JPH06321877A - 3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法 - Google Patents
3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法Info
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- JPH06321877A JPH06321877A JP11044393A JP11044393A JPH06321877A JP H06321877 A JPH06321877 A JP H06321877A JP 11044393 A JP11044393 A JP 11044393A JP 11044393 A JP11044393 A JP 11044393A JP H06321877 A JPH06321877 A JP H06321877A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 中間体として有用な3−置換アミノ−4,
4,4−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法を提
供する。 【構成】 (1)と(2)を脂肪酸存在下溶媒中で脱水
させることを特徴とする(3)の製造法。 〔式中、R1はC1−6アルキル基を、R2はC1−6
アルキル基、C1−6ハロアルキル基、C3−6シクロ
アルキル基、C2−6アルケニル基、C3−6アルキニ
ル基、ベンジル基またはC1−4アルコキシカルボニル
C1−4アルキル基を表す。〕
4,4−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法を提
供する。 【構成】 (1)と(2)を脂肪酸存在下溶媒中で脱水
させることを特徴とする(3)の製造法。 〔式中、R1はC1−6アルキル基を、R2はC1−6
アルキル基、C1−6ハロアルキル基、C3−6シクロ
アルキル基、C2−6アルケニル基、C3−6アルキニ
ル基、ベンジル基またはC1−4アルコキシカルボニル
C1−4アルキル基を表す。〕
Description
【産業上の利用分野】本発明は農薬、医薬、染料、写真
材料などの中間体として有用な3−置換アミノ−4,
4,4−トリフルオロクロトン酸エステル及び該化合物
の製造法に関するものである。これら化合物は、特に特
開平3−204865号公報記載の除草剤の原料として
重要である。
材料などの中間体として有用な3−置換アミノ−4,
4,4−トリフルオロクロトン酸エステル及び該化合物
の製造法に関するものである。これら化合物は、特に特
開平3−204865号公報記載の除草剤の原料として
重要である。
【従来の技術及び問題点】従来、3位に置換されたアミ
ノ基を持つ3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロ
クロトン酸エステルは、ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー、第21巻、1358頁(Madel
eine M.Joullie,et al., J.O
rg.Chem., 21,1358(1956))に3
−ブチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸
エチル、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー、第9巻、513頁(Albert W.Lu
tz,et al., J.Heterocycl.Ch
em., 9,513,(1972))に3−イソプロピ
ルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチ
ル、ロシア文献(Fomin,A.N.et al.,
Zh.Org.Khim.,22,1603(198
6))に3−メチルアミノ及び3−エチルアミノ−4,
4,4−トリフルオロクロトン酸メチルが報告されてい
るに過ぎない。これらの文献では、対応するトリフルオ
ロアセトアセテートとアミンの塩を封管中、高温で熱転
位させて3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルを得ているが、目的物以外にエステル
と反応したアミド化合物を副生するため、より優れた製
造法が望まれている(後記、参考例2及び3を参照)。
ノ基を持つ3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロ
クロトン酸エステルは、ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー、第21巻、1358頁(Madel
eine M.Joullie,et al., J.O
rg.Chem., 21,1358(1956))に3
−ブチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸
エチル、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー、第9巻、513頁(Albert W.Lu
tz,et al., J.Heterocycl.Ch
em., 9,513,(1972))に3−イソプロピ
ルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチ
ル、ロシア文献(Fomin,A.N.et al.,
Zh.Org.Khim.,22,1603(198
6))に3−メチルアミノ及び3−エチルアミノ−4,
4,4−トリフルオロクロトン酸メチルが報告されてい
るに過ぎない。これらの文献では、対応するトリフルオ
ロアセトアセテートとアミンの塩を封管中、高温で熱転
位させて3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルを得ているが、目的物以外にエステル
と反応したアミド化合物を副生するため、より優れた製
造法が望まれている(後記、参考例2及び3を参照)。
【課題を解決するための手段】本発明者らは、式(1)
【化7】 〔式中、R1 はC1-6 アルキル基を表す。〕で表される
トリフルオロアセト酢酸エステルと式(2)
トリフルオロアセト酢酸エステルと式(2)
【化8】 〔式中、R2 はC1-6 アルキル基、C1-6 ハロアルキル
基、C3-6 シクロアルキル基、C2-6 アルケニル基、C
3-6 アルキニル基、ベンジル基またはC1-4 アルコキシ
カルボニルC1-4 アルキル基を表す。〕で表される置換
アミンをC1-4 脂肪酸存在下溶媒中で脱水させることを
特徴とする、式(3)
基、C3-6 シクロアルキル基、C2-6 アルケニル基、C
3-6 アルキニル基、ベンジル基またはC1-4 アルコキシ
カルボニルC1-4 アルキル基を表す。〕で表される置換
アミンをC1-4 脂肪酸存在下溶媒中で脱水させることを
