JPH06322075A - ポリアミン樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ポリアミン樹脂及びその製造方法Info
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- JPH06322075A JPH06322075A JP13277293A JP13277293A JPH06322075A JP H06322075 A JPH06322075 A JP H06322075A JP 13277293 A JP13277293 A JP 13277293A JP 13277293 A JP13277293 A JP 13277293A JP H06322075 A JPH06322075 A JP H06322075A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 低表面エネルギーと低いガラス転移温度を有
し、各種有機溶媒に可溶で低吸湿性の新規なポリアミン
樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】 ２個以上のエポキシ基を含有するポリエポキ
シ化合物と一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2（Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物との反応物からなる、分子中に一般式
（II） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有することを特徴と
するポリアミン樹脂。２個以上のエポキシ基を有するポ
リエポキシ化合物と、上記式（Ｉ）で表わされるアミン
化合物を有機溶媒の存在下又は不存在下で反応させるこ
とを特徴とする前記ポリアミン樹脂の製造方法。
し、各種有機溶媒に可溶で低吸湿性の新規なポリアミン
樹脂及びその製造方法を提供する。 【構成】 ２個以上のエポキシ基を含有するポリエポキ
シ化合物と一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2（Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物との反応物からなる、分子中に一般式
（II） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有することを特徴と
するポリアミン樹脂。２個以上のエポキシ基を有するポ
リエポキシ化合物と、上記式（Ｉ）で表わされるアミン
化合物を有機溶媒の存在下又は不存在下で反応させるこ
とを特徴とする前記ポリアミン樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミン樹脂、特に有
機溶媒に可溶で、なおかつ低い表面エネルギーと低いガ
ラス転移温度を有する低吸湿性の新規なポリアミン樹脂
及びその製造方法に関する。
機溶媒に可溶で、なおかつ低い表面エネルギーと低いガ
ラス転移温度を有する低吸湿性の新規なポリアミン樹脂
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミン樹脂及びその製造方法は、例
えば高分子化学、第１７巻、第１８７号、７０３ページ
（１９６０年）などによって公知である。このような従
来のポリアミン樹脂は極性が大きく、高いガラス転移温
度を有し、有機溶媒に対する低い溶解性を示し、また高
い表面エネルギーを示すため、その成形性及び吸湿性に
問題があり、このことがポリアミン樹脂の工業的利用を
妨げる大きな原因となっていた。
えば高分子化学、第１７巻、第１８７号、７０３ページ
（１９６０年）などによって公知である。このような従
来のポリアミン樹脂は極性が大きく、高いガラス転移温
度を有し、有機溶媒に対する低い溶解性を示し、また高
い表面エネルギーを示すため、その成形性及び吸湿性に
問題があり、このことがポリアミン樹脂の工業的利用を
妨げる大きな原因となっていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低表面エネ
ルギーと低いガラス転移温度を有し、各種有機溶媒に可
溶で低吸湿性の新規なポリアミン樹脂及びその製造方法
を提供することをその課題とする。
ルギーと低いガラス転移温度を有し、各種有機溶媒に可
溶で低吸湿性の新規なポリアミン樹脂及びその製造方法
を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、低表面エ
ネルギーと低いガラス転移温度を有し、各種有機溶媒に
可溶で低吸湿性の新規なポリアミン樹脂を製造するべく
鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。即ち、本発明
によれば、２個以上のエポキシ基を含有するポリエポキ
シ化合物と一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物との反応物からなる、分子中に一般式
（II） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有することを特徴と
するポリアミン樹脂が提供される。
ネルギーと低いガラス転移温度を有し、各種有機溶媒に
可溶で低吸湿性の新規なポリアミン樹脂を製造するべく
鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。即ち、本発明
によれば、２個以上のエポキシ基を含有するポリエポキ
シ化合物と一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物との反応物からなる、分子中に一般式
（II） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有することを特徴と
するポリアミン樹脂が提供される。
【０００５】また、本発明によれば、２個以上のエポキ
シ基を有するポリエポキシ化合物と、一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物を有機溶媒の存在下又は不存在下で反
応させ、分子中に一般式 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有するポリアミン樹
脂を生成させることを特徴とするポリアミン樹脂の製造
方法が提供される。
シ基を有するポリエポキシ化合物と、一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物を有機溶媒の存在下又は不存在下で反
応させ、分子中に一般式 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有するポリアミン樹
脂を生成させることを特徴とするポリアミン樹脂の製造
方法が提供される。
【０００６】本発明で用いるポリエポキシ化合物として
は、従来公知の各種のもの、特に、エポキシ樹脂の製造
用原料として用いられているポリエポキシ化合物であれ
ばどのようなものでも使用可能である。このようなポリ
エポキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンジ
グリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンジグリシジルエーテル、レゾルシノール
ジグリシジルエーテル、フロログリシノールトリグリシ
ジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジ
ルエーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレ
ゾルシノールテトラグリシジルエーテル、テトラメチル
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＣジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフル
オロアセトンジグリシジルエーテル、１，３−ビス〔１
−（２，３−エポキシプロパキシ）−１−トリフルオロ
