ
とができる隣接する位置にあることを意味する。
【0038】この写真要素は、単一色要素もしくは多色
要素となることができる。多色要素では、本発明のマゼ
ンタ色素生成カプラを、通常、緑感性乳剤と組み合せる
が、スペクトルの別の領域に増感された乳剤、またはパ
ンクロマチックに増感された乳剤、オルソクロマチック
に増感された乳剤もしくは増感されていない乳剤と組み
合せることができる。多色要素は、スペクトルの三原色
の領域のそれぞれに感度を有する色素画像生成ユニット
を含有する。各ユニットは、与えられたスペクトルの領
域に感度を有する単一乳剤層もしくは複式乳剤層を含ん
でなることができる。写真要素のこの層(画像色素生成
ユニットを含有する)を、当該技術分野において公知の
種々の順序で配列することができる。
【0039】典型的な多色写真要素は、少なくとも一種
類の組合わさるイエロー、マゼンタもしくはシアン色素
生成カプラーをそれぞれ有する少なくとも一つの青感
性、緑感性もしくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで
成るイエロー、マゼンタおよびシアン色素画像生成ユニ
ットを坦持する支持体から成り、少なくとも一種類のマ
ゼンタ色素生成カプラーが、本発明のカプラーである。
この要素は、フィルタ層、中間層、上塗り層、下塗り
層、等の追加の層を含むことができる。
【0040】本発明の乳剤および要素に使用するための
適切な材料の以下の議論において、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム 308119 、1989年12月,(Kenneth Ma
sonPublication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stree
t, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって
出版) を引用し、以下「リサーチディスクロージャー」
という。
【0041】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型もしくはポジ型となることができる。適切
な乳剤およびそれらの調製は、セクションIおよびII
並びにそこに引用される刊行物に記載される。本発明の
要素の乳剤層および他の層の適切なベヒクルは、セクシ
ョンIXおよびそこに引用される刊行物に記載される。
【0042】本発明の要素は、リサーチディスクロージ
ャーセクションVII、パラグラフF、GおよびH並び
にそこに引用される刊行物に記載されるように追加のカ
プラーを、含むことができる。本発明のカプラーおよび
追加のカプラーを、リサーチディスクロージャーセクシ
ョンVII、パラグラフCおよびそこに引用される刊行
物に記載されるように要素および乳剤に組み入れること
ができる。
【0043】本発明の写真要素もしくはそれらの個々の
層は、蛍光増白剤(リサーチディスクロージャーセクシ
ョンV参照)、カブリ防止剤および安定剤(リサーチデ
ィスクロージャーセクションVI参照)、汚染防止剤お
よび画像色素安定剤(リサーチディスクロージャーセク
ションVII、パラグラフIおよびJ参照)、光吸収お
よび散乱材料(リサーチディスクロージャーセクション
VIII参照)、硬化剤(リサーチディスクロージャー
セクションX参照)、可塑剤および潤滑剤(リサーチデ
ィスクロージャーセクションXII参照)、帯電防止剤
(リサーチディスクロージャーセクションXIII参
照)、マット剤(リサーチディスクロージャーセクショ
ンXVI参照)、および現像改質剤(リサーチディスク
ロージャーセクションXXI参照)を、含有することが
できる。
【0044】この写真要素を、リサーチディスクロージ
ャーセクションXVIIおよびそこに引用される文献に
記載されるように種々の支持体に塗布することができ
る。写真要素を、化学線(典型的に、スペクトルの可視
領域)において、露光し、リサーチディスクロージャー
セクションXVIIIに記載するように潜像を生成する
ことができ、そして、リサーチディスクロージャーセク
ションXIXに記載するように処理して可視色素画像を
生成することができる。可視色素画像を生成する処理
は、この要素を発色現像主薬に接触させ、現像可能なハ
ロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化した発色現像主薬は、次ぎにカプラーと反応
し、色素を生じる。
【0045】好ましい発色現像主薬は、p−フェニレン
ジアミン類である。特に好ましいものは、4−アミノ−
3−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−(メタンスル
ホンアミド)−エチルアニリン 硫酸塩水和物、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエ
チルアニリン硫酸塩、4−アミノ−3−β−(メタンス
ルホンアミド)エチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸
塩,および4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキ
シエチル)−m−トルイジン ジ−p−トルエンスルホ
ン酸塩である。
【0046】ネガ型ハロゲン化銀に関しては、この処理
は、ネガ画像を生成する。ポジ(即ち、リバーサル)画
像を得るためには、この処理を非発色現像主薬で現像す
ることにより行って、露光済みハロゲン化銀を現像し
(しかし、色素を生成しない)、その後、この要素を均
一にカブラせて、未露光ハロゲン化銀を現像可能にす
る。代わりに、ポジ画像を得るために、ダイレクトポジ
型乳剤を用いることができる。
【0047】現像の次ぎに、漂白、定着、もしくは漂白
−定着して、銀およびハロゲン化銀を除去し、洗浄およ
び乾燥の通常の工程が続く。
【0048】
【実施例】本発明のより良く理解するために、以下の例
を記載する。
【0049】例1 2−(N−(2−シアノ−4−(ドデシルスルホニル)
−アニリノ))−2−トリフルオロメチルアクリロニト
リルの調製
【0050】
【化11】
【0051】N−(2−シアノ−4−(ドデカンスルホ
ニル)フェニル)トリフェニルホスフィン イミン
(A) 1,2−ジクロロエタン(3ml)中の臭素(0.62
g、3.88ミリモル)を、窒素大気下で、1,2−ジ
クロロエタン(30ml)中のトリフェニルホスフィン
(1.01g、3.85ミリモル)の攪拌している溶液
に滴下した。氷/水浴を用いて、反応物の温度を5℃よ
り下に維持した。添加を完了した後、温かい1,2−ジ
クロロエタン(25ml)中のアニリンB(0.90
g、2.57ミリモル)およびトリエチルアミン(0.