特徴とする、式(3)
【化9】 〔式中、R1 及びR2 は前記と同様の意味を表す。〕で
表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルの製造法を見出し、また、式(4)
表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルの製造法を見出し、また、式(4)
【化10】 〔式中、R1 はC1-6 アルキル基を表し、R2 はC1-6
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。〕で表される塩をC1-4 脂肪酸存在下溶
媒中で脱水させても、式(3)で表される3−置換アミ
ノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステルが製
造できることを見出し、本発明を完成した。式(3)で
表される3−アミノ−4,4,4−トリフルオロクロト
ン酸エステルの中で、式(5)
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。〕で表される塩をC1-4 脂肪酸存在下溶
媒中で脱水させても、式(3)で表される3−置換アミ
ノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステルが製
造できることを見出し、本発明を完成した。式(3)で
表される3−アミノ−4,4,4−トリフルオロクロト
ン酸エステルの中で、式(5)
【化11】 〔式中、R10はC1-6 アルキル基を表し、R20はC1-6
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。但し、以下の組合せの化合物を除く。
(R10,R20):(CH3 ,CH3 ),(CH3 ,C2
H5 ),(C2 H5 ,CH3 CH2 CH2 CH2 ),
(C2 H5 ,(CH3 )2 CH),〕で表される3−置
換アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステ
ルは新規な化合物である。以下に、本製造法を詳細に説
明する。式(1)で表されるトリフルオロアセト酢酸エ
ステル1当量と、式(2)で表される置換アミン0.5
から2.0当量、好ましくは1.0から1.2当量を、
0.001から2.0当量、好ましくは0.01から
1.2当量のC1-4 脂肪酸存在下、溶媒中で0.5から
24時間、好ましくは1から10時間、0から200℃
好ましくは20から160℃あるいは溶媒の沸点で反応
させ、式(3)で表される3−置換アミノ−4,4,4
−トリフルオロクロトン酸エステルを得ることができ
る。この際、式(1)で表されるトリフルオロアセト酢
酸エステルと式(2)で表される置換アミンに代えて、
式(4)で表される塩を使用できる。C1-4 脂肪酸とし
て、蟻酸、酢酸、プロピオン酸及び酪酸、好ましくは酢
酸があげられる。溶媒として、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、エチルエーテル、THF等のエーテ
ル類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類ま
たはこれらの混合物等があげられる。反応終了後、溶媒
を留去あるいは適度に濃縮後に蒸留するか、あるいはあ
らかじめ炭酸水素ナトリウム溶液等のアルカリ水溶液で
系内のC1-4 脂肪酸を除去した後に蒸留して、式(3)
で表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロ
クロトン酸エステルを得ることができる。なお、式
(1)で表されるトリフルオロアセト酢酸エステルは下
記の平衡があるため、式(1’)でも表される。
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。但し、以下の組合せの化合物を除く。
(R10,R20):(CH3 ,CH3 ),(CH3 ,C2
H5 ),(C2 H5 ,CH3 CH2 CH2 CH2 ),
(C2 H5 ,(CH3 )2 CH),〕で表される3−置
換アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステ
ルは新規な化合物である。以下に、本製造法を詳細に説
明する。式(1)で表されるトリフルオロアセト酢酸エ
ステル1当量と、式(2)で表される置換アミン0.5
から2.0当量、好ましくは1.0から1.2当量を、
0.001から2.0当量、好ましくは0.01から
1.2当量のC1-4 脂肪酸存在下、溶媒中で0.5から
24時間、好ましくは1から10時間、0から200℃
好ましくは20から160℃あるいは溶媒の沸点で反応
させ、式(3)で表される3−置換アミノ−4,4,4
−トリフルオロクロトン酸エステルを得ることができ
る。この際、式(1)で表されるトリフルオロアセト酢
酸エステルと式(2)で表される置換アミンに代えて、
式(4)で表される塩を使用できる。C1-4 脂肪酸とし
て、蟻酸、酢酸、プロピオン酸及び酪酸、好ましくは酢
酸があげられる。溶媒として、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、エチルエーテル、THF等のエーテ
ル類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類ま
たはこれらの混合物等があげられる。反応終了後、溶媒
を留去あるいは適度に濃縮後に蒸留するか、あるいはあ
らかじめ炭酸水素ナトリウム溶液等のアルカリ水溶液で
系内のC1-4 脂肪酸を除去した後に蒸留して、式(3)
で表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロ
クロトン酸エステルを得ることができる。なお、式
(1)で表されるトリフルオロアセト酢酸エステルは下
記の平衡があるため、式(1’)でも表される。
【化12】 以下、実施例と参考例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。 〔実施例1〕 トリフルオロアセト酢酸エチル・メチルアミン塩の製造
る。 〔実施例1〕 トリフルオロアセト酢酸エチル・メチルアミン塩の製造
【化13】 トリフルオロアセト酢酸エチル60g及び塩化メチレン
500mlの混合溶液をドライアイス−アセトン浴で−2
0〜0℃に冷やし、その中へ13gのメチルアミンを3
0分かけて吹き込んだ。さらに1時間攪拌した後、生成
した塩を濾取した。ロート上で塩を少量のヘキサンで洗
浄後、減圧下乾燥し、目的物68gを白色結晶として得
た。濾液を留去するとさらに目的物2gを白色固体とし
て得た。収率=99.8%1 H−NMR(60MHz,CDCl3 +d6 −DMS
O),δ(TMS):1.19(t,J=7Hz,3H,CO
OCH2 CH 3 ),2.44(s,3H,N−CH 3 ),3.
