JPH06317522A - 水性系における抗微生物剤の濃度を直接監視する方法 - Google Patents
水性系における抗微生物剤の濃度を直接監視する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 水性系における２００−２５００ｎｍの波長
領域の吸光又は発光スペクトルを直接測定し、スペクト
ルに化学測定アルゴリズムを適用して抗生物剤の濃度を
決定することを含む、水性系における抗生物剤の濃度を
直接測定する。 【効果】 水性系における抗生物剤の活性濃度をバック
グラウンドの影響を受けずに迅速に直接測定することが
できる。
領域の吸光又は発光スペクトルを直接測定し、スペクト
ルに化学測定アルゴリズムを適用して抗生物剤の濃度を
決定することを含む、水性系における抗生物剤の濃度を
直接測定する。 【効果】 水性系における抗生物剤の活性濃度をバック
グラウンドの影響を受けずに迅速に直接測定することが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性系における抗生物剤
の濃度を直接監視する方法、さらに特定すると２００−
２５００ｎｍの波長領域に吸光又は発光スペクトルを有
する抗生物剤を定量するための直接スペクトル測定法を
目的としており、その場合抗生物剤を含む水性系のスペ
クトルが測定され、スペクトルに化学測定アルゴリズム
が適用される。
の濃度を直接監視する方法、さらに特定すると２００−
２５００ｎｍの波長領域に吸光又は発光スペクトルを有
する抗生物剤を定量するための直接スペクトル測定法を
目的としており、その場合抗生物剤を含む水性系のスペ
クトルが測定され、スペクトルに化学測定アルゴリズム
が適用される。
【０００２】
【発明の背景】従来の水処理分析法にはグラブ試料を取
り、問題の各成分に関して独立した分析法を行うことが
必要である。典型的にこれらは時間がかかり、試料の採
取、結果の取得及び最後のプログラム調整の間にかなり
の遅延を伴う。最近いくつかのオンライン分析法が開発
されたが、これらの方法は特定の分析物に特異的でない
か、１個の成分の測定に限られているか、あるいは問題
の分析物の濃度と比例する強度で発色する試薬の添加を
用いなければならないかである。例えば酸化性抗生物剤
を監視することができるオンライン分析器、すなわちＯ
ＲＰ−酸化還元電位（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｒｅｄｕｃ
ｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）分析器が開発された。
しかしこれらの分析器は特異的でなく、系中のいずれの
酸化性化合物の存在にも応答する。比色分析も同様に欠
点があり、その原因は： １．ほとんどの比色反応は発色するのに数分かかるので
応答時間が遅い。
り、問題の各成分に関して独立した分析法を行うことが
必要である。典型的にこれらは時間がかかり、試料の採
取、結果の取得及び最後のプログラム調整の間にかなり
の遅延を伴う。最近いくつかのオンライン分析法が開発
されたが、これらの方法は特定の分析物に特異的でない
か、１個の成分の測定に限られているか、あるいは問題
の分析物の濃度と比例する強度で発色する試薬の添加を
用いなければならないかである。例えば酸化性抗生物剤
を監視することができるオンライン分析器、すなわちＯ
ＲＰ−酸化還元電位（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｒｅｄｕｃ
ｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）分析器が開発された。
しかしこれらの分析器は特異的でなく、系中のいずれの
酸化性化合物の存在にも応答する。比色分析も同様に欠
点があり、その原因は： １．ほとんどの比色反応は発色するのに数分かかるので
応答時間が遅い。
【０００３】２．比色反応はバックグラウンドの汚染物
及び物理的パラメーターから妨害を受ける。例えば多く
の比色の終点は温度及びｐＨに敏感である。
及び物理的パラメーターから妨害を受ける。例えば多く
の比色の終点は温度及びｐＨに敏感である。
【０００４】３．保全の必要性。周期的試薬の入れ変
え、及び再標準化。
え、及び再標準化。
【０００５】水性系の監視のために用いられてきた他の
方法は、生成物量を間接的に監視するための不活性トレ
ーサー成分の測定に頼っている。しかし水処理系の処理
に用いられる活性抗生物剤は不活性ではなく、水性系内
の正常の運転条件下で消費されるか又は分解する。この
理由で系を確実に保護するためにやはり活性抗生物剤の
周期的な試料採取を行わなければならない。
方法は、生成物量を間接的に監視するための不活性トレ
ーサー成分の測定に頼っている。しかし水処理系の処理
に用いられる活性抗生物剤は不活性ではなく、水性系内
の正常の運転条件下で消費されるか又は分解する。この
理由で系を確実に保護するためにやはり活性抗生物剤の
周期的な試料採取を行わなければならない。
【０００６】かくして水性系における活性抗生物剤の濃
度を監視するための迅速で直接的な方法が必要とされて
いる。
度を監視するための迅速で直接的な方法が必要とされて
いる。
【０００７】
【発明の概略】水性系における１種又はそれより多い抗
生物剤の活性濃度を同時に直接測定し、化学的試薬を必
要とせず、一般にバックグラウンドの妨害の存在により
影響されない方法の提供が本発明の目的である。
生物剤の活性濃度を同時に直接測定し、化学的試薬を必
要とせず、一般にバックグラウンドの妨害の存在により
影響されない方法の提供が本発明の目的である。
【０００８】分析及び制御系へのフィードバックを同時
に行い、水性系における抗生物剤の供給速度を維持及び
調節する方法の提供は、本発明の他の目的である。
に行い、水性系における抗生物剤の供給速度を維持及び
調節する方法の提供は、本発明の他の目的である。
【０００９】水性系における活性抗生物剤量及びトレー
サー量を直接及び同時に測定して全体的処理性能を決定
する方法の提示は、本発明の他の目的である。
サー量を直接及び同時に測定して全体的処理性能を決定