メチル−２，２，２−トリフルオロエチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔１−（２，３−エポキシプロパキシ）−
１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロメ
チル〕ベンゼン、４，４’−ビス（２，３−エポキシプ
ロポキシ）オクタフルオロビフェニル、フェノールノボ
ラック型ビスエポキシ化合物等の芳香族系グリシジルエ
ーテル化合物；アリサイクリックジエポキシアセター
ル、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイ
クリックジエポキシカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド等の脂環式ポリエポキシ化合物；ジグ
リシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレ
ート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジメチル
グリシジルフタレート、ジメチルグリシジルヘキサヒド
ロフタレート、ジグリシジル−ｐ−オキシベンゾエー
ト、ジグリシジルシクロペンタン−１，３−ジカルボキ
シレート、ダイマ一酸グリシジルエステル等のグリシジ
ルエステル化合物；ジグリシジルアニリン、ジグリシジ
ルトルイジン、トリグリシジルアミノフェノール、テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジル
トリブロムアニリン等のグリシジルアミン化合物；ジグ
リシジルヒダントイン、グリシジルグリシドオキシアル
キルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等
の複素環式エポキシ化合物等が例示される。
は、従来公知の各種のもの、特に、エポキシ樹脂の製造
用原料として用いられているポリエポキシ化合物であれ
ばどのようなものでも使用可能である。このようなポリ
エポキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンジ
グリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンジグリシジルエーテル、レゾルシノール
ジグリシジルエーテル、フロログリシノールトリグリシ
ジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジ
ルエーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレ
ゾルシノールテトラグリシジルエーテル、テトラメチル
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＣジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフル
オロアセトンジグリシジルエーテル、１，３−ビス〔１
−（２，３−エポキシプロパキシ）−１−トリフルオロ
メチル−２，２，２−トリフルオロエチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔１−（２，３−エポキシプロパキシ）−
１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロメ
チル〕ベンゼン、４，４’−ビス（２，３−エポキシプ
ロポキシ）オクタフルオロビフェニル、フェノールノボ
ラック型ビスエポキシ化合物等の芳香族系グリシジルエ
ーテル化合物；アリサイクリックジエポキシアセター
ル、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイ
クリックジエポキシカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド等の脂環式ポリエポキシ化合物；ジグ
リシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレ
ート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジメチル
グリシジルフタレート、ジメチルグリシジルヘキサヒド
ロフタレート、ジグリシジル−ｐ−オキシベンゾエー
ト、ジグリシジルシクロペンタン−１，３−ジカルボキ
シレート、ダイマ一酸グリシジルエステル等のグリシジ
ルエステル化合物；ジグリシジルアニリン、ジグリシジ
ルトルイジン、トリグリシジルアミノフェノール、テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジル
トリブロムアニリン等のグリシジルアミン化合物；ジグ
リシジルヒダントイン、グリシジルグリシドオキシアル
キルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等
の複素環式エポキシ化合物等が例示される。
【０００７】本発明においては、下記一般式IVで表わさ
れるビスエポキシ化合物を好ましく用いることができ
る。
れるビスエポキシ化合物を好ましく用いることができ
る。
【化２】 （式中、Ｘは脂肪族基、芳香族基又は複素環基である。
また脂肪族基には、鎖状の脂肪族基と環状の脂肪族基が
包含される。）
また脂肪族基には、鎖状の脂肪族基と環状の脂肪族基が
包含される。）
【０００８】脂肪族基としては、鎖状又は環状の脂肪族
２価アルコールから誘導される脂肪族２価アルコール残
基、鎖状又は環状の脂肪族２価チオアルコールから誘導
される脂肪族２価チオアルコール残基、オキシカルボン
酸から誘導されるオキシカルボン酸残基、メルカプトア
ルコールから誘導されるメルカプトアルコール残基、メ
ルカプトカルボン酸から誘導されるメルカプトカルボン
酸残基、脂環式２価カルボン酸から誘導される脂環式２
価カルボン酸残基、脂環式２価アルコールから誘導され
る脂環式２価アルコール残基等が挙げられる。これらの
脂肪族残基を与える具体的化合物を例示すると、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、チオグリコール、液状
チオコール（液状ポリサルファイド）、トリグリコー
ル、ジメルカプタン、グリコール酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、ヘキサヒドロフタル酸、
シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，３−
ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、オクタヒドロナ
フタレンジカルボン酸、ビシクロアルカンジカルボン酸
等が挙げられる。
２価アルコールから誘導される脂肪族２価アルコール残
基、鎖状又は環状の脂肪族２価チオアルコールから誘導
される脂肪族２価チオアルコール残基、オキシカルボン
酸から誘導されるオキシカルボン酸残基、メルカプトア
ルコールから誘導されるメルカプトアルコール残基、メ
ルカプトカルボン酸から誘導されるメルカプトカルボン
酸残基、脂環式２価カルボン酸から誘導される脂環式２
価カルボン酸残基、脂環式２価アルコールから誘導され
る脂環式２価アルコール残基等が挙げられる。これらの
脂肪族残基を与える具体的化合物を例示すると、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、チオグリコール、液状
チオコール（液状ポリサルファイド）、トリグリコー
ル、ジメルカプタン、グリコール酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、ヘキサヒドロフタル酸、
シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，３−
ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、オクタヒドロナ
フタレンジカルボン酸、ビシクロアルカンジカルボン酸
等が挙げられる。
【０００９】芳香族基としては、芳香族２価フェノール
から誘導される芳香族２価フェノール残基、芳香族２価
カルボン酸から誘導される芳香族２価カルボン酸残基、