78g、7.72ミリモル)の混合物を、一部懸濁物に
加え、その混合物を加熱して還流した。還流で一時間加
熱した後、溶液を、室温まで冷却し、固形分を濾過して
除いた。減圧下で、濾液を濃縮すると、放置すると結晶
化するオイルを得た。この固形分を、熱い酢酸エチルに
懸濁して、濾過して冷却して、白い結晶の固体として生
成物(0.95g、1.56ミリモル、61%)を得
た。全ての分光分析データは、提案した構造と矛盾がな
かった。
【0052】2−(N−(2−シアノ−4−(ドデシル
スルホニル)−アニリノ))−2−トリフルオロメチル
アクリロニトリル(C) ホスフィン イミンA(0.80g、1.31ミリモ
ル)および3−シアノ−1,1,1−トリフルオロアセ
トン(0.23g、1.68ミリモル)の混合物を、急
速に加熱して、1,2ジクロロエタン(10ml)中で
還流した。2時間後、わずかに曇った溶液を、減圧下で
濃縮して、黄色のオイル(1.07g)を得、そしてシ
リカ(溶離剤として2:1の60−80石油エーテルお
よびエチルアセテート)を用いたカラムクロマトグラフ
ィーによって精製して、白色の固形物として生成物
(0.42g、0.896ミリモル、68%)を得た。
全ての分光分析データは、提案した構造と矛盾がなかっ
た。
【0053】例2 2−(N−(3−ニトロアニリノ))−2−トリフルオ
ロメチルアクリロニトリルの調製
【0054】
【化12】
【0055】2−(N−(3−ニトロアニリノ))−2
−トリフルオロメチルアクリトニトリル(D) トルエン(10ml)中の、m−ニトロアニリン(0.
94g、6.81ミリモル)、3−シアノ−1,1,1
−トリフルオロアセトン(0.93g、6.79ミリモ
ル)およびp−トルエンスルホン酸(触媒量)の混合物
を還流で加熱し、ゆっくりとトルエンを留去した。二時
間後、反応物を冷却し、減圧下で濃縮して、褐色の油状
固形分を得た。これを、シリカ(溶離剤として3:1の
60−80石油エーテル/エチルアセテート)を用いた
カラムクロマトグラフィーによって精製して、放置する
と結晶化する黄色のオイルとして生成物(0.112
g、0.436ミリモル、6%)を得た。全ての分光分
析データは、提案した構造と矛盾がなかった。
【0056】例3 本発明の化合物C−1および対照化合物Aを、臭沃化銀
写真乳剤に組み込み、次ぎのフォーマットで塗布した:
【0057】 ゼラチンスーパーコート ゼラチン 1.50g/m2 乳剤層 臭沃化銀 1.61g/m2 カプラー 1.04ミリモル/m2 ゼラチン 2.42g/m2 ビス(ビニルスルホニル)−メタン(硬化剤) 0.06g/m2 /// 支持体−酢酸セルロース ////
【0058】対照化合物Aは、次ぎの式を有した:
【0059】
【化13】
【0060】使用したカプラー分散物は、6重量%ゼラ
チン、8.8重量%カプラーおよびカプラー溶媒(カプ
ラー:トリクレジルホスフェート:2−(2−ブトキシ
エトキシ)エチルアセテート 1.0:0.5:1.5
の重量比)を含有した。補助溶媒(2−(2−ブトキシ
エトキシ)エチルアセテート)を、この分散物を4℃、
pH6.0で6時間洗浄することによって除去した。
【0061】センシトメトリーテスト このように調製した試験用写真塗膜を、細長く切断し
て、30cm×35mm試験片に切断した。これらを、
0〜0.9中性濃度階段ウェッジ(0.3ND段階)テ
スト対象およびデイライト(Daylight)V、ラッテン
(WRATTEN )9フィルタおよび正しいNDフィルタを通
して露光(0.1秒)し、約1.0の光学濃度を与え
た。この試験片を、次ぎの処理時間を用いて、British
Journal of Photography(1988)、196〜198に記載
するC−41処理を使って処理し: 現像 2.5分 漂白 4.0分 洗浄 2.0分 定着 4.0分 洗浄 2.0分 そして、試験片を1.0に最も近い濃度を持つマゼンタ
色素画像段階からカットした。可視吸収スペクトル
(1.0濃度に対して標準化した)を、PYE UNI
CAM SP8−100分光光度計を用いて得た。色素
色相を、最大吸収(λmax )の波長によって表わす。
【0062】結果 カプラー λmax /nm A 546.0 C−1 548.5 カプラーC−1は、既知のカプラーAと同じように、非
常に類似したスペクトル吸収性能を持っていた。
【0063】追加の態様 本発明の他の好ましい態様を請求項との関連において、
次ぎに記載する。 (態様1)R1 が、電子求引性置換基で置換される請求
項1に記載の写真要素。 (態様2)R1 が、シアノ、ニトロ、アルキルスルホニ