する方法の提示は、本発明の他の目的である。
【００１０】これまで従来のＵＶ−可視−ＮＩＲスペク
トル測定法では定量することができなかった、ＵＶ−可
視−ＮＩＲ吸光がより強い水処理剤の存在下におけるＵ
Ｖ−可視−ＮＩＲ吸光が弱い少量の抗生物剤の同定及び
定量の方法の提供は、本発明のさらに別の目的である。
トル測定法では定量することができなかった、ＵＶ−可
視−ＮＩＲ吸光がより強い水処理剤の存在下におけるＵ
Ｖ−可視−ＮＩＲ吸光が弱い少量の抗生物剤の同定及び
定量の方法の提供は、本発明のさらに別の目的である。
【００１１】本発明に従い、ＵＶ−可視−ＮＩＲスペク
トル測定と化学測定アルゴリズムの適用の独特の組み合
わせを用い、水性系における１種又はそれより多い抗生
物剤の濃度を測定し、水性系における活性抗生物剤量を
決定する方法を提供する。
トル測定と化学測定アルゴリズムの適用の独特の組み合
わせを用い、水性系における１種又はそれより多い抗生
物剤の濃度を測定し、水性系における活性抗生物剤量を
決定する方法を提供する。
【００１２】本発明は水性系における１種又はそれより
多い抗生物剤の濃度を直接監視するための新規方法を目
的とする。一般に方法は抗生物剤を含むシステム水の吸
光又は発光スペクトルを紫外、可視及び／又は近赤外波
長領域で直接測定し、その後スペクトルに化学測定アル
ゴリズムを適用して抗生物剤の濃度を決定することを含
む。本発明の方法は一般にｐＨ変化などのシステム水に
おけるバックグラウンドマトリックス妨害の存在、ある
いは他の活性水処理成分の存在に影響されず、従って時
間のかかるオフライン分離又は誘導法を必要としない。
さらに本発明の方法は追加の着色剤、染料、滴定又は他
の間接的な監視法を使用する必要がないか、あるいは含
まない。
多い抗生物剤の濃度を直接監視するための新規方法を目
的とする。一般に方法は抗生物剤を含むシステム水の吸
光又は発光スペクトルを紫外、可視及び／又は近赤外波
長領域で直接測定し、その後スペクトルに化学測定アル
ゴリズムを適用して抗生物剤の濃度を決定することを含
む。本発明の方法は一般にｐＨ変化などのシステム水に
おけるバックグラウンドマトリックス妨害の存在、ある
いは他の活性水処理成分の存在に影響されず、従って時
間のかかるオフライン分離又は誘導法を必要としない。
さらに本発明の方法は追加の着色剤、染料、滴定又は他
の間接的な監視法を使用する必要がないか、あるいは含
まない。
【００１３】本発明は問題となる特定の抗生物剤が紫
外、可視及び／又は近赤外領域（すなわち２００−２５
００ｎｍの波長領域）に検出可能な吸光又は発光スペク
トルを有していれば、現在水性系の処理に用いられてい
る抗生物剤に関して一般的に適用できる。本発明の目的
の場合、通常の抗生物剤処理用量下で抗生物剤が２００
−２５００ｎｍの波長領域で少なくとも約０.１吸光単
位を有する発色団（又は発光スペクトロメーターの場合
の対応する測定可能な応答）を有している場合、それは
検出可能であると思われる。抗生物剤は上記の波長領域
及び用量で０.１−１.５吸光単位を有するのが好まし
い。
外、可視及び／又は近赤外領域（すなわち２００−２５
００ｎｍの波長領域）に検出可能な吸光又は発光スペク
トルを有していれば、現在水性系の処理に用いられてい
る抗生物剤に関して一般的に適用できる。本発明の目的
の場合、通常の抗生物剤処理用量下で抗生物剤が２００
−２５００ｎｍの波長領域で少なくとも約０.１吸光単
位を有する発色団（又は発光スペクトロメーターの場合
の対応する測定可能な応答）を有している場合、それは
検出可能であると思われる。抗生物剤は上記の波長領域
及び用量で０.１−１.５吸光単位を有するのが好まし
い。
【００１４】本発明に従って容易に監視できることが見
いだされた抗生物剤の例にはイソチアゾロン、グルタル
アルデヒド、チオン、ハロゲン化ニトリルアルキルアミ
ド、カルバメート、ハロゲン化アルキルニトロジオキサ
ン（ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋｙｌ ｎｉｔｒｏｄ
ｉｏｘａｎｉｃ）、ハロゲン化アルキルヒダントイン、
ハロゲン化ニトロアルキルジオール、チオシアナート、
アルキルホスホニウムハライド、グアニジン、ベンジル
アンモニウムハライド、アルキルスルホニウムメタンサ
ルフェートなどが含まれるがこれらに限られるわけでは
ない。表１は本発明の方法を用いて監視できることが見
いだされた抗生物剤の特定の例、及びそれらの典型的活
性用量の目録を示す。
いだされた抗生物剤の例にはイソチアゾロン、グルタル
アルデヒド、チオン、ハロゲン化ニトリルアルキルアミ
ド、カルバメート、ハロゲン化アルキルニトロジオキサ
ン（ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋｙｌ ｎｉｔｒｏｄ
ｉｏｘａｎｉｃ）、ハロゲン化アルキルヒダントイン、
ハロゲン化ニトロアルキルジオール、チオシアナート、
アルキルホスホニウムハライド、グアニジン、ベンジル
アンモニウムハライド、アルキルスルホニウムメタンサ
ルフェートなどが含まれるがこれらに限られるわけでは
ない。表１は本発明の方法を用いて監視できることが見
いだされた抗生物剤の特定の例、及びそれらの典型的活
性用量の目録を示す。
【００１５】 ２種又はそれより多い抗生物剤の混合物の個別の濃度も
本発明に従って同時に監視することができる。
本発明に従って同時に監視することができる。
【００１６】特に好ましい抗生物剤の組み合わせは、グ
ルタルアルデヒド及びイソチアゾロンの１０：９０から
９０：１０の重量比の混合物を含み、イソチアゾロン：
グルタルアルデヒドの重量比がそれぞれ１.５−１０の
混合物が最も好ましい。本発明で用いるのに適したイソ
チアゾロンはＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ
からＫａｔｈｏｎ（商標）の商標で商業的に入手可能で
ある。本発明に従いこれらの抗生物剤の両方のそれぞれ
の濃度を、抗生物剤を含む水性系のスペクトルを測定
し、その後スペクトルに化学測定アルゴリズムを適用す
ることにより直接及び同時に監視することができる。明
らかな通り、水性系のスペクトルへの化学測定アルゴリ