オキシ芳香族カルボン酸から誘導されるオキシ芳香族カ
ルボン酸残基、芳香族アミンから誘導される芳香族アミ
ン残基等が挙げられる。これらの芳香族残基を与える具
体的化合物を例示すると、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、テレフタル酸、フタル酸、ｐ−オキシ安息香
酸、アニリン、トリブロモアニリン、トルイジン等が挙
げられる。複素環基としては、ヒダントインから誘導さ
れるヒダントイン残基、例えば、ジメチルヒダントイ
ン、メチルエチルヒダントイン、ペンタメチレンヒダン
トイン等のヒダントイン化合物から誘導される残基を例
示することができる。
から誘導される芳香族２価フェノール残基、芳香族２価
カルボン酸から誘導される芳香族２価カルボン酸残基、
オキシ芳香族カルボン酸から誘導されるオキシ芳香族カ
ルボン酸残基、芳香族アミンから誘導される芳香族アミ
ン残基等が挙げられる。これらの芳香族残基を与える具
体的化合物を例示すると、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、テレフタル酸、フタル酸、ｐ−オキシ安息香
酸、アニリン、トリブロモアニリン、トルイジン等が挙
げられる。複素環基としては、ヒダントインから誘導さ
れるヒダントイン残基、例えば、ジメチルヒダントイ
ン、メチルエチルヒダントイン、ペンタメチレンヒダン
トイン等のヒダントイン化合物から誘導される残基を例
示することができる。
【００１０】本発明で反応原料として用いるアミン化合
物を表わす前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、
水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基が用いられる。
脂肪族基としては、メチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ビニル、プロペニル、アリル、イソ
プロペニル、ブテニル、ペンテニル、エチニル等の炭素
数１〜２２の鎖状脂肪族基；シクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル等の環状脂
肪族基を例示することができる。芳香族基としては、フ
ェニル、トリル、キシリル、メシチル、メトキシフェニ
ル、シアノフェニル、ニトロフェニル、クメニル、ベン
ジル、メチルベンジル、メトキシベンジル、シアノベン
ジル、ニトロベンジル、フェニルエチル、α−メチルベ
ンジル、ジフェニルメチル、トリチル、スチリル、シン
ナミル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等を例
示することができる。複素環基としては、フリル、フル
フリル、チエニル、テニル、ピロリル、ピリジル等を例
示することができる。
物を表わす前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、
水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基が用いられる。
脂肪族基としては、メチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ビニル、プロペニル、アリル、イソ
プロペニル、ブテニル、ペンテニル、エチニル等の炭素
数１〜２２の鎖状脂肪族基；シクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル等の環状脂
肪族基を例示することができる。芳香族基としては、フ
ェニル、トリル、キシリル、メシチル、メトキシフェニ
ル、シアノフェニル、ニトロフェニル、クメニル、ベン
ジル、メチルベンジル、メトキシベンジル、シアノベン
ジル、ニトロベンジル、フェニルエチル、α−メチルベ
ンジル、ジフェニルメチル、トリチル、スチリル、シン
ナミル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等を例
示することができる。複素環基としては、フリル、フル
フリル、チエニル、テニル、ピロリル、ピリジル等を例
示することができる。
【００１１】一般式（Ｉ）におけるＲ2は、ケイ素原子
に脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基が少なくとも
一個結合した置換シリル基を示すが、この場合の脂肪族
基、芳香族基及び複素環基の具体例としては、前記した
ものを例示することができる。置換シリル基の具体例と
しては、例えば、ジメチルシリル基、トリメチルシリル
基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ｔ−
ブチルジメチルシリル基、トリベンジルシリル基、トリ
フェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、
ベンジルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル
基、フリルジメチルシリル基、ピリジルジメチルシリル
基等を挙げることができる。
に脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基が少なくとも
一個結合した置換シリル基を示すが、この場合の脂肪族
基、芳香族基及び複素環基の具体例としては、前記した
ものを例示することができる。置換シリル基の具体例と
しては、例えば、ジメチルシリル基、トリメチルシリル
基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ｔ−
ブチルジメチルシリル基、トリベンジルシリル基、トリ
フェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、
ベンジルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル
基、フリルジメチルシリル基、ピリジルジメチルシリル
基等を挙げることができる。
【００１２】本発明のポリアミン樹脂は、前記したポリ
エポキシ化合物に対し、前記一般式（Ｉ）で表わされる
アミン化合物を反応させることにより得ることができ
る。アミン化合物としては、前記一般式（Ｉ）のアミン
化合物を単独で使用することもできるし、二種以上を混
合して使用することもできる。また、２０〜９９モル％
の前記一般式（Ｉ）のＲ2が置換シリル基であるアミン
化合物に、８０〜１モル％のＲ2が水素からなるアミン
化合物を混合することもできる。前記一般式（Ｉ）のＲ
2が水素からなるアミン化合物を混合して併用する場
合、前記一般式（Ｉ）からなるアミン成分が２０モル％
未満となると本発明のポリアミン樹脂の特徴である低表
面エネルギー、低ガラス転移温度及び有機溶媒への良好
な溶解性の点で劣るようになる。前記一般式（Ｉ）で表
されるアミン化合物を単独で使用し、ポリエポキシ化合
物の二種以上を混合して使用することもできる。
エポキシ化合物に対し、前記一般式（Ｉ）で表わされる
アミン化合物を反応させることにより得ることができ
る。アミン化合物としては、前記一般式（Ｉ）のアミン
化合物を単独で使用することもできるし、二種以上を混
合して使用することもできる。また、２０〜９９モル％
の前記一般式（Ｉ）のＲ2が置換シリル基であるアミン
化合物に、８０〜１モル％のＲ2が水素からなるアミン
化合物を混合することもできる。前記一般式（Ｉ）のＲ
2が水素からなるアミン化合物を混合して併用する場
合、前記一般式（Ｉ）からなるアミン成分が２０モル％
未満となると本発明のポリアミン樹脂の特徴である低表
面エネルギー、低ガラス転移温度及び有機溶媒への良好
な溶解性の点で劣るようになる。前記一般式（Ｉ）で表
されるアミン化合物を単独で使用し、ポリエポキシ化合
物の二種以上を混合して使用することもできる。
【００１３】本発明におけるポリエポキシ化合物と一般
式（Ｉ）で表わされるアミン化合物との反応は、有機溶
媒の存在下又は不存在下において、０〜２５０℃、好ま
しくは６０〜１６０℃の温度で実施される。この場合、
得られるポリアミン樹脂の分子量は、アミン化合物とポ
リエポキシ化合物の仕込み量に依存し、これらの反応成
分を等モル量にすると高分子量のポリアミン樹脂を製造
