JPH06321976A - パラジウム錯体化合物およびその製造方法 - Google Patents
パラジウム錯体化合物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH06321976A JPH06321976A JP5107920A JP10792093A JPH06321976A JP H06321976 A JPH06321976 A JP H06321976A JP 5107920 A JP5107920 A JP 5107920A JP 10792093 A JP10792093 A JP 10792093A JP H06321976 A JPH06321976 A JP H06321976A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- otf
- added
- palladium
- diethyl ether
- complex compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】有機合成、触媒、医薬品等の製造原料として有
用なパラジウム錯体化合物およびその製造法を提供す
る。 【構成】一般式（Ｉ） ＰｄＬA （ＯＴｆ)2 ・・・（Ｉ） （ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 、Ｌは配位性化合物、A は２また
は４の整数を示す）で示されるパラジウム錯体化合物お
よびそれを得るために、Ｐｄ（ＯＴｆ)2と配位性化合物
とを有機溶媒中で反応させる。
用なパラジウム錯体化合物およびその製造法を提供す
る。 【構成】一般式（Ｉ） ＰｄＬA （ＯＴｆ)2 ・・・（Ｉ） （ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 、Ｌは配位性化合物、A は２また
は４の整数を示す）で示されるパラジウム錯体化合物お
よびそれを得るために、Ｐｄ（ＯＴｆ)2と配位性化合物
とを有機溶媒中で反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機合成および有機重合
における触媒、医薬品の製造用原料として有用なパラジ
ウム錯体化合物およびその製造方法に関するものであ
る。
における触媒、医薬品の製造用原料として有用なパラジ
ウム錯体化合物およびその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術および解決すべき問題点】遷移金属トリフ
ラートは、一般にトリフルオロメタンスルホン酸（Ｔｆ
ＯＨ）と遷移金属の塩化物、酸化物、炭酸塩、酢酸塩、
水酸化物等と反応させて合成できる。例えば塩化物と直
接反応させると ＭＣｌn ＋ｎＴｆＯＨ → Ｍ（ＯＴｆ）n ＋ｎＨＣｌ （Ｍは遷移金属を示す） 上記反応で遷移金属トリフラートが合成できる。
ラートは、一般にトリフルオロメタンスルホン酸（Ｔｆ
ＯＨ）と遷移金属の塩化物、酸化物、炭酸塩、酢酸塩、
水酸化物等と反応させて合成できる。例えば塩化物と直
接反応させると ＭＣｌn ＋ｎＴｆＯＨ → Ｍ（ＯＴｆ）n ＋ｎＨＣｌ （Ｍは遷移金属を示す） 上記反応で遷移金属トリフラートが合成できる。
【０００３】また、遷移金属トリフラート錯体は、一般
に遷移金属錯体からアニオン配位子の置換反応を利用し
て合成される。 ＭＹm Ｘn ＋ｎＴｆＯＨ → ＭＹm （ＯＴｆ）n ＋ｎ
ＨＸ （Ｍは遷移金属、Ｙは配位子、Ｘはハロゲン原子を示
す） 例えば銀トリフラートを用いる方法は、条件が温和であ
るため、広範な種類のトリフラート錯体を合成できる。
に遷移金属錯体からアニオン配位子の置換反応を利用し
て合成される。 ＭＹm Ｘn ＋ｎＴｆＯＨ → ＭＹm （ＯＴｆ）n ＋ｎ
ＨＸ （Ｍは遷移金属、Ｙは配位子、Ｘはハロゲン原子を示
す） 例えば銀トリフラートを用いる方法は、条件が温和であ
るため、広範な種類のトリフラート錯体を合成できる。
【０００４】ＭＹm Ｘn ＋ｎＡｇＯＴｆ → ＭＹ
m （ＯＴｆ）n ＋ｎＡｇＸ （Ｍは遷移金属、Ｙは配位子、Ｘはハロゲン原子を示
す） その他、メチル錯体とＴｆＯＨとの脱メタン反応を利用
する合成法が挙げられる。しかし、遷移金属のＰｄにつ
いて、特にＰｄトリフラートやＰｄトリフラート錯体に
ついてはほとんど知られていない。ＰｄＣｌ2 とＴｆＯ
Ｈとを反応させてもＰｄ（ＯＴｆ）2 は生成しない。Ａ
ｕｂｋｅらはフルオロ硫酸臭素と金属パラジウムとから
得られたフルオロ硫酸パラジウムをもとに、ＴｆＯＨに
よる加溶媒置換反応で合成している〔Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ.,7,599(1968) ；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ.,55,2473
(1977) ；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ.,63,3305(1985) 〕。
m （ＯＴｆ）n ＋ｎＡｇＸ （Ｍは遷移金属、Ｙは配位子、Ｘはハロゲン原子を示
す） その他、メチル錯体とＴｆＯＨとの脱メタン反応を利用
する合成法が挙げられる。しかし、遷移金属のＰｄにつ
いて、特にＰｄトリフラートやＰｄトリフラート錯体に
ついてはほとんど知られていない。ＰｄＣｌ2 とＴｆＯ
Ｈとを反応させてもＰｄ（ＯＴｆ）2 は生成しない。Ａ
ｕｂｋｅらはフルオロ硫酸臭素と金属パラジウムとから
得られたフルオロ硫酸パラジウムをもとに、ＴｆＯＨに
よる加溶媒置換反応で合成している〔Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ.,7,599(1968) ；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ.,55,2473