ルもしくはアリールスルホニル基で置換される請求項1
に記載の写真要素。 (態様3)R2 が、トリフルオロメチル、2,2,2−
トリフルオロエチル、ノナフルオロブチルもしくはトリ
フルオロエチレン基である請求項1に記載の写真要素。 (態様4)R3 が、水素、ハロゲン、−CN、−NO
2 、−OR4 、−SR4 、−SO25 、−OSO2
5 、−SOR5 、−NHCOR5 、−CONHR5、−
OCONHR5 、−NHCO−OR5 、−SO2 NH−
5 、−NHSO25 、−NHSO2 NHR5 、−N
HNH−SO2 −R5 、−COOH、−COOR5 、−
O−COR5 、−COR5 、−CSR5 、−CONHN
HR5 、−CF3 、−NH2 、−NHR5 、−NHR5
5'、シリルオキシ、アリール、アラルキル、アルキ
ル、シクロアルキル、ウレイド、イミド、もしくは複素
環である(式中、R5 は、アルキル、シクロアルキル、
アリールもしくは複素環基であって置換されていても良
く、R5'は、R5 と同じように定義され、R5 と同一も
しくは異なることができ、そして、R4 は、アルキル、
シクロアルキル、アリールもしくは複素環基であってい
ずれも任意に置換され、そしてR5 、R5'およびR 4
びにそれらの置換基の性質は、その基が電子求引性であ
る)請求項1に記載の写真要素。 (態様5)Xが、水素、クロロ、アルコキシ、フェニル
オキシ、2−クロロ−、2,3,5−イソプロピル−、
4−カルボキシ−、4−カルボキシ−2−メチル−カー
ボンアミド、4−ニトロ−2−カルバモイル−フェニル
オキシ、アルキルチオ、フェニルチオ、もしくは2,
3,5−イソプロピル−フェニルチオ、ピリジルオキ
シ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、カルボキシ、ア
シル、2−ピリジル、スルホンアミド、メルカプトテト
ラゾーリル、メルカプトプロピオニル、ホスホニルオキ
シまたは4−ヒドロキシ−、4−ヘキサデシルオキシ−
3−メトキシ−、4−メチル−2−ヒドロキシ−、4−
メチルスルホニル−、もしくは4−t−ブチルカーボン
アミド−フェニルアゾである請求項1に記載の写真要
素。 (態様6)R3 とカルボニル炭素との間の炭素において
置換される所望するカップリング離脱基を持つ式(3)
の出発化合物:
【0064】
【化14】
【0065】を、出発化合物のカルボニル酸素と結合す
ることができる化合物に反応せしめて、離脱基を生成
し、このようにして、XがH以外である式(1)もしく
は(2)の化合物を生成することを含んで成る、式
(1)もしくは(2):
【0066】
【化15】
【0067】(式中、R1 は、置換もしくは非置換のア
リールまたは置換もしくは非置換の複素環基であり、R
2 は、R2 をカプラーの残部につなぐ炭素原子が、それ
に結合される少なくとも一つの弗素原子を有している、
置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もし
くは第二アルキル基であり、R3 は、電子求引基であ
り、そしてXは、水素以外であって、R1 の電子求引性
が、酸化した発色現像主薬4−(N−エチル−N−2−
ヒドロキシエチル)−2−メチルフェニレンジアミンと
のカップリング時に生成される色素が、537〜570
nmのλmax を持つものである)のカプラーの調製方
法。 (態様7)式(3)の出発化合物:
【0068】
【化16】
【0069】を、出発化合物のカルボニル酸素と結合す
ることができる化合物に反応せしめて、離脱基を生成
し、このようにして、XがHである式(1)もしくは
(2)の化合物を生成し、そしてその後、前の反応の生
成物を、求電子体として所望するカップリング離脱基X
の源である化合物と反応せしめることを含んで成る、式
(1)もしくは(2):
【0070】
【化17】
【0071】(式中、R1 は、置換もしくは非置換のア
リールまたは置換もしくは非置換の複素環基であり、R
2 は、R2 をカプラーの残部につなぐ炭素原子が、それ
に結合される少なくとも一つの弗素原子を有している、
置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もし
くは第二アルキル基であり、R3 は、電子求引基であ
り、そしてXは、水素以外であって、R1 の電子求引性
が、酸化した発色現像主薬4−(N−エチル−N−2−
ヒドロキシエチル)−2−メチルフェニレンジアミンと
のカップリング時に生成される色素が、537〜570