することができる。有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミ
ド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテ
ル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系
溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタンのよう
なハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラメチルスルホン等
のイオウ系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒、さらにアセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒等を例示することができる。
式（Ｉ）で表わされるアミン化合物との反応は、有機溶
媒の存在下又は不存在下において、０〜２５０℃、好ま
しくは６０〜１６０℃の温度で実施される。この場合、
得られるポリアミン樹脂の分子量は、アミン化合物とポ
リエポキシ化合物の仕込み量に依存し、これらの反応成
分を等モル量にすると高分子量のポリアミン樹脂を製造
することができる。有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミ
ド系溶媒、ベンゼン、アニソール、ジフェニルエーテ
ル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリルのような芳香族系
溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタンのよう
なハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラメチルスルホン等
のイオウ系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒、さらにアセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒等を例示することができる。
【００１４】本発明で得られるポリアミン樹脂は、その
分子中に、前記一般式（II）で表わされる骨格構造を１
〜１０００個含有するものである。この骨格構造が１０
００個を超えると、有機溶媒への溶解性及び成形性が劣
るようになるので、一般式（II）で表わされる骨格構造
は１〜１０００個の範囲に規定するのがよい。本発明に
おいて、ポリエポキシ化合物として、一般式（IＶ）で
表わされるビスエポキシ化合物を用いるときには、下記
一般式（III）で表わされるポリアミン樹脂を得ること
ができる。
分子中に、前記一般式（II）で表わされる骨格構造を１
〜１０００個含有するものである。この骨格構造が１０
００個を超えると、有機溶媒への溶解性及び成形性が劣
るようになるので、一般式（II）で表わされる骨格構造
は１〜１０００個の範囲に規定するのがよい。本発明に
おいて、ポリエポキシ化合物として、一般式（IＶ）で
表わされるビスエポキシ化合物を用いるときには、下記
一般式（III）で表わされるポリアミン樹脂を得ること
ができる。
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を有す
る。）
る。）
【００１５】本発明のポリアミン樹脂は原料として用い
たポリエポキシ化合物及びアミン化合物の種類により、
その有機溶媒への溶解性、ガラス転移温度及び表面エネ
ルギーが変化する。本発明のポリアミン樹脂は、一般的
には、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジクロロメタン等の有機溶媒の全て又は一部に可溶性を
示し、−１０℃〜１００℃付近のガラス転移温度を有
し、かつ４０〜５０ｅｒｇ／ｃｍ2付近の低い表面エネ
ルギーを有している。
たポリエポキシ化合物及びアミン化合物の種類により、
その有機溶媒への溶解性、ガラス転移温度及び表面エネ
ルギーが変化する。本発明のポリアミン樹脂は、一般的
には、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジクロロメタン等の有機溶媒の全て又は一部に可溶性を
示し、−１０℃〜１００℃付近のガラス転移温度を有
し、かつ４０〜５０ｅｒｇ／ｃｍ2付近の低い表面エネ
ルギーを有している。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。
明する。
【００１７】実施例１ ３．８０ｇ（０．０１ｍｏｌ）のビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と２．２２ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリル−４−フェニルブチルアミンを窒素気流下、１０
０℃で１２時間反応させることによりポリアミン樹脂を
収率９９％で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１１０６ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８３ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４１ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．５３−
１．８３ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ，Ｃ−ＣＨ3，Ｃ−ＣＨ2−
Ｃ）、２．５−２．９ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ，Ｎ−ＣＨ2，
Ｐｈ−ＣＨ2）、３．８−４．２ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ，Ｏ
−ＣＨ，Ｏ−ＣＨ2）、６．８−７．２ｐｐｍ（ｍ，１
４Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．２５ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，２００ 数平均分子量（Ｍｎ）：８，１００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：２９℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶で、テトラヒド
ロフラン溶液から無色透明なキャストフィルムを作成し
た。フィルムに対する水及びヨウ化メチレンの接触角
は、それぞれ８２．３度と４４．２度で、表面エネルギ
ーは４４．６ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と２．２２ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリル−４−フェニルブチルアミンを窒素気流下、１０
０℃で１２時間反応させることによりポリアミン樹脂を
収率９９％で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１１０６ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８３ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４１ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．５３−
１．８３ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ，Ｃ−ＣＨ3，Ｃ−ＣＨ2−
Ｃ）、２．５−２．９ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ，Ｎ−ＣＨ2，
Ｐｈ−ＣＨ2）、３．８−４．２ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ，Ｏ
−ＣＨ，Ｏ−ＣＨ2）、６．８−７．２ｐｐｍ（ｍ，１
４Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．２５ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，２００ 数平均分子量（Ｍｎ）：８，１００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：２９℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶で、テトラヒド
ロフラン溶液から無色透明なキャストフィルムを作成し
た。フィルムに対する水及びヨウ化メチレンの接触角
は、それぞれ８２．３度と４４．２度で、表面エネルギ
ーは４４．６ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
【００１８】実施例２ ３．８０ｇ（０．０１ｍｏｌ）のビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルベンジルアミンを窒素気流下、１００℃で１２時
間反応させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率
で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０６９ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８４ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．６９ｐｐ
ｍ（ｓ、７Ｈ，Ｃ−ＣＨ3）、２．５−２．９ｐｐｍ
（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．８−４．２ｐｐｍ
（ｍ，９Ｈ，Ｏ−ＣＨ，Ｏ−ＣＨ2、Ｐｈ−ＣＨ2）、
６．６−７．１ｐｐｍ（ｍ，１４Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．２４ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，０００ 数平均分子量（Ｍｎ）：７，０００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．０ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：４３℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、トルエンに可溶で、テトラヒドロフラン溶液から
無色透明なキャストフィルムを作成した。フィルムに対
する水及びヨウ化メチレンの接触角は、それぞれ９１．
５度と３９．４度で、表面エネルギーは４９．７ｅｒｇ
／ｃｍ2であった。
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルベンジルアミンを窒素気流下、１００℃で１２時
間反応させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率
で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０６９ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８４ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．６９ｐｐ
ｍ（ｓ、７Ｈ，Ｃ−ＣＨ3）、２．５−２．９ｐｐｍ
（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．８−４．２ｐｐｍ
（ｍ，９Ｈ，Ｏ−ＣＨ，Ｏ−ＣＨ2、Ｐｈ−ＣＨ2）、
６．６−７．１ｐｐｍ（ｍ，１４Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．２４ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，０００ 数平均分子量（Ｍｎ）：７，０００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．０ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：４３℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、トルエンに可溶で、テトラヒドロフラン溶液から
無色透明なキャストフィルムを作成した。フィルムに対
する水及びヨウ化メチレンの接触角は、それぞれ９１．
５度と３９．４度で、表面エネルギーは４９．７ｅｒｇ
／ｃｍ2であった。
【００１９】実施例３ 実施例２と同じ試薬を用い、１２０℃で１２時間反応さ
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の分子量特性を以下に
示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）：３６，９００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１０，５００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の分子量特性を以下に
示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）：３６，９００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１０，５００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５
【００２０】実施例４ 実施例２と同じ試薬を用い、１４０℃で１２時間反応さ
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）固有粘度：０．２８ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （２）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：４１，４００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１４，３００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．９
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）固有粘度：０．２８ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （２）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：４１，４００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１４，３００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．９
【００２１】実施例５ 実施例２と同じ試薬を用い、１６０℃で１２時間反応さ
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の分子量特性を以下に
示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）：２７，５００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１１，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４
せることによりポリアミン樹脂を得た。この樹脂につい
ての赤外線吸収スペクトル及び1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トルの結果より、実施例２と同じ構造のポリアミン樹脂
であることを確認した。この樹脂の分子量特性を以下に