(1977) ；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ.,63,3305(1985) 〕。
【０００５】また、Ｐｄトリフラート錯体の合成につい
ても、Ｐｄクロロ錯体とＴｆＯＨを用いた置換反応
〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.,Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ.,
931(1988) 〕やＰｄクロロ錯体と銀トリフラートを用い
た置換反応〔Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ.,18,1129(1979) 〕
が知られているだけである。ＰｄトリフラートやＰｄト
リフラート錯体は、その反応性が悪くまた反応する過程
が複雑で收率よく合成することができなかった。
ても、Ｐｄクロロ錯体とＴｆＯＨを用いた置換反応
〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.,Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ.,
931(1988) 〕やＰｄクロロ錯体と銀トリフラートを用い
た置換反応〔Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ.,18,1129(1979) 〕
が知られているだけである。ＰｄトリフラートやＰｄト
リフラート錯体は、その反応性が悪くまた反応する過程
が複雑で收率よく合成することができなかった。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者らはかかる前
記問題点に鑑み、鋭意検討の結果、Ｐｄトリフラートを
簡便な方法で合成し、このものと配位性化合物とを特定
の有機溶媒中で反応させることにより新規なＰｄトリフ
ラート錯体を合成できることを見出し本発明に到達した
ものである。
記問題点に鑑み、鋭意検討の結果、Ｐｄトリフラートを
簡便な方法で合成し、このものと配位性化合物とを特定
の有機溶媒中で反応させることにより新規なＰｄトリフ
ラート錯体を合成できることを見出し本発明に到達した
ものである。
【０００７】すなわち本発明は、一般式（Ｉ） ＰｄＬA （ＯＴｆ)2 ・・・（Ｉ） （上記式中のＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 、Ｌはジフェニルスル
ファイド、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、ジフェニルホスフィノエタン、１，５−シクロオ
クタジエン、２，４−ペンタンジオン、トリフェニルア
ミン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、A は２または
４の整数を示す）で示されるパラジウム錯体化合物、並
びにＰｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 を示す）と配
位性化合物とを有機溶媒中で反応させることを特徴とす
るパラジウム錯体化合物の製造方法であり、配位性化合
物がジフェニルスルファイド（ＳＰｈ2)、トリフェニル
ホスフィン（ＰＰｈ3)、トリエチルホスフィン、ジフェ
ニルホスフィノエタン（ＤＰＰＥ）、１，５−シクロオ
クタジエン（ＣＯＤ）、２，４−ペンタンジオン、トリ
フェニルアミン（ＮＰｈ3)、アセトニトリル、ベンゾニ
トリルであり、有機溶媒がアセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
トルエンであり、Ｐｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3
を示す）が、硝酸パラジウムあるいは酢酸パラジウムと
ＴｆＯＨとを反応させてなるものである。
ファイド、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、ジフェニルホスフィノエタン、１，５−シクロオ
クタジエン、２，４−ペンタンジオン、トリフェニルア
ミン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、A は２または
４の整数を示す）で示されるパラジウム錯体化合物、並
びにＰｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 を示す）と配
位性化合物とを有機溶媒中で反応させることを特徴とす
るパラジウム錯体化合物の製造方法であり、配位性化合
物がジフェニルスルファイド（ＳＰｈ2)、トリフェニル
ホスフィン（ＰＰｈ3)、トリエチルホスフィン、ジフェ
ニルホスフィノエタン（ＤＰＰＥ）、１，５−シクロオ
クタジエン（ＣＯＤ）、２，４−ペンタンジオン、トリ
フェニルアミン（ＮＰｈ3)、アセトニトリル、ベンゾニ
トリルであり、有機溶媒がアセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
トルエンであり、Ｐｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3
を示す）が、硝酸パラジウムあるいは酢酸パラジウムと
ＴｆＯＨとを反応させてなるものである。
【０００８】以下に本発明について更に詳細に説明す
る。一般式（Ｉ）で示されるパラジウム錯体化合物は新
規化合物である。そして、かかる錯体化合物は次のよう
にして製造することができる。すなわち、Ｐｄ（ＯＴ
ｆ)2をアセトニトリルに溶解し、そこへ配位能の高い配
位性化合物を添加することによりパラジウム錯体化合物
になる。さらにジエチルエーテルを加えよく析出させた
後、分離濾過、洗浄をおこなうことにより製造すること
ができる。アセトニトリルの代わりにジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、トル