97(q,J=7Hz,2H,COOCH 2 CH3 ),4.83
(s,1H,C=CHCOO),7.05(br s,3H,H
3 NCH3 ) 〔実施例2〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルの製造
500mlの混合溶液をドライアイス−アセトン浴で−2
0〜0℃に冷やし、その中へ13gのメチルアミンを3
0分かけて吹き込んだ。さらに1時間攪拌した後、生成
した塩を濾取した。ロート上で塩を少量のヘキサンで洗
浄後、減圧下乾燥し、目的物68gを白色結晶として得
た。濾液を留去するとさらに目的物2gを白色固体とし
て得た。収率=99.8%1 H−NMR(60MHz,CDCl3 +d6 −DMS
O),δ(TMS):1.19(t,J=7Hz,3H,CO
OCH2 CH 3 ),2.44(s,3H,N−CH 3 ),3.
97(q,J=7Hz,2H,COOCH 2 CH3 ),4.83
(s,1H,C=CHCOO),7.05(br s,3H,H
3 NCH3 ) 〔実施例2〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルの製造
【化14】 トリフルオロアセト酢酸エチル・メチルアミン塩21.
5g及びエタノール100mlの混合物へ6gの酢酸を入
れ2時間還流した。常圧でエタノールを留去した後、精
留管を付け、さらに酢酸を留去した。減圧下蒸留し目的
物12.4g(得率=63%)を無色透明液体として得
た。沸点80.5−81.0℃/25mmHg。ガスクロ
マトグラフィーによる純度は98.2%であった。 〔実施例3〕 3−ベンジルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロト
ン酸エチルの製造
5g及びエタノール100mlの混合物へ6gの酢酸を入
れ2時間還流した。常圧でエタノールを留去した後、精
留管を付け、さらに酢酸を留去した。減圧下蒸留し目的
物12.4g(得率=63%)を無色透明液体として得
た。沸点80.5−81.0℃/25mmHg。ガスクロ
マトグラフィーによる純度は98.2%であった。 〔実施例3〕 3−ベンジルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロト
ン酸エチルの製造
【化15】 トリフルオロアセト酢酸エチル・ベンジルアミン塩50
g及びエタノール200mlの混合物へ10.3gの酢酸
を入れ8時間還流した。減圧下エタノールを留去した
後、酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱
水した。溶媒を留去後、ガラスビーズ玉を5cm詰めた精
留管を付けて減圧蒸留し、目的物26.9g(得率=5
7%)を無色透明液体として得た。沸点98.5〜9
9.5℃/0.20mmHg、ガスクロマトグラフィーに
よる純度は99%であった。 〔参考例1〕 3−アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチ
ルの製造
g及びエタノール200mlの混合物へ10.3gの酢酸
を入れ8時間還流した。減圧下エタノールを留去した
後、酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱
水した。溶媒を留去後、ガラスビーズ玉を5cm詰めた精
留管を付けて減圧蒸留し、目的物26.9g(得率=5
7%)を無色透明液体として得た。沸点98.5〜9
9.5℃/0.20mmHg、ガスクロマトグラフィーに
よる純度は99%であった。 〔参考例1〕 3−アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチ
ルの製造
【化16】 トリフルオロアセト酢酸エチル200g及び塩化メチレ
ン1090mlの混合溶液をドライアイス−アセトンで−
10〜0℃に冷却し、アンモニアガスを等モル量吹き込
んだ。塩化メチレンを留去し、得られた塩にエタノール
1180ml及び酢酸32.6gを加え3時間還流した。
エタノールを留去した後、酢酸エチルを加え、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し溶媒を留去した。ガラスビーズ玉を
5cm詰めた精留管を付け、減圧蒸留し、目的物144.