示す。 重量平均分子量（Ｍｗ）：２７，５００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１１，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４
【００２２】実施例６ ３．８０ｇ（０．０１ｍｏｌ）のビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と１．６５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルアニリンを窒素気流下、１００℃で１２時間反応
させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率で得
た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１１００ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４１ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）固有粘度：０．１４ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （３）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：１，８００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１，４００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．３ （４）ガラス転移温度（示唆走査熱量測定）：−２．８
℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶であった。
フェニル）プロパンジグリシジルエーテル（分子量３８
０）と１．６５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルアニリンを窒素気流下、１００℃で１２時間反応
させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率で得
た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１１００ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４１ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）固有粘度：０．１４ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （３）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：１，８００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１，４００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．３ （４）ガラス転移温度（示唆走査熱量測定）：−２．８
℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶であった。
【００２３】実施例７ ３．４０ｇ（０．０１ｍｏｌ）のビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタンジグリシジルエーテル（分子量３４
０）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルベンジルアミンを窒素気流下、１００℃で１２時
間反応させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率
で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０７０ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、２．６−２．
９ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．７−４．１ｐ
ｐｍ（ｍ，１１Ｈ，Ｏ−ＣＨ2，Ｐｈ−ＣＨ2，Ｐｈ−Ｃ
Ｈ2−Ｐｈ）、６．８−７．４ｐｐｍ（ｍ，１４Ｈ、芳
香環） （３）固有粘度：０．１３ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，３００ 数平均分子量（Ｍｎ）：６，９００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．１ （５）ガラス転移温度（示唆走査熱量測定）：３２℃ このポリアミン樹脂は、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶
で、テトラヒドロフラン溶液から無色透明なキャストフ
ィルムを作成した。フィルムに対する水及びヨウ化メチ
レンの接触角は、それぞれ８５．１度と２４．０度で、
表面エネルギーは５３．０ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
フェニル）メタンジグリシジルエーテル（分子量３４
０）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＮ−トリメチル
シリルベンジルアミンを窒素気流下、１００℃で１２時
間反応させることによりポリアミン樹脂を９９％の収率
で得た。この樹脂の物性を以下に示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０７０ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、２．６−２．
９ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．７−４．１ｐ
ｐｍ（ｍ，１１Ｈ，Ｏ−ＣＨ2，Ｐｈ−ＣＨ2，Ｐｈ−Ｃ
Ｈ2−Ｐｈ）、６．８−７．４ｐｐｍ（ｍ，１４Ｈ、芳
香環） （３）固有粘度：０．１３ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，３００ 数平均分子量（Ｍｎ）：６，９００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．１ （５）ガラス転移温度（示唆走査熱量測定）：３２℃ このポリアミン樹脂は、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶
で、テトラヒドロフラン溶液から無色透明なキャストフ
ィルムを作成した。フィルムに対する水及びヨウ化メチ
レンの接触角は、それぞれ８５．１度と２４．０度で、
表面エネルギーは５３．０ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
【００２４】実施例８ ８．００ｇ（０．０１ｍｏｌ）のビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパンジグリシジルエ
ーテル（分子量８００）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）のＮ−トリメチルシリルベンジルアミンを窒素気流
下、１００℃で１２時間反応させることによりポリアミ
ン樹脂を９９％の収率で得た。この樹脂の物性を以下に
示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０６９ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８３ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．６６ｐｐ
ｍ（ｓ、７Ｈ，Ｃ−ＣＨ3）、２．７−２．９ｐｐｍ
（ｍ、４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．９−４．４ｐｐｍ
（ｍ，９Ｈ，Ｏ−ＣＨ2，Ｏ−ＣＨ2、Ｐｈ−ＣＨ2）、