エンを用いても同様に製造することができるが、例えば
ジエチルエーテルの場合、最初は低温（−７８℃）に
し、徐々に常温に戻しながらパラジウム錯体化合物を析
出させる。
る。一般式（Ｉ）で示されるパラジウム錯体化合物は新
規化合物である。そして、かかる錯体化合物は次のよう
にして製造することができる。すなわち、Ｐｄ（ＯＴ
ｆ)2をアセトニトリルに溶解し、そこへ配位能の高い配
位性化合物を添加することによりパラジウム錯体化合物
になる。さらにジエチルエーテルを加えよく析出させた
後、分離濾過、洗浄をおこなうことにより製造すること
ができる。アセトニトリルの代わりにジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、トル
エンを用いても同様に製造することができるが、例えば
ジエチルエーテルの場合、最初は低温（−７８℃）に
し、徐々に常温に戻しながらパラジウム錯体化合物を析
出させる。
【０００９】配位性化合物は、ＳＰｈ2 、ＰＰｈ3 、ト
リエチルホスフィン、ＤＰＰＥ、ＣＯＤ、２，４−ペン
タンジオン、ＮＰｈ3 、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等の高い配位能をもつ配位子が好ましい。次に、パラ
ジウム錯体化合物の製造に用いるＰｄ（ＯＴｆ)2は、パ
ラジウム金属を硝酸に溶解して得た硝酸パラジウムにＴ
ｆＯＨを滴下させ、生成した沈澱を濾過・分離回収する
ことにより製造することができる。また同様に、酢酸パ
ラジウムにＴｆＯＨを滴下させ、生成した沈澱を濾過・
分離回収することにより製造することができる。
リエチルホスフィン、ＤＰＰＥ、ＣＯＤ、２，４−ペン
タンジオン、ＮＰｈ3 、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等の高い配位能をもつ配位子が好ましい。次に、パラ
ジウム錯体化合物の製造に用いるＰｄ（ＯＴｆ)2は、パ
ラジウム金属を硝酸に溶解して得た硝酸パラジウムにＴ
ｆＯＨを滴下させ、生成した沈澱を濾過・分離回収する
ことにより製造することができる。また同様に、酢酸パ
ラジウムにＴｆＯＨを滴下させ、生成した沈澱を濾過・
分離回収することにより製造することができる。
【００１０】塩化パラジウムにＴｆＯＨを滴下させ、さ
らに１００℃に加熱しても反応は進行せず、塩化パラジ
ウムのまま回収された。また、塩化パラジウムを塩酸に
溶解させ、ＴｆＯＨを反応させるとＨ2 ＰｄＣｌ2(ＯＴ
ｆ)2が生成し、Ｐｄ（ＯＴｆ)2の生成は認められなかっ
た。
らに１００℃に加熱しても反応は進行せず、塩化パラジ
ウムのまま回収された。また、塩化パラジウムを塩酸に
溶解させ、ＴｆＯＨを反応させるとＨ2 ＰｄＣｌ2(ＯＴ
ｆ)2が生成し、Ｐｄ（ＯＴｆ)2の生成は認められなかっ
た。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これら実施例に限定されるものではない。 実施例１ パラジウムスポンジ（０．６２ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を
濃硝酸（１．５ｍｌ）に加え溶解させ赤褐色の溶液を得
た。この上澄み液をＴｆＯＨ（２０ｍｌ）に０℃で滴下
し、紫色の沈澱を得た。この溶液中にアルゴンガスを通
気させながら室温にて２時間攪拌した後、遠心分離によ
り分離し、この沈澱物をガラスチューブオーブン（７０
℃，１〜２ｍｍＨｇ）にて乾燥させ、淡紫色のＰｄ（Ｏ
Ｔｆ)2二水和物を２．０ｇ（收率８６％）を得た。
るが、これら実施例に限定されるものではない。 実施例１ パラジウムスポンジ（０．６２ｇ，５．７ｍｍｏｌ）を
濃硝酸（１．５ｍｌ）に加え溶解させ赤褐色の溶液を得
た。この上澄み液をＴｆＯＨ（２０ｍｌ）に０℃で滴下
し、紫色の沈澱を得た。この溶液中にアルゴンガスを通
気させながら室温にて２時間攪拌した後、遠心分離によ
り分離し、この沈澱物をガラスチューブオーブン（７０
℃，１〜２ｍｍＨｇ）にて乾燥させ、淡紫色のＰｄ（Ｏ
Ｔｆ)2二水和物を２．０ｇ（收率８６％）を得た。
【００１２】得られた試料は、Ａｕｂｋｅにより報告さ
れている標品と性状が一致した。ＩＲ測定、ＩＣＰによ
るＰｄ分析、炭素およびフッ素元素分析により同定し
た。 実施例２ 酢酸パラジウム（１．００ｇ，４．９９ｍｍｏｌ）にＴ
ｆＯＨ（２０ｍｌ）を０℃で加え、生じた沈澱を実施例
１と同様の操作により単離し、淡紫色のＰｄ（ＯＴｆ)2
二水和物を１．８９ｇ（收率９４％）を得た。
れている標品と性状が一致した。ＩＲ測定、ＩＣＰによ
るＰｄ分析、炭素およびフッ素元素分析により同定し
た。 実施例２ 酢酸パラジウム（１．００ｇ，４．９９ｍｍｏｌ）にＴ
ｆＯＨ（２０ｍｌ）を０℃で加え、生じた沈澱を実施例
１と同様の操作により単離し、淡紫色のＰｄ（ＯＴｆ)2
二水和物を１．８９ｇ（收率９４％）を得た。
【００１３】実施例３ 実施例１で得られたＰｄ（ＯＴｆ)2（１６９ｍｇ，０．
４１８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２．０ｍｌ）に溶
解させて得られた黄褐色溶液に、ＰＰｈ3 （３４６ｍ
ｇ，１．３２ｍｍｏｌ）を加えた。５分間攪拌した後、
ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加えると黄色の沈澱が
析出した。生成物をガラスフィルターでロ別し、ジエチ
ルエーテルで洗浄後、乾燥させ、黄色のＰｄ（ＰＰ
ｈ3 )2（ＯＴｆ)2を３１０ｍｇ（收率８０％）を得た。
得られた試料は、 1Ｈ，13Ｃ，31ＰＮＭＲ測定、ＩＲ測
定、炭素および水素元素分析により同定した。以下の実
施例についても同様である。
４１８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２．０ｍｌ）に溶
解させて得られた黄褐色溶液に、ＰＰｈ3 （３４６ｍ