ズムの適用は、多数の抗生物剤ならびに他の水処理組成
物又は妨害物を含む冷却水性系などの複雑なマトリック
スにおいてさえ、多成分の濃度を同時に測定する能力を
与える強力な手段である。
ルタルアルデヒド及びイソチアゾロンの１０：９０から
９０：１０の重量比の混合物を含み、イソチアゾロン：
グルタルアルデヒドの重量比がそれぞれ１.５−１０の
混合物が最も好ましい。本発明で用いるのに適したイソ
チアゾロンはＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ
からＫａｔｈｏｎ（商標）の商標で商業的に入手可能で
ある。本発明に従いこれらの抗生物剤の両方のそれぞれ
の濃度を、抗生物剤を含む水性系のスペクトルを測定
し、その後スペクトルに化学測定アルゴリズムを適用す
ることにより直接及び同時に監視することができる。明
らかな通り、水性系のスペクトルへの化学測定アルゴリ
ズムの適用は、多数の抗生物剤ならびに他の水処理組成
物又は妨害物を含む冷却水性系などの複雑なマトリック
スにおいてさえ、多成分の濃度を同時に測定する能力を
与える強力な手段である。
【００１７】抗生物剤と分散剤及び／又は抗生物剤保護
剤の組み合わせも本発明に従って監視することができ
る。本明細書で用いられる抗生物剤保護剤は、有害な材
料の存在下で抗生物剤の分解を妨げる組成物を言う。例
えばイソチアゾロンはあるｐＨ領域で、又は金属鉄の存
在下で分解することが知られている。しかしこの分解は
酢酸塩、炭酸塩、塩化物、臭素化物、硫酸塩、リン酸
塩、金属酸化物、モリブデン酸塩、クロム酸塩、亜鉛
塩、銅塩、カドミウム塩、ジアルキルチオウレア、アル
コキシル化ロジンアミン、アゾール、ホスホン酸塩、亜
鉛末、金属硝酸塩又は亜硝酸塩など、及びそれらの混合
物などの１種又はそれより多い抗生物剤保護剤の添加に
より妨げることができる。この方法はカナダ特許出願番
号５２９,４６７、米国特許第４,０３１,０５５号及び
米国特許第３,８２０,７５９号にさらに十分に記載され
ており、これらの記載事項は引用することにより全体が
本明細書の内容となる。本発明に従い、これらの抗生物
剤保護剤及び／又は分散剤と組み合わせた抗生物剤の濃
度も後文に記載する化学測定アルゴリズムを用いて直接
及び同時に監視し、定量することができる。
剤の組み合わせも本発明に従って監視することができ
る。本明細書で用いられる抗生物剤保護剤は、有害な材
料の存在下で抗生物剤の分解を妨げる組成物を言う。例
えばイソチアゾロンはあるｐＨ領域で、又は金属鉄の存
在下で分解することが知られている。しかしこの分解は
酢酸塩、炭酸塩、塩化物、臭素化物、硫酸塩、リン酸
塩、金属酸化物、モリブデン酸塩、クロム酸塩、亜鉛
塩、銅塩、カドミウム塩、ジアルキルチオウレア、アル
コキシル化ロジンアミン、アゾール、ホスホン酸塩、亜
鉛末、金属硝酸塩又は亜硝酸塩など、及びそれらの混合
物などの１種又はそれより多い抗生物剤保護剤の添加に
より妨げることができる。この方法はカナダ特許出願番
号５２９,４６７、米国特許第４,０３１,０５５号及び
米国特許第３,８２０,７５９号にさらに十分に記載され
ており、これらの記載事項は引用することにより全体が
本明細書の内容となる。本発明に従い、これらの抗生物
剤保護剤及び／又は分散剤と組み合わせた抗生物剤の濃
度も後文に記載する化学測定アルゴリズムを用いて直接
及び同時に監視し、定量することができる。
【００１８】本発明の他の具体化は、水性系における１
種又はそれより多い抗生物剤の濃度だけでなく、系にお
ける生存生物の合計のバイオマスをも示す監視法の組み
合わせを目的とする。これらの方法を組み合わせて用い
ると抗生物剤量の迅速で正確な追跡が得られる。この情
報は抗生物剤殺比（ｋｉｌｌ ｒａｔｅ）、有効抗生物
剤濃度（及び抗生物剤の過剰投与を避けられる濃度）な
らびに抗生物剤添加の頻度などの系の制御パラメーター
の決定に重要である。方法は、アデノシン三リン酸塩
（ＡＴＰ）試験（その記載事項全体がが引用することに
より本明細書の内容となる“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔ
ｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗ
ａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ １７ｔｈ
Ｅｄｉｔｉｏｎ”（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．：
Ａｍｅｒｉｃａｎ ＰｕｂｌｉｃＨｅａｌｔｈ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｉｏｎ，１９８９）ｐｐ９−３７にさらに十
分に開示）、米国特許第５,０５１,３５９号（その記載
事項全体は引用することにより本明細書の内容となる）
において開示されているバイオフィルムクーポンである
Ｄｅｐｏｓｉｔ Ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ
Ｓｙｓｔｅｍ（ＤＡＴＳ）、赤外吸収の関数としての
バイオフィルムの成長を監視する赤外監視系などの生物
検定法と組み合わせた本発明の方法に従い、抗生物剤の
濃度を直接測定することを含む。これらの生物検定はあ
る期間連続的に又は間欠的に行うことができる。生物検
定がある時間の後に微生物成長の増加を示したら、抗生
物剤の現在の量が低すぎることが明らかであり、従って
用量を増加させなければならない。
種又はそれより多い抗生物剤の濃度だけでなく、系にお
ける生存生物の合計のバイオマスをも示す監視法の組み
合わせを目的とする。これらの方法を組み合わせて用い
ると抗生物剤量の迅速で正確な追跡が得られる。この情
報は抗生物剤殺比（ｋｉｌｌ ｒａｔｅ）、有効抗生物
剤濃度（及び抗生物剤の過剰投与を避けられる濃度）な
らびに抗生物剤添加の頻度などの系の制御パラメーター
の決定に重要である。方法は、アデノシン三リン酸塩
（ＡＴＰ）試験（その記載事項全体がが引用することに
より本明細書の内容となる“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔ
ｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗ
ａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ １７ｔｈ
Ｅｄｉｔｉｏｎ”（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．：
Ａｍｅｒｉｃａｎ ＰｕｂｌｉｃＨｅａｌｔｈ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｉｏｎ，１９８９）ｐｐ９−３７にさらに十
分に開示）、米国特許第５,０５１,３５９号（その記載
事項全体は引用することにより本明細書の内容となる）
において開示されているバイオフィルムクーポンである
Ｄｅｐｏｓｉｔ Ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ
Ｓｙｓｔｅｍ（ＤＡＴＳ）、赤外吸収の関数としての
バイオフィルムの成長を監視する赤外監視系などの生物
検定法と組み合わせた本発明の方法に従い、抗生物剤の
濃度を直接測定することを含む。これらの生物検定はあ
る期間連続的に又は間欠的に行うことができる。生物検
定がある時間の後に微生物成長の増加を示したら、抗生
物剤の現在の量が低すぎることが明らかであり、従って
用量を増加させなければならない。
【００１９】本発明の方法に従って監視するのに適した
水性系は一般に、システム水が吸光又は発光スペクトル
を得るのに十分透明であるいずれの水性系も含む。これ
らには解放又は閉鎖冷却水性系、プロセス水性系、例え
ばパルプ及び製紙系、空気洗浄機（ａｉｒ ｗａｓｈｅ
ｒｓ）、金属工作液などが含まれるがこれらに限られる
わけではない。システム水は一般にこの水性系を代表し
ていることを保証するために十分に混合された領域で試
料採取される。特定の水性系が特定の物質を比較的多量
に含むことが知られている場合、そのスペクトルを得る
前にシステム水を濾過する方が良い。
水性系は一般に、システム水が吸光又は発光スペクトル
を得るのに十分透明であるいずれの水性系も含む。これ
らには解放又は閉鎖冷却水性系、プロセス水性系、例え
ばパルプ及び製紙系、空気洗浄機（ａｉｒ ｗａｓｈｅ
ｒｓ）、金属工作液などが含まれるがこれらに限られる
わけではない。システム水は一般にこの水性系を代表し
ていることを保証するために十分に混合された領域で試
料採取される。特定の水性系が特定の物質を比較的多量
に含むことが知られている場合、そのスペクトルを得る
前にシステム水を濾過する方が良い。
【００２０】一般にいずれの商用銘柄のＵＶ、可視及び
／又は近赤外スペクトロメーターも本発明に従って用い
ることができる。例えば波長固定検出器を用いることが
でき、その場合特定の水処理組成物に関する最大吸光又
は発光に一般的に対応する特定の波長で別々の素子を置
く。チャージドカップルドデバイス（ｃｈａｒｇｅｄｃ
ｏｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ）（ＣＣＤ）分析器も用い
ることができる。スペクトロメーターは少なくとも１０
ｎｍ、好ましくは２ｎｍ、最も好ましくは１ｎｍの分解
能を有するのが好ましい。
／又は近赤外スペクトロメーターも本発明に従って用い
ることができる。例えば波長固定検出器を用いることが
でき、その場合特定の水処理組成物に関する最大吸光又
は発光に一般的に対応する特定の波長で別々の素子を置
く。チャージドカップルドデバイス（ｃｈａｒｇｅｄｃ
ｏｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ）（ＣＣＤ）分析器も用い
ることができる。スペクトロメーターは少なくとも１０
ｎｍ、好ましくは２ｎｍ、最も好ましくは１ｎｍの分解
能を有するのが好ましい。
【００２１】波長領域が２００−２５００ｎｍのダイオ
ードアレースペクトロメーターが本発明で用いるのに好
ましく、波長領域が２００−８００ｎｍであるのが最も
好ましい。電気的及び機械的ノイズの可能性が高い領域
で運転する場合、装置の安定性は重要な考慮事項であ
る。スペクトロメーターは温度変化の影響を除去するた
めに４０℃で運転するように設計するのが好ましい。
ードアレースペクトロメーターが本発明で用いるのに好
ましく、波長領域が２００−８００ｎｍであるのが最も
好ましい。電気的及び機械的ノイズの可能性が高い領域
で運転する場合、装置の安定性は重要な考慮事項であ
る。スペクトロメーターは温度変化の影響を除去するた
めに４０℃で運転するように設計するのが好ましい。
【００２２】スペクトロメーターはオフライン試料を監
視するのに用いることができ、あるいは好ましい具体化
の場合オンラインのファイバーオプチックスプローブを
備えている。オンライン測定の場合、光学室（オプトロ
ード（ｏｐｔｒｏｄｅ））を通る流れが好ましい。これ
らの系の場合、キセノンフラッシュランプ（又は他の光
源）からの光が石英のファイバーオプチックスケーブル
を介してオプトロードに透過される。光は蒸気発生器の
水溶液を通して透過され、第２のファイバーオプチック
スケーブル中に集められ、それがダイオードアレースペ
クトロメーターに光を透過する。スペクトロメーターで
光はアレーの各ピクセルに関してアナログ電圧に変換さ
れる。その後アレーをコンピューターで読み、試料の走
査からあらかじめ保存してあった脱イオン水の走査を引
き去ることにより真の吸光スペクトルを生成する。得ら
れたスペクトルをその後化学測定キャリブレーションア
ルゴリズムにより加工して問題となっている水処理組成
物のいずれか及びすべてに関する定量的多成分分析を行
う。
視するのに用いることができ、あるいは好ましい具体化
の場合オンラインのファイバーオプチックスプローブを
備えている。オンライン測定の場合、光学室（オプトロ
ード（ｏｐｔｒｏｄｅ））を通る流れが好ましい。これ
らの系の場合、キセノンフラッシュランプ（又は他の光
源）からの光が石英のファイバーオプチックスケーブル
を介してオプトロードに透過される。光は蒸気発生器の
水溶液を通して透過され、第２のファイバーオプチック