６．８−７．３ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．１７ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：４１，２００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１２，９００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：８６℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶で、テトラヒド
ロフラン溶液から無色透明なキャストフィルムを作成し
た。フィルムに対する水及びヨウ化メチレンの接触角は
それぞれ８９．７度と２７．４度で、表面エネルギーは
５４．２ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
−３，５−ジブロモフェニル）プロパンジグリシジルエ
ーテル（分子量８００）と１．７９ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）のＮ−トリメチルシリルベンジルアミンを窒素気流
下、１００℃で１２時間反応させることによりポリアミ
ン樹脂を９９％の収率で得た。この樹脂の物性を以下に
示す。 （１）赤外線吸収スペクトル：１０６９ｃｍ-1（Ｃ−
Ｎ）、９８３ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ）、８４０ｃｍ-1（Ｓｉ
−ＣＨ3） （２）1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3）：０．
２０ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ3）、１．６６ｐｐ
ｍ（ｓ、７Ｈ，Ｃ−ＣＨ3）、２．７−２．９ｐｐｍ
（ｍ、４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、３．９−４．４ｐｐｍ
（ｍ，９Ｈ，Ｏ−ＣＨ2，Ｏ−ＣＨ2、Ｐｈ−ＣＨ2）、
６．８−７．３ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ、芳香環） （３）固有粘度：０．１７ｄＬ／ｇ（テトラヒドロフラ
ン中３０℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で測定） （４）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）：４１，２００ 数平均分子量（Ｍｎ）：１２，９００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２ （５）ガラス転移温度（示差走査熱量測定）：８６℃ このポリアミン樹脂は、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、トルエンに可溶で、テトラヒド
ロフラン溶液から無色透明なキャストフィルムを作成し
た。フィルムに対する水及びヨウ化メチレンの接触角は
それぞれ８９．７度と２７．４度で、表面エネルギーは
５４．２ｅｒｇ／ｃｍ2であった。
【００２５】比較例１ 実施例１において、アミン化合物として、Ｎ−トリメチ
ルシリル−４−フェニルブチルアミンに代えて、４−フ
ェニルブチルアミンを用いた以外は同様にして実験を行
った。この場合に得られたポリアミン樹脂は以下の物性
を有するもので、実施例１のポリアミン樹脂に比べて、
そのガラス転移点は高く、かつそのフィルムに対する水
の接触角も小さいものであった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：１８１００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：４４℃ （３）水の接触角 ：７１度
ルシリル−４−フェニルブチルアミンに代えて、４−フ
ェニルブチルアミンを用いた以外は同様にして実験を行
った。この場合に得られたポリアミン樹脂は以下の物性
を有するもので、実施例１のポリアミン樹脂に比べて、
そのガラス転移点は高く、かつそのフィルムに対する水
の接触角も小さいものであった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：１８１００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：４４℃ （３）水の接触角 ：７１度
【００２６】比較例２ 実施例２において、アミン化合物として、Ｎ−トリメチ
ルシリル−４−ベンジルアミンに代えて、ベンジルアミ
ンを用いた以外は同様にして実験を行った。この場合に
得られたポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、
実施例２のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点
は高く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さい
ものであった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：１９７００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：５４℃ （３）水の接触角 ：８４度
ルシリル−４−ベンジルアミンに代えて、ベンジルアミ
ンを用いた以外は同様にして実験を行った。この場合に
得られたポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、
実施例２のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点
は高く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さい
ものであった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：１９７００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：５４℃ （３）水の接触角 ：８４度
【００２７】比較例３ 実施例６において、アミン化合物として、Ｎ−トリメチ
ルシリルアニリンに代えて、アニリンを用いた以外は同
様にして実験を行った。この場合に得られたポリアミン
樹脂は以下の物性を有するもので、実施例６のポリアミ
ン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高いものであっ
た。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：３３０００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：８９℃ （３）水の接触角 ：８１度
ルシリルアニリンに代えて、アニリンを用いた以外は同
様にして実験を行った。この場合に得られたポリアミン
樹脂は以下の物性を有するもので、実施例６のポリアミ
ン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高いものであっ
た。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：３３０００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：８９℃ （３）水の接触角 ：８１度
【００２８】比較例４ 実施例７において、アミン化合物として、Ｎ−トリメチ
ルシリルベンジルアミンに代えて、ベンジルアミンを用
いた以外は同様にして実験を行った。この場合に得られ
たポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、実施例
７のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高
く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さいもの
であった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：２１３００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：５３℃ （３）水の接触角 ：７３度