ｇ，１．３２ｍｍｏｌ）を加えた。５分間攪拌した後、
ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加えると黄色の沈澱が
析出した。生成物をガラスフィルターでロ別し、ジエチ
ルエーテルで洗浄後、乾燥させ、黄色のＰｄ（ＰＰ
ｈ3 )2（ＯＴｆ)2を３１０ｍｇ（收率８０％）を得た。
得られた試料は、 1Ｈ，13Ｃ，31ＰＮＭＲ測定、ＩＲ測
定、炭素および水素元素分析により同定した。以下の実
施例についても同様である。
【００１４】実施例４ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１６０ｍｇ，０．３９６ｍｍｏｌ）を
アセトニトリル（２．０ｍｌ）に溶解させて得られた黄
褐色溶液に、ＤＰＰＥ（２０３ｍｇ，０．５０８ｍｍｏ
ｌ）を加えると黄白色の懸濁液になった。１５分間攪拌
した後、ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、得られ
た生成物をガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテ
ルで洗浄後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＤＰＰＥ)2（Ｏ
Ｔｆ)2を２９２ｍｇ（收率９２％）を得た。
アセトニトリル（２．０ｍｌ）に溶解させて得られた黄
褐色溶液に、ＤＰＰＥ（２０３ｍｇ，０．５０８ｍｍｏ
ｌ）を加えると黄白色の懸濁液になった。１５分間攪拌
した後、ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、得られ
た生成物をガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテ
ルで洗浄後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＤＰＰＥ)2（Ｏ
Ｔｆ)2を２９２ｍｇ（收率９２％）を得た。
【００１５】実施例５ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１６５ｍｇ，０．４０７ｍｍｏｌ）を
−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）に
加え、さらにＰＰｈ3 （３２５ｍｇ，１．２４ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物をガ
ラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄後、
乾燥させ、黄色のＰｄ（ＰＰｈ3 )2（ＯＴｆ)2を３４７
ｍｇ（收率９２％）を得た。
−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）に
加え、さらにＰＰｈ3 （３２５ｍｇ，１．２４ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物をガ
ラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄後、
乾燥させ、黄色のＰｄ（ＰＰｈ3 )2（ＯＴｆ)2を３４７
ｍｇ（收率９２％）を得た。
【００１６】実施例６ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１６５ｍｇ，０．４０７ｍｍｏｌ）を
−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）に
加え、さらにＤＰＰＥ（２１１ｍｇ，０．７０５ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄白色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＤＰＰＥ)2（ＯＴｆ)2を
３１０ｍｇ（收率９０％）を得た。
−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）に
加え、さらにＤＰＰＥ（２１１ｍｇ，０．７０５ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄白色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＤＰＰＥ)2（ＯＴｆ)2を
３１０ｍｇ（收率９０％）を得た。
【００１７】実施例７ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（８２．９ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）
を−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）
に加え、さらにＳＰｈ2 （０．１５ｍｌ，０．９０ｍｍ
ｏｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温
に戻すと朱色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、朱色のＰｄ（ＳＰｈ2 )2（ＯＴｆ)2を１
２９ｍｇ（收率８１％）を得た。
を−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）
に加え、さらにＳＰｈ2 （０．１５ｍｌ，０．９０ｍｍ
ｏｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温
に戻すと朱色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、朱色のＰｄ（ＳＰｈ2 )2（ＯＴｆ)2を１
２９ｍｇ（收率８１％）を得た。
【００１８】実施例８ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（６９．５ｍｇ，０．１７２ｍｍｏｌ）