6g(トリフルオロアセト酢酸エチルからの得率=73
%)を無色透明液体として得た。沸点66.5〜67.
5℃/20mmHg、ガスクロマトグラフィーによる純度
は99%であった。 〔参考例2〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルの製造
ン1090mlの混合溶液をドライアイス−アセトンで−
10〜0℃に冷却し、アンモニアガスを等モル量吹き込
んだ。塩化メチレンを留去し、得られた塩にエタノール
1180ml及び酢酸32.6gを加え3時間還流した。
エタノールを留去した後、酢酸エチルを加え、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し溶媒を留去した。ガラスビーズ玉を
5cm詰めた精留管を付け、減圧蒸留し、目的物144.
6g(トリフルオロアセト酢酸エチルからの得率=73
%)を無色透明液体として得た。沸点66.5〜67.
5℃/20mmHg、ガスクロマトグラフィーによる純度
は99%であった。 〔参考例2〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルの製造
【化17】 トリフルオロアセト酢酸エチル・メチルアミン塩10g
をオートクレーブ(1.3×106 Pa)中150〜1
60℃で3時間加熱した。放冷後、不溶物をデカンテー
ションによって除き、得られた褐色液体を減圧蒸留し
た。沸点50〜70℃/100mmHgの留分をGC−M
Sで分析すると目的物が約5%含まれていることがわか
った。 〔参考例3〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルエステルの合成
をオートクレーブ(1.3×106 Pa)中150〜1
60℃で3時間加熱した。放冷後、不溶物をデカンテー
ションによって除き、得られた褐色液体を減圧蒸留し
た。沸点50〜70℃/100mmHgの留分をGC−M
Sで分析すると目的物が約5%含まれていることがわか
った。 〔参考例3〕 3−メチルアミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン
酸エチルエステルの合成
【化18】 トリフルオロアセト酢酸エチル・メチルアミン塩1g、
エタノール10ml及び酢酸0.4gをオートクレーブ
(6×105 Pa)中攪拌下、150〜160℃で2時
間加熱した。放冷後、溶媒を留去し、得られた茶赤色油
状物690mgを分取薄層クロマトグラフィー(展開溶
媒:クロロホルム)で精製し、Rf 値0.85〜0.9
0の部分を分取し、酢酸エチルで抽出後、溶媒を留去
し、目的物100mg(得率=11%)を淡黄色液体とし
て得た。ガスクロマトグラフィーによる純度は94.4
%であった。実施例1〜3で製造した3−置換アミノ−
4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステル類及びこ
れらに準じて製造した化合物の構造,物性及び収率を第
1表に、 1H−NMRを第2表に、19F−NMRを第3
表に、13C−NMRを第4表に、そしてMSを第5表に
それぞれ記載した。 〔第1表〕
エタノール10ml及び酢酸0.4gをオートクレーブ
(6×105 Pa)中攪拌下、150〜160℃で2時
間加熱した。放冷後、溶媒を留去し、得られた茶赤色油
状物690mgを分取薄層クロマトグラフィー(展開溶
媒:クロロホルム)で精製し、Rf 値0.85〜0.9
0の部分を分取し、酢酸エチルで抽出後、溶媒を留去
し、目的物100mg(得率=11%)を淡黄色液体とし
て得た。ガスクロマトグラフィーによる純度は94.4
%であった。実施例1〜3で製造した3−置換アミノ−
4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステル類及びこ
れらに準じて製造した化合物の構造,物性及び収率を第
1表に、 1H−NMRを第2表に、19F−NMRを第3
表に、13C−NMRを第4表に、そしてMSを第5表に
それぞれ記載した。 〔第1表〕
【化19】
【表1】 表中のn 、i 、c はそれぞれノルマル、イソ、シクロを
意味する。* 2fは得率42%の内、16%は3−シクロ
プロピルイミノ−4,4,4−トリフルオロ酪酸エチル
を含む。異性体の比率は 1H−NMRのプロトン比より
計算した。 〔第2表〕
意味する。* 2fは得率42%の内、16%は3−シクロ
プロピルイミノ−4,4,4−トリフルオロ酪酸エチル
を含む。異性体の比率は 1H−NMRのプロトン比より
計算した。 〔第2表〕
【表2】 〔第2表 続き〕
【表3】 〔第3表〕
【表4】 〔第4表〕
【表5】 〔第4表 続き〕
【表6】 〔第4表 続き〕
【表7】 〔第5表〕
【表8】 〔実施例4〕トリフルオロアセト酢酸エチル36.8g
(0.200モル)を含むエタノール溶液へメチルアミ
ンガス6.20g(0.200モル)を吹込み、酢酸を
加え、No. 1〜3については、更にメチルアミンガス
1.24g(0.040モル)を吹込んだ。加熱還流3
時間後、ビグリュー管を付け、液温110℃に到達する
までエタノールを留去した。留去したエタノールと残渣
を液体クロマトグラフィーで内標定量し、3−メチルア
ミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチルの収
率を求めた。第6表に反応条件を、第7表に結果を示
す。〔第6表〕
(0.200モル)を含むエタノール溶液へメチルアミ
ンガス6.20g(0.200モル)を吹込み、酢酸を
加え、No. 1〜3については、更にメチルアミンガス
1.24g(0.040モル)を吹込んだ。加熱還流3
時間後、ビグリュー管を付け、液温110℃に到達する
までエタノールを留去した。留去したエタノールと残渣
を液体クロマトグラフィーで内標定量し、3−メチルア
ミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エチルの収
率を求めた。第6表に反応条件を、第7表に結果を示