ルシリルベンジルアミンに代えて、ベンジルアミンを用
いた以外は同様にして実験を行った。この場合に得られ
たポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、実施例
７のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高
く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さいもの
であった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：２１３００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：５３℃ （３）水の接触角 ：７３度
【００２９】比較例５ 実施例８において、アミン化合物として、Ｎ−トリメチ
ルシリルベンジルアミンに代えて、ベンジルアミンを用
いた以外は同様にして実験を行った。この場合に得られ
たポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、実施例
８のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高
く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さいもの
であった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：４６２００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：１０５℃ （３）水の接触角 ：８２度
ルシリルベンジルアミンに代えて、ベンジルアミンを用
いた以外は同様にして実験を行った。この場合に得られ
たポリアミン樹脂は以下の物性を有するもので、実施例
８のポリアミン樹脂に比べて、そのガラス転移点は高
く、かつそのフィルムに対する水の接触角も小さいもの
であった。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）：４６２００ （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：１０５℃ （３）水の接触角 ：８２度
【００３０】実施例９ 実施例１において、表１に示すポリエポキシ化合物とア
ミン化合物を用いた以外は同様にして反応を行った。こ
の反応により得られたポリアミン樹脂の収率を表１に示
す。なお、表１において、ポリエポキシ化合物は一般式
（III)におけるＭ1、Ｍ2及びＸを特定して示した。ま
た、ポリアミン化合物は、一般式（Ｉ）におけるＲ1及
びＲ2を特定して示した。
ミン化合物を用いた以外は同様にして反応を行った。こ
の反応により得られたポリアミン樹脂の収率を表１に示
す。なお、表１において、ポリエポキシ化合物は一般式
（III)におけるＭ1、Ｍ2及びＸを特定して示した。ま
た、ポリアミン化合物は、一般式（Ｉ）におけるＲ1及
びＲ2を特定して示した。
【００３１】また、表１に示したＸ（１）〜Ｘ（１２）
は次の式で表わされるものである。
は次の式で表わされるものである。
【化３】
【化４】
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明は一般式（II）で表される骨格構
造を含有するポリアミン樹脂及びこのポリアミン樹脂の
有利な製造方法を提供するものである。従来のポリアミ
ン樹脂の多くは、極性が大きく吸湿性で、高いガラス転
移温度と高い表面エネルギーを有しているのに対し、本
発明のポリアミン樹脂は広範囲の有機溶媒に可溶で、な
おかつ低いガラス転移温度と低い表面エネルギーを有す
る低吸湿性の樹脂であるので工業材料としての価値が大
きい。また、本発明は、充分に高分子量のポリアミン樹
脂を製造するための有利な方法を提供するものである。
造を含有するポリアミン樹脂及びこのポリアミン樹脂の
有利な製造方法を提供するものである。従来のポリアミ
ン樹脂の多くは、極性が大きく吸湿性で、高いガラス転
移温度と高い表面エネルギーを有しているのに対し、本
発明のポリアミン樹脂は広範囲の有機溶媒に可溶で、な
おかつ低いガラス転移温度と低い表面エネルギーを有す
る低吸湿性の樹脂であるので工業材料としての価値が大
きい。また、本発明は、充分に高分子量のポリアミン樹
脂を製造するための有利な方法を提供するものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 ２個以上のエポキシ基を含有するポリエ
ポキシ化合物と一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物との反応物からなる、分子中に一般式
（II） （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有することを特徴と
するポリアミン樹脂。 - 【請求項２】 一般式（III) 【化１】 （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示し、Ｘは脂肪
族基、芳香族基又は複素環基を示し、ｎは１〜１０００
の整数を示す）で表わされるポリアミン樹脂。 - 【請求項３】 ２個以上のエポキシ基を有するポリエポ
キシ化合物と、一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示す）で表わさ
れるアミン化合物を有機溶媒の存在下又は不存在下で反
応させ、分子中に一般式 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する）で表わ
される骨格構造を１〜１０００個含有するポリアミン樹
脂を生成させることを特徴とするポリアミン樹脂の製造
方法。 - 【請求項４】 ポリエポキシ化合物として、一般式 【化２】 （式中、Ｘは脂肪族基、芳香族基又は複素環基を示す）
で表されるビスエポキシ化合物を用いて、一般式 【化１】 （式中、Ｒ1は水素、脂肪族基、芳香族基又は複素環基
を示し、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基及び／又は複素環基
が置換基として結合した置換シリル基を示し、Ｘは脂肪
族基、芳香族基又は複素環基を示し、ｎは１〜１０００
の整数を示す）で表わされるポリアミン樹脂を得る請求
項３の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13277293A JPH06322075A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | ポリアミン樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13277293A JPH06322075A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | ポリアミン樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322075A true JPH06322075A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15089199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13277293A Pending JPH06322075A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | ポリアミン樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06322075A (ja) |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP13277293A patent/JPH06322075A/ja active Pending
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