を−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）
に加え、さらにＣＯＤ（０．１０ｍｌ，０．８２ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄白色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＣＯＤ)2（ＯＴｆ)2を７
２．６ｍｇ（收率７８％）を得た。
を−７８℃に冷却したジエチルエーテル（２．５ｍｌ）
に加え、さらにＣＯＤ（０．１０ｍｌ，０．８２ｍｍｏ
ｌ）を加えた。攪拌しながら反応混合物を徐々に室温に
戻すと黄白色沈澱が析出した。３０分攪拌し、生成物を
ガラスフィルターでロ別し、ジエチルエーテルで洗浄
後、乾燥させ、黄白色のＰｄ（ＣＯＤ)2（ＯＴｆ)2を７
２．６ｍｇ（收率７８％）を得た。
【００１９】実施例９ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１６９ｍｇ，０．４１７ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、２，４−ペンタンジ
オン（０．２０ｍｌ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、３０分
攪拌した。反応混合物に水（５ｍｌ）を加え、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液にてｐＨ８に調整した。沈澱物を
ガラスフィルターでロ別し、水、メタノール、ジエチル
エーテルにて洗浄後、乾燥させ、黄橙色結晶のパラジウ
ムビス（アセチルアセトナート）を１０３ｍｇ（收率８
１％）を得た。
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、２，４−ペンタンジ
オン（０．２０ｍｌ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、３０分
攪拌した。反応混合物に水（５ｍｌ）を加え、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液にてｐＨ８に調整した。沈澱物を
ガラスフィルターでロ別し、水、メタノール、ジエチル
エーテルにて洗浄後、乾燥させ、黄橙色結晶のパラジウ
ムビス（アセチルアセトナート）を１０３ｍｇ（收率８
１％）を得た。
【００２０】実施例１０ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１７１ｍｇ，０．４２２ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、ＰＰｈ3 （９７８ｍ
ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応
混合物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、生成し
た沈澱をロ別する。沈澱物をジエチルエーテルにて洗浄
後、乾燥させ、淡黄色結晶のＰｄ（ＰＰｈ3)4(ＯＴｆ)2
を４７２ｍｇ（收率７７％）を得た。
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、ＰＰｈ3 （９７８ｍ
ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応
混合物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、生成し
た沈澱をロ別する。沈澱物をジエチルエーテルにて洗浄
後、乾燥させ、淡黄色結晶のＰｄ（ＰＰｈ3)4(ＯＴｆ)2
を４７２ｍｇ（收率７７％）を得た。
【００２１】実施例１１ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１６４ｍｇ，０．４０４ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、ＤＰＰＥ（６３５ｍ
ｇ，２．１３ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応
混合物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、生成し
た沈澱をロ別する。沈澱物をジエチルエーテルにて洗浄
後、乾燥させ、淡黄色結晶のＰｄ（ＤＰＰＥ）2(ＯＴ
ｆ)2を３４５ｍｇ（收率７１％）を得た。
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）に、ＤＰＰＥ（６３５ｍ
ｇ，２．１３ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応
混合物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、生成し
た沈澱をロ別する。沈澱物をジエチルエーテルにて洗浄
後、乾燥させ、淡黄色結晶のＰｄ（ＤＰＰＥ）2(ＯＴ
ｆ)2を３４５ｍｇ（收率７１％）を得た。
【００２２】比較例１ 塩化パラジウム（１．０ｇ，５．６ｍｍｏｌ）をＴｆＯ
Ｈ（２０ｍｌ）に加え、１００℃、１２時間加熱した。
塩化パラジウムの溶解、塩化水素の発生は全く認められ
ず、液相の色は無色のままであった。以上のことから反
応は進行しないと結論できた。
Ｈ（２０ｍｌ）に加え、１００℃、１２時間加熱した。
塩化パラジウムの溶解、塩化水素の発生は全く認められ
ず、液相の色は無色のままであった。以上のことから反
応は進行しないと結論できた。
【００２３】比較例２ 塩化パラジウム（１．０ｇ，５．６ｍｍｏｌ）を３５％
塩酸（５ｍｌ）に溶解し、ＴｆＯＨ（２０ｍｌ）に加え
た。２０℃、１８時間攪拌後ジエチルエーテル（５０ｍ
ｌ）を加えると濃褐色の沈澱が生成した。ガラスフィル
ターでロ別し、ジエチルエーテルにて洗浄後、２０℃で