す。〔第6表〕
【表9】
【0001】〔第7表〕
【表10】
フロントページの続き (72)発明者 伊藤 馨 千葉県船橋市坪井町722番地1日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 北 浩 千葉県船橋市坪井町722番地1日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 岩沢 義博 千葉県船橋市坪井町722番地1日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 田中 規生 千葉県船橋市坪井町722番地1日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 野村 正文 千葉県船橋市坪井町722番地1日産化学工 業株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項1】 式(1) 【化1】 〔式中、R1 はC1-6 アルキル基を表す。〕で表される
トリフルオロアセト酢酸エステルと式(2) 【化2】 〔式中、R2 はC1-6 アルキル基、C1-6 ハロアルキル
基、C3-6 シクロアルキル基、C2-6 アルケニル基、C
3-6 アルキニル基、ベンジル基またはC1-4 アルコキシ
カルボニルC1-4 アルキル基を表す。〕で表される置換
アミンをC1-4 脂肪酸存在下溶媒中で脱水させることを
特徴とする、式(3) 【化3】 〔式中、R1 及びR2 は前記と同様の意味を表す。〕で
表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルの製造法。 - 【請求項2】 式(4) 【化4】 〔式中、R1 はC1-6 アルキル基を表し、R2 はC1-6
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。〕で表される塩をC1-4 脂肪酸存在下溶
媒中で脱水させることを特徴とする、式(3) 【化5】 〔式中、R1 及びR2 は前記と同様の意味を表す。〕で
表される3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロク
ロトン酸エステルの製造法。 - 【請求項3】 式(5) 【化6】 〔式中、R10はC1-6 アルキル基を表し、R20はC1-6
アルキル基、C1-6 ハロアルキル基、C3-6 シクロアル
キル基、C2-6 アルケニル基、C3-6 アルキニル基、ベ
ンジル基またはC1-4 アルコキシカルボニルC1-4 アル
キル基を表す。但し、以下の組合せの化合物を除く。
(R10,R20):(CH3 ,CH3 ),(CH3 ,C2
H5 ),(C2 H5 ,CH3 CH2 CH2 CH2 ),
(C2 H5 ,(CH3 )2 CH)〕で表される3−置換
アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステ
ル。
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JP11044393A JP3317309B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 3−置換アミノ−4,4,4−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法 |
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WO1999024390A1 (de) * | 1997-11-07 | 1999-05-20 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Herstellung von aminohalogencrotonaten |
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US6206819B1 (en) | 1996-03-15 | 2001-03-27 | Rohm And Haas Company | Halogenation catalyst |
DE10237285A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-4,4,4-trifluorcrotonsäureestern |
CN105985253A (zh) * | 2015-02-06 | 2016-10-05 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制备方法 |
-
1993
- 1993-05-12 JP JP11044393A patent/JP3317309B2/ja not_active Expired - Fee Related
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EP0808826B1 (en) * | 1996-05-22 | 2001-09-19 | Rohm And Haas Company | A method for preparing 3-amino substituted crotonates |
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US6423866B1 (en) | 1997-11-07 | 2002-07-23 | Solvaytflour Und Derivate Gmbh | Production of aminohalogencrotonates |
DE10237285A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-4,4,4-trifluorcrotonsäureestern |
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