スケーブル中に集められ、それがダイオードアレースペ
クトロメーターに光を透過する。スペクトロメーターで
光はアレーの各ピクセルに関してアナログ電圧に変換さ
れる。その後アレーをコンピューターで読み、試料の走
査からあらかじめ保存してあった脱イオン水の走査を引
き去ることにより真の吸光スペクトルを生成する。得ら
れたスペクトルをその後化学測定キャリブレーションア
ルゴリズムにより加工して問題となっている水処理組成
物のいずれか及びすべてに関する定量的多成分分析を行
う。
【００２３】化学測定は、化学分析への統計法及びパタ
ーン認識法の適用である。試薬なしのＵＶ−可視−ＮＩ
Ｒスペクトル分析における化学物質濃度の定量的評価は
アルゴリズムに基づいており、そのパラメーターはラー
ニングセットと呼ばれるキャリブレーション配列（ｃａ
ｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｓｅｑｕｅｎｃｅｓ）において決
定される。ラーニングセットは、アルゴリズムのパラメ
ーターの決定に用いることができる多数の既知試料を含
む。試料の必要数はマトリックスの複雑さ、存在するス
ペクトル分析妨害の数、及びアルゴリズムで用いられる
変数の数に依存する。一般に試料の数は用いられる独立
した変数の少なくとも１０倍でなければならない。既知
の及び未知の妨害が存在する場合、多数の試料キャリブ
レーションがこれらの妨害の影響を平均化する。ラーニ
ングセットの溶液は蒸気発生系で経験するであろう妨害
及びその変動の標本となるような方法で調製される。
ーン認識法の適用である。試薬なしのＵＶ−可視−ＮＩ
Ｒスペクトル分析における化学物質濃度の定量的評価は
アルゴリズムに基づいており、そのパラメーターはラー
ニングセットと呼ばれるキャリブレーション配列（ｃａ
ｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｓｅｑｕｅｎｃｅｓ）において決
定される。ラーニングセットは、アルゴリズムのパラメ
ーターの決定に用いることができる多数の既知試料を含
む。試料の必要数はマトリックスの複雑さ、存在するス
ペクトル分析妨害の数、及びアルゴリズムで用いられる
変数の数に依存する。一般に試料の数は用いられる独立
した変数の少なくとも１０倍でなければならない。既知
の及び未知の妨害が存在する場合、多数の試料キャリブ
レーションがこれらの妨害の影響を平均化する。ラーニ
ングセットの溶液は蒸気発生系で経験するであろう妨害
及びその変動の標本となるような方法で調製される。
【００２４】本発明では、吸光又は発光率ならびにその
後の導関数データの主成分回帰分析（ｐｒｉｎｃｉｐｌ
ｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ａｎ
ａｌｙｓｉｓ）又は回転主成分分析（ｒｏｔａｔｅｄ
ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎａｌｙ
ｓｉｓ）に基づく多試料キャリブレーションを用いるの
が好ましい。回転主成分分析法が最も好ましく、これは
主成分の回転を含み、それにより特定の分析物に関連す
るすべての情報を１個の回転主成分に濃縮することがで
きる。回転主成分の利用により、通常従来の化学測定法
を用いて定量できない弱いＵＶ−可視−ＮＩＲ種の検出
が可能になる。かくして回転主成分の利用は通常従来の
化学測定法を用いて定量できない弱いＵＶ−可視−ＮＩ
Ｒ種を検出する能力を本発明に与える。
後の導関数データの主成分回帰分析（ｐｒｉｎｃｉｐｌ
ｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ａｎ
ａｌｙｓｉｓ）又は回転主成分分析（ｒｏｔａｔｅｄ
ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎａｌｙ
ｓｉｓ）に基づく多試料キャリブレーションを用いるの
が好ましい。回転主成分分析法が最も好ましく、これは
主成分の回転を含み、それにより特定の分析物に関連す
るすべての情報を１個の回転主成分に濃縮することがで
きる。回転主成分の利用により、通常従来の化学測定法
を用いて定量できない弱いＵＶ−可視−ＮＩＲ種の検出
が可能になる。かくして回転主成分の利用は通常従来の
化学測定法を用いて定量できない弱いＵＶ−可視−ＮＩ
Ｒ種を検出する能力を本発明に与える。
【００２５】各分析物に関する最も正確なキャリブレー
ション法は、最も高い決定係数（ｒ2）の値を有する特
定の方法を選択することにより決定することができる。
ション法は、最も高い決定係数（ｒ2）の値を有する特
定の方法を選択することにより決定することができる。
【００２６】さらに苦労することなく前記の詳細な記載
を用い、当該技術における通常の熟練者は本発明を最大
に利用することができると思われる。以下の実施例は本
発明をその原理に従って例示するために与えるものであ
るが、添付される特許請求の範囲に示されている場合を
除いていかようにも本発明を制限するものではない。他
に指示がなければ部及びパーセントはすべて重量によ
る。
を用い、当該技術における通常の熟練者は本発明を最大
に利用することができると思われる。以下の実施例は本
発明をその原理に従って例示するために与えるものであ
るが、添付される特許請求の範囲に示されている場合を
除いていかようにも本発明を制限するものではない。他
に指示がなければ部及びパーセントはすべて重量によ
る。
【００２７】
【実施例】示されている実施例のすべてにおいて、以下
の運転パラメーター、キャリブレーション法及び化学的
方法を用いた。
の運転パラメーター、キャリブレーション法及び化学的
方法を用いた。
【００２８】運転パラメーター： オンライン分析器 分解能 ２ｎｍ 溶液路の長さ １.３ｃｍ 運転温度 ４０℃ 静止溶液測定 化学測定法 ラーニングセットサイズ（１０−７０）試料 キャリブレーションの波長領域（２３０−３４６ｎｍの
領域で３０波長） 吸光、一次導関数又は二次導関数の主成分回帰に基づく
キャリブレーション 吸光スペクトル、一次導関数又は二次導関数の回転主成
分に基づくキャリブレーション、 化学的審判法 すべての分析溶液は容量標準で調製した。