真空乾燥（１ｍｍＨｇ）すると、Ｈ2 Ｐｄ (ＯＴｆ)2Ｃ
ｌ2 が２．１ｇ（收率７９％）で得られた。さらに１５
０℃で真空乾燥（１ｍｍＨｇ）すると、ＰｄＣｌ2 に変
化した。
塩酸（５ｍｌ）に溶解し、ＴｆＯＨ（２０ｍｌ）に加え
た。２０℃、１８時間攪拌後ジエチルエーテル（５０ｍ
ｌ）を加えると濃褐色の沈澱が生成した。ガラスフィル
ターでロ別し、ジエチルエーテルにて洗浄後、２０℃で
真空乾燥（１ｍｍＨｇ）すると、Ｈ2 Ｐｄ (ＯＴｆ)2Ｃ
ｌ2 が２．１ｇ（收率７９％）で得られた。さらに１５
０℃で真空乾燥（１ｍｍＨｇ）すると、ＰｄＣｌ2 に変
化した。
【００２４】比較例３ ＣＯＤＰｄＣｌ2 （２４８ｍｇ，０．８６９ｍｍｏｌ）
にＴｆＯＨ（２ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに黒色に変
化し、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）を加えても錯体は
得られなかった。 比較例４ （ＣＨ3 ＣＮ)2ＰｄＣｌ2 （５３３ｍｇ，２．０５ｍｍ
ｏｌ）にＴｆＯＨ（１０ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに
黒色に変化し、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）を加えて
も錯体は得られなかった。
にＴｆＯＨ（２ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに黒色に変
化し、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）を加えても錯体は
得られなかった。 比較例４ （ＣＨ3 ＣＮ)2ＰｄＣｌ2 （５３３ｍｇ，２．０５ｍｍ
ｏｌ）にＴｆＯＨ（１０ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに
黒色に変化し、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）を加えて
も錯体は得られなかった。
【００２５】比較例５ （ＳＰｈ2 )2ＰｄＣｌ2 （３７１ｍｇ，０．６７５ｍｍ
ｏｌ）にＴｆＯＨ（３ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに黒
色に変化し、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）を加えても
錯体は得られなかった。 比較例６ ＣＯＤＰｄＣｌ2 （５１２ｍｇ，１．７９ｍｍｏｌ）の
トルエン（１０ｍｌ）溶液にＴｆＯＡｇ（１．０１ｇ，
３．９３ｍｍｏｌを０℃で加えた。２０分後トルエンを
真空濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに供し、１５％酢酸エチル−石油エーテル混合溶媒で
溶出すると、構造不明の錯体が４３３ｍｇ得られた。
ｏｌ）にＴｆＯＨ（３ｍｌ）を０℃で加えた。直ちに黒
色に変化し、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）を加えても
錯体は得られなかった。 比較例６ ＣＯＤＰｄＣｌ2 （５１２ｍｇ，１．７９ｍｍｏｌ）の
トルエン（１０ｍｌ）溶液にＴｆＯＡｇ（１．０１ｇ，
３．９３ｍｍｏｌを０℃で加えた。２０分後トルエンを
真空濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに供し、１５％酢酸エチル−石油エーテル混合溶媒で
溶出すると、構造不明の錯体が４３３ｍｇ得られた。
【００２６】比較例７ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１９１ｍｇ，０．４７２ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）にジエチルエーテル（２
０ｍｌ）を加えても沈澱は生成しなかった。 比較例８ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１５７ｍｇ，０．３８８ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）にＣＯＤ（６７ｍｇ，
０．６２ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応混合
物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加えても沈澱は生
成しなかった。
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）にジエチルエーテル（２
０ｍｌ）を加えても沈澱は生成しなかった。 比較例８ Ｐｄ（ＯＴｆ)2（１５７ｍｇ，０．３８８ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル溶液（３ｍｌ）にＣＯＤ（６７ｍｇ，
０．６２ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応混合
物にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加えても沈澱は生
成しなかった。
【００２７】
【発明の効果】本発明は、有機合成および有機重合にお
ける触媒、医薬品等の種々の用途原料として利用できる
新規なパラジウム錯体化合物およびその製造方法を大幅
に簡便化することを可能にした。
ける触媒、医薬品等の種々の用途原料として利用できる
新規なパラジウム錯体化合物およびその製造方法を大幅
に簡便化することを可能にした。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） ＰｄＬA （ＯＴｆ)2 ・・・（Ｉ） （上記式中のＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 、Ｌはジフェニルスル