nmのλmax を持つものである)のカプラーの調製方
法。 (態様8)写真要素を光に対して暴露した後、前記要素
を発色現像主薬に接触させることを含んで成る請求項1
に記載の要素中の画像を生成する方法。 (態様9)露光済み要素を、リバーサル発色現像処理に
供する態様8に記載の方法。
【0072】
【発明の効果】本発明は、537〜570nmの領域に
最大波長(λmax )を有する望ましいいスペクトル特性
を持つマゼンタ色素を生成することができる新規クラス
のカプラーを提供する。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体、少なくとも一種類の感光性ハロ
    ゲン化銀層および前記ハロゲン化銀層中のもしくは隣接
    する一般式: 【化1】 (式中、R1 は、置換もしくは非置換のアリールまたは
    置換もしくは非置換の複素環基であり、R2 は、R2
    カプラーの残部につなぐ炭素原子が、それに結合される
    少なくとも一つの弗素原子を有している、置換もしくは
    非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もしくは第二アル
    キル基であり、R3 は、電子求引基であり、そしてX
    は、水素もしくはカップリング離脱基であって、R1
    電子求引性が、酸化した発色現像主薬4−(N−エチル
    −N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチルフェニレン
    ジアミンとのカップリング時に生成される色素が、53
    7〜570nmのλmax を持つものである)の一つのカ
    ラーカプラーを含んで成る写真要素。
  2. 【請求項2】 一般式: 【化2】 (式中、R1 は、置換もしくは非置換のアリールまたは
    置換もしくは非置換の複素環基であり、R2 は、R2
    カプラーの残部につなぐ炭素原子が、それに結合される
    少なくとも一つの弗素原子を有している、置換もしくは
    非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もしくは第二アル
    キル基であり、R3 は、電子求引基であり、そしてX
    は、水素もしくはカップリング離脱基であって、R1
    電子求引性が、酸化した発色現像主薬4−(N−エチル
    −N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチルフェニレン
    ジアミンとのカップリング時に生成される色素が、53
    7〜570nmのλmax を持つものである)の一つのマ
    ゼンタカラーカプラー。
  3. 【請求項3】 式(3)の出発化合物: 【化3】 を、出発化合物のカルボニル酸素と結合することができ
    る化合物に反応せしめて、離脱基を生成し、このように
    して、XがHである式(1)もしくは(2)の化合物を
    生成することを含んで成る、式(1)もしくは(2): 【化4】 (式中、R1 は、置換もしくは非置換のアリールまたは
    置換もしくは非置換の複素環基であり、R2 は、R2
    カプラーの残部につなぐ炭素原子が、それに結合される
    少なくとも一つの弗素原子を有している、置換もしくは
    非置換、飽和もしくは不飽和の、第一もしくは第二アル
    キル基であり、R3 は、電子求引基であり、そしてX
    は、水素であって、R1 の電子求引性が、酸化した発色
    現像主薬4−(N−エチル−N−2−ヒドロキシエチ
    ル)−2−メチルフェニレンジアミンとのカップリング
    時に生成される色素が、537〜570nmのλmax を
    持つものである)のカプラーの調製方法。
  4. 【請求項4】 出発化合物と出発化合物のカルボニル酸
    素に結合することができる化合物との間の反応が、反応
    図式: 【化5】 (式中、Phは、フェニル基である)によって表わされ
    ることができる請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】 出発化合物と出発化合物のカルボニル酸
    素に結合することができる化合物との間の反応が、反応
    図式: 【化6】 によって表わされることができる請求項3に記載の方
    法。
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