領域で３０波長） 吸光、一次導関数又は二次導関数の主成分回帰に基づく
キャリブレーション 吸光スペクトル、一次導関数又は二次導関数の回転主成
分に基づくキャリブレーション、 化学的審判法 すべての分析溶液は容量標準で調製した。
【００２９】用いられた審判法は５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンの場合ＨＰＬＣであ
り、２,２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド
の場合分光ヨウ素滴定法（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｉ
ｏｄｏｍｅｔｒｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）であった。
ル−４−イソチアゾリン−３−オンの場合ＨＰＬＣであ
り、２,２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド
の場合分光ヨウ素滴定法（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｉ
ｏｄｏｍｅｔｒｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）であった。
【００３０】実施例１ この実施例は抗生物剤をオンラインで監視する可能性を
示す。この実験は、蒸発カラム、熱交換機及びコントロ
ーラーを備えた容量が３６リットルの自動化パイロット
冷却塔を含む疑似冷却塔（ＳＣＴ）にて、普通の冷却水
抗微生物剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンについて行った。このコントローラ
ーはｐＨ、導電率、メークアップ（ｍａｋｅｕｐ）及び
ブローダウンなどの種々の関数を監視し、制御する。系
の典型的半減期は１８時間である。評価の間、塔は標準
的腐食／スケール制御製品で処理した。
示す。この実験は、蒸発カラム、熱交換機及びコントロ
ーラーを備えた容量が３６リットルの自動化パイロット
冷却塔を含む疑似冷却塔（ＳＣＴ）にて、普通の冷却水
抗微生物剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンについて行った。このコントローラ
ーはｐＨ、導電率、メークアップ（ｍａｋｅｕｐ）及び
ブローダウンなどの種々の関数を監視し、制御する。系
の典型的半減期は１８時間である。評価の間、塔は標準
的腐食／スケール制御製品で処理した。
【００３１】分析器は、水試料が良く循環している領域
から取り出され、冷却塔の溜に戻されるように組み立て
た。分析器のデジタル出力はＲＳ−２３２連結を介して
市販の電気通信プログラムにより記録された。
から取り出され、冷却塔の溜に戻されるように組み立て
た。分析器のデジタル出力はＲＳ−２３２連結を介して
市販の電気通信プログラムにより記録された。
【００３２】５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
リン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンを含む普通の冷却水抗生物剤をＳＣＴ装置に
て、活性成分濃度を監視する分析器を用いて試験した。
この抗生物剤は、必要な化学測定アルゴリズムに適した
吸光特性を有し、分析器の予測値を確認するために高圧
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）参照法が利用でき
るので試験抗生物剤として選ばれた。ＨＰＬＣ法は種々
の場合に試験した２０以上の標準試料に基づいて平均相
対誤差が４．１％である。
リン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンを含む普通の冷却水抗生物剤をＳＣＴ装置に
て、活性成分濃度を監視する分析器を用いて試験した。
この抗生物剤は、必要な化学測定アルゴリズムに適した
吸光特性を有し、分析器の予測値を確認するために高圧
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）参照法が利用でき
るので試験抗生物剤として選ばれた。ＨＰＬＣ法は種々
の場合に試験した２０以上の標準試料に基づいて平均相
対誤差が４．１％である。
【００３３】この試験の間、以下のＳＣＴ運転条件を保
持した： ｐＨ ８.３ 導電率 １.３３ｍｍｈｏｓ カルシウム硬度 ＣａＣＯ3として５００ｐｐ
ｍ 合計硬度 ＣａＣＯ3として８３０ｐｐ
ｍ Ｍ−アルカリ度 ＣａＣＯ3として６０ｐｐｍ オルト−リン酸塩 ０.６ｐｐｍ 合計リン酸塩 ２.０ｐｐｍ 温度 ４３℃（１１０oＦ） キャリブレーションで用いることができるラーニングセ
ット試料は２種類ある。ラーニングセット試料はさらに
修正することなく冷却塔から直接採取することができ、
あるいはバックグラウンド水を取り出して種々の量の問
題の分析物で割る（ｓｐｉｋｅ）ことができる。後者の
方法が多くの場合標準的添加法と言われる。ＳＣＴ抗生
物剤＃１ラーニングセットは両方の種類のキャリブレー
ション試料を含んだ。
持した： ｐＨ ８.３ 導電率 １.３３ｍｍｈｏｓ カルシウム硬度 ＣａＣＯ3として５００ｐｐ
ｍ 合計硬度 ＣａＣＯ3として８３０ｐｐ
ｍ Ｍ−アルカリ度 ＣａＣＯ3として６０ｐｐｍ オルト−リン酸塩 ０.６ｐｐｍ 合計リン酸塩 ２.０ｐｐｍ 温度 ４３℃（１１０oＦ） キャリブレーションで用いることができるラーニングセ
ット試料は２種類ある。ラーニングセット試料はさらに
修正することなく冷却塔から直接採取することができ、
あるいはバックグラウンド水を取り出して種々の量の問
題の分析物で割る（ｓｐｉｋｅ）ことができる。後者の
方法が多くの場合標準的添加法と言われる。ＳＣＴ抗生
物剤＃１ラーニングセットは両方の種類のキャリブレー
ション試料を含んだ。
【００３４】１週間かけて集めたバックグラウンド水を
種々の量の抗生物剤で割った。いくらかのバックグラウ
ンド水は塩素化されている間に集められ、いくらかは塩
素が存在しない間に集められた。約５０種類の各試料を