ファイド、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、ジフェニルホスフィノエタン、１，５−シクロオ
クタジエン、２，４−ペンタンジオン、トリフェニルア
ミン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、A は２または
４の整数を示す）で示されるパラジウム錯体化合物。 - 【請求項２】 Ｐｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 を
示す）と配位性化合物とを有機溶媒中で反応させること
を特徴とするパラジウム錯体化合物の製造方法。 - 【請求項３】 配位性化合物がジフェニルスルファイ
ド、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン、
ジフェニルホスフィノエタン、１，５−シクロオクタジ
エン、２，４−ペンタンジオン、トリフェニルアミン、
アセトニトリル、ベンゾニトリルである請求項２記載の
パラジウム錯体化合物の製造方法。 - 【請求項４】 有機溶媒がアセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
トルエンである請求項２記載のパラジウム錯体化合物の
製造方法。 - 【請求項５】 Ｐｄ（ＯＴｆ)2（ＴｆはＳＯ2 ＣＦ3 を
示す）が、硝酸パラジウムまたは酢酸パラジウムとＴｆ
ＯＨとを反応させてなることを特徴とする請求項２記載
のパラジウム錯体化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107920A JPH06321976A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | パラジウム錯体化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107920A JPH06321976A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | パラジウム錯体化合物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321976A true JPH06321976A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=14471404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5107920A Pending JPH06321976A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | パラジウム錯体化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06321976A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110759951A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法 |
-
1993
- 1993-05-10 JP JP5107920A patent/JPH06321976A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110759951A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法 |
| CN110759951B (zh) * | 2019-11-11 | 2022-03-01 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100341258B1 (ko) | 비대칭수소화촉매를위한신규비스포스핀 | |
| Allen et al. | Resolutions with metal complexes. Preparation and resolution of (R, S)-methylphenyl (8-quinolyl) phosphine and its arsenic analog. Crystal and molecular structure of (+) 589-[(R)-dimethyl (1-ethyl-. alpha.-naphthyl) aminato-C2, N][(S)-methylphenyl (8-quinolyl) phosphine] palladium (II) hexafluorophosphate | |
| Werner et al. | Insertion reactions of the 16-electron complexes MHCl (CO)[P (CHMe2) 3] 2 (M= Ru, Os) with alkynes. The x-ray crystal structure of [(E)-PhCH: CHOs (Cl)(CO)[P (CHMe2) 3] 2 | |
| Nagashima et al. | Oxidative addition of allylic halides to ruthenium (II) compounds. Preparation, reactions, and X-ray crystallographic structure of ruthenium (IV)-allyl complexes | |
| Hidai et al. | Synthesis and characterization of [RuCo3 (CO) 12]-clusters. Effective catalyst precursors for the homologation of methanol | |