作り、キャリブレーションのために走査した。得られた
情報からいくつかの異なるキャリブレーションを行い、
オフライン分析プログラムを用いて評価した。最も良い
キャリブレーションを選択し、ＳＣＴ実験のオンライン
監視で用いるために分析器のコンピューターにロード
（ｕｐｌｏａｄ）した。
種々の量の抗生物剤で割った。いくらかのバックグラウ
ンド水は塩素化されている間に集められ、いくらかは塩
素が存在しない間に集められた。約５０種類の各試料を
作り、キャリブレーションのために走査した。得られた
情報からいくつかの異なるキャリブレーションを行い、
オフライン分析プログラムを用いて評価した。最も良い
キャリブレーションを選択し、ＳＣＴ実験のオンライン
監視で用いるために分析器のコンピューターにロード
（ｕｐｌｏａｄ）した。
【００３５】冷却塔の溜にイソチアゾリン−３−オン混
合物の４種類のスパイク（ｓｐｉｋｅ）を作り、活性抗
生物剤として４、１２、７及び５ｐｐｍを得た。イソチ
アゾリン−３−オンの各スパイクの後、別のスパイクを
加える前に抗生物剤量を０ｐｐｍ近辺に減少させた。分
析器は２０分毎に読み取るようにプログラムし、結果は
外部コンピューターにより記録するが、２−３個のグラ
ブ試料をＨＰＬＣ分析のために毎日集めた。これらのグ
ラブ試料は試料の分解を防ぐために、ＨＰＬＣ分析まで
２−３℃の冷室に保存した。
合物の４種類のスパイク（ｓｐｉｋｅ）を作り、活性抗
生物剤として４、１２、７及び５ｐｐｍを得た。イソチ
アゾリン−３−オンの各スパイクの後、別のスパイクを
加える前に抗生物剤量を０ｐｐｍ近辺に減少させた。分
析器は２０分毎に読み取るようにプログラムし、結果は
外部コンピューターにより記録するが、２−３個のグラ
ブ試料をＨＰＬＣ分析のために毎日集めた。これらのグ
ラブ試料は試料の分解を防ぐために、ＨＰＬＣ分析まで
２−３℃の冷室に保存した。
【００３６】１９日の評価期間をかけて得たイソチアゾ
リン−３−オンの合計量に関する分析器の読み取り値
（線によるプロット）及びＨＰＬＣの結果（黒丸）は非
常に一致していた（図５を参照）。分析器の出力曲線
は、各抗生物剤スパイクの後に予想された指数関数的減
衰が続くことを明確に示している。局部的嵐による停電
のために５日及び１０日の分析データは入手できなかっ
た。
リン−３−オンの合計量に関する分析器の読み取り値
（線によるプロット）及びＨＰＬＣの結果（黒丸）は非
常に一致していた（図５を参照）。分析器の出力曲線
は、各抗生物剤スパイクの後に予想された指数関数的減
衰が続くことを明確に示している。局部的嵐による停電
のために５日及び１０日の分析データは入手できなかっ
た。
【００３７】図３は、試験で用いられたラーニングセッ
トに関するキャリブレーション予測値に対する実際のイ
ソチアゾリン−３−オンの量を示す。図中の対角線は完
全な一致を示しており、予測値の絶対誤差は線と予測点
の垂直距離により示される。図４は試験的グラブ試料に
関する分析器の読み取り値に対する対応するＨＰＬＣの
結果のプロットである。図４の場合の予測値誤差はラー
ニングセットの場合に得たものよりわずかに大である
が、分析器がオンライン分析状況で非常に信頼性の高い
数字を与えられることが容易にわかる。図４におけるデ
ータに関する算出相関係数（Ｒ2）は０.９９であり、
１.０が理想値である。
トに関するキャリブレーション予測値に対する実際のイ
ソチアゾリン−３−オンの量を示す。図中の対角線は完
全な一致を示しており、予測値の絶対誤差は線と予測点
の垂直距離により示される。図４は試験的グラブ試料に
関する分析器の読み取り値に対する対応するＨＰＬＣの
結果のプロットである。図４の場合の予測値誤差はラー
ニングセットの場合に得たものよりわずかに大である
が、分析器がオンライン分析状況で非常に信頼性の高い
数字を与えられることが容易にわかる。図４におけるデ
ータに関する算出相関係数（Ｒ2）は０.９９であり、
１.０が理想値である。
【００３８】実施例２ この実験は活性濃度を監視する分析器を用い、ＳＣＴ装
置にてもう１つの普通の冷却水抗微生物剤である２,２
−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド（ＤＢＮＰ
Ａ）を直接監視する可能性を示す。ＤＢＮＰＡの吸光パ
ターンはイソチアゾリン−３−オンの場合と全く異な
る。ＤＢＮＰＡの場合は分析器の予測値を確認するため
にヨウ素滴定参照法を用いた。
置にてもう１つの普通の冷却水抗微生物剤である２,２
−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド（ＤＢＮＰ
Ａ）を直接監視する可能性を示す。ＤＢＮＰＡの吸光パ
ターンはイソチアゾリン−３−オンの場合と全く異な
る。ＤＢＮＰＡの場合は分析器の予測値を確認するため
にヨウ素滴定参照法を用いた。
【００３９】ＳＣＴリグ運転条件は、冷却塔におけるＤ
ＢＮＰＡの半減期を延ばすために少し修正した。条件は
以下の通りである： ｐＨ ７.０ 導電率 １.３３ｍｍｈｏｓ カルシウム硬度 ＣａＣＯ3として５７０ｐｐ
ｍ 合計硬度 ＣａＣＯ3として９５０ｐｐ
ｍ Ｍ−アルカリ度 ＣａＣＯ3として１０ｐｐｍ オルト−リン酸塩 ０.４ｐｐｍ 合計リン酸塩 １.７ｐｐｍ 温度 ３８℃（１００oＦ） ＤＢＮＰＡラーニングセットは７０試料を含み、前実施
例に記載した方法と同様の方法で確立した。
ＢＮＰＡの半減期を延ばすために少し修正した。条件は
以下の通りである： ｐＨ ７.０ 導電率 １.３３ｍｍｈｏｓ カルシウム硬度 ＣａＣＯ3として５７０ｐｐ
ｍ 合計硬度 ＣａＣＯ3として９５０ｐｐ
ｍ Ｍ−アルカリ度 ＣａＣＯ3として１０ｐｐｍ オルト−リン酸塩 ０.４ｐｐｍ 合計リン酸塩 １.７ｐｐｍ 温度 ３８℃（１００oＦ） ＤＢＮＰＡラーニングセットは７０試料を含み、前実施
例に記載した方法と同様の方法で確立した。
【００４０】冷却塔の溜に５通りのＤＢＮＰＡスパイク
を作り、活性ＤＢＮＰＡとして１５、３、２０、７及び
３０ｐｐｍを得た。、各スパイクの後、別のスパイクを
行う前に抗生物剤量を０ｐｐｍ近辺に減少させた。この
場合も分析器は２０分毎に読み取り、直後の滴定のため
に毎日いくつかのグラブ試料を集めた。