| JPS62155230A (ja) | （２，２）−パラシクロフアン及びそれらの誘導体の製造方法 | |
| Van der Zeijden et al. | Orthometalation of m-bis (dimethylaminomethyl) benzene: crystal structure and chemistry of trans-Rh (III) Cl2 [C6H3 (CH2NMe2) 2-o, o'](H2O) | |
| US5198561A (en) | Ruthenium-BINAP asymmetric hydrogenation catalyst | |
| Werner et al. | Synthesis and Reactions of Stable 16-Electron Osmium (0) Complexes [OsCl (NO)(PR3) 2] Including the X-ray Crystal Structure of [OsCl2 (NO)(. eta. 1-CH: C: CPh2)(Pi-Pr3) 2] | |
| Aalten et al. | The Hurtley reaction. 2. Novel complexes of disubstituted acetylenes with copper (I) benzoates having a reactive ortho carbon-chlorine or carbon-bromine bond. X-ray structural characterization of tetrakis (2-chlorobenzoato) bis (diethyl acetylenedicarboxylate) tetracopper (I) | |
| Jia et al. | Synthesis and characterization of ruthenium acetate complexes containing triphosphines | |
| US5142073A (en) | Synthesis of molybdenum and tungsten complexes | |
| Burrell et al. | Migration of a hydride ligand to a difluorocarbene ligand bound to rhodium. The synthesis and crystal structure of RhCl2 (CF2H)(PPh3) 2 | |
| JPH06321976A (ja) | パラジウム錯体化合物およびその製造方法 | |
| Herberhold et al. | The synthesis of thionitrosodimethylamine (Me2NN S) complexes of ruthenium, osmium, and iridium | |
| Fortune et al. | Reactions of carbon disulfide with (. eta.-cyclopentadienyl) cobalt (I) complexes | |
| EP1151987B1 (en) | Optically active fluorinated binaphthol derivative | |
| Okamoto | Reactions of Allenes. IV. New Palladium Complexes Having a Bridged Allene Trimer Ligand | |
| CN101663311A (zh) | 钯(0)-二亚苄基丙酮复合物 | |
| Komiya et al. | Synthesis, structure, and reactions of cationic dimethylmanganese (III) complexes containing 1, 2-bis (dimethylphosphino) ethane ligands | |
| Gemel et al. | Oxidative Addition of Br2 to Ru (. eta. 5-C5Me5)(. eta. 4-diene) Br Complexes. Effect of Substituents of the Diene on the Course of Reaction. Formation of a Novel Cationic Ruthenium (IV). eta. 4-Diene Complex | |
| Hoberg et al. | Tetraphenylcyclobutadienecycloalkenenickel (0) Complexes | |
| Fumagalli et al. | Mixed rhodium-osmium carbonyl clusters. Synthesis of the anions [OsRh5 (CO) 16]-and [OsRh3 (CO) 12]-and crystal structures of their (. mu.-nitrido) bis (triphenylphosphorus)(1+) salts | |
| Zoeller | Synthesis, characterization, and reactivity of the meridional isomers of triphenylmethylphosphonium triiodotricarbonylruthenate (II) and triphenylmethylphosphonium hexaiodotetracarbonyldiruthenate (II) | |
| Abd-El-Aziz et al. | Synthesis of isomeric ethyl tolylcyanoacetates using organo-iron complexes |