を作り、活性ＤＢＮＰＡとして１５、３、２０、７及び
３０ｐｐｍを得た。、各スパイクの後、別のスパイクを
行う前に抗生物剤量を０ｐｐｍ近辺に減少させた。この
場合も分析器は２０分毎に読み取り、直後の滴定のため
に毎日いくつかのグラブ試料を集めた。
【００４１】図８は１０日の評価期間に及ぶ対応する分
析器読み取り値（線によるプロット）及び滴定の結果
（黒丸）を示す。イソチアゾリン−３−オンの試験の場
合に得たパターンと比較すると短いが一貫した指数関数
的減衰パターンがＤＢＮＭＰＡの各スパイクの後に観察
された。この差は２種類の抗生物剤の相対的分解速度に
関連している。分析器は中程度の濃度範囲で非常に優れ
た予測値を示し、高及び低濃度範囲でわずかに低い予測
値を示した。
析器読み取り値（線によるプロット）及び滴定の結果
（黒丸）を示す。イソチアゾリン−３−オンの試験の場
合に得たパターンと比較すると短いが一貫した指数関数
的減衰パターンがＤＢＮＭＰＡの各スパイクの後に観察
された。この差は２種類の抗生物剤の相対的分解速度に
関連している。分析器は中程度の濃度範囲で非常に優れ
た予測値を示し、高及び低濃度範囲でわずかに低い予測
値を示した。
【００４２】図６及び７にはラーニングセット及びＳＣ
Ｔ実験のプロットが含まれ、この場合も分析器が抗生物
剤の濃度に関する非常に信頼性の高い予測値を与えられ
ることが明らかである。センサー読み取り値及びグラブ
試料分析に関するＲ2値は０．９４である（図７）。
Ｔ実験のプロットが含まれ、この場合も分析器が抗生物
剤の濃度に関する非常に信頼性の高い予測値を与えられ
ることが明らかである。センサー読み取り値及びグラブ
試料分析に関するＲ2値は０．９４である（図７）。
【図１】オンライン分析器の略図である。
【図２】多試料実験室キャリブレーションの略図であ
る。
る。
【図３】合成冷却塔についての試験で用いられたラーニ
ングセットに関するキャリブレーション予測値に対する
実際の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンの量を示すグラフである。図中の対角線は完全
な一致を示し、予測値の絶対誤差は線及び予測点の間の
垂直距離により示される。
ングセットに関するキャリブレーション予測値に対する
実際の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンの量を示すグラフである。図中の対角線は完全
な一致を示し、予測値の絶対誤差は線及び予測点の間の
垂直距離により示される。
【図４】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンの合成冷却塔試験グラブ試料に関する分析器
の読み取り値に対する対応するＨＰＬＣの結果のグラフ
である。
−３−オンの合成冷却塔試験グラブ試料に関する分析器
の読み取り値に対する対応するＨＰＬＣの結果のグラフ
である。
【図５】合成冷却塔研究における５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンの濃度に関する、分
析器の読み取り値の線によるプロット及びＨＰＬＣの結
果（黒丸）である。
ル−４−イソチアゾリン−３−オンの濃度に関する、分
析器の読み取り値の線によるプロット及びＨＰＬＣの結
果（黒丸）である。
【図６】合成冷却塔についての試験におけるキャリブレ
ーション予測値に対する実際の２,２−ジブロモ−３−
ニトリルプロピオンアミドの量を示すグラフである。図
中の対角線は完全な一致を示し、予測値の絶対誤差は線
及び予測点の間の垂直距離により示される。
ーション予測値に対する実際の２,２−ジブロモ−３−
ニトリルプロピオンアミドの量を示すグラフである。図
中の対角線は完全な一致を示し、予測値の絶対誤差は線
及び予測点の間の垂直距離により示される。
【図７】２,２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンア
ミドを含む合成冷却塔試験に関する分析器の読み取り値
に対する対応する滴定値のグラフである。
ミドを含む合成冷却塔試験に関する分析器の読み取り値
に対する対応する滴定値のグラフである。
【図８】合成冷却塔研究における２,２−ジブロモ−３
−トニリルプロピオンアミドの濃度に関する分析器の読
み取り値の線によるプロット及び滴定値の結果（黒丸）
である。
−トニリルプロピオンアミドの濃度に関する分析器の読
み取り値の線によるプロット及び滴定値の結果（黒丸）
である。
【図９】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンの濃度を物質収支（ｍａｓｓ ｂａｌａｎｃ
ｅ）濃度に対してプロットした、現場の結果をグラフに
まとめたものである。
−３−オンの濃度を物質収支（ｍａｓｓ ｂａｌａｎｃ
ｅ）濃度に対してプロットした、現場の結果をグラフに
まとめたものである。
【図１０】２,２−ジブロモ−３−トニリルプロピオン
アミドの濃度は物質収支濃度に対してプロットした、現
場の結果をグラフにまとめたものである。
アミドの濃度は物質収支濃度に対してプロットした、現
場の結果をグラフにまとめたものである。
Claims (6)
- 【請求項１】 抗生物剤を含む水性系の吸光又は発光ス
ペクトルを２００−２５００ｎｍの波長領域で直接測定
し、化学測定アルゴリズム（ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃ
ａｌｇｏｒｉｔｈｍｓ）を該スペクトルに適用して抗生
物剤の濃度を決定する段階を含む、水性系における１種
又はそれより多い抗生物剤の濃度を直接測定する方法。 - 【請求項２】 水性系が冷却水性系、金属工作液系、プ
ロセス水、パルプ及び製紙水性系から成る群より選ばれ
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 抗生物剤がグルタルアルデヒド、イソチ
アゾロン、ニトリルプロピオンアミド、チオシアナー
ト、カルバメート、第４アンモニウムクロリド、トリア
ルキル錫オキシド、ヒダントイン及びそれらの混合物か
ら成る群より選ばれることを特徴とする請求項１に記載
の方法。 - 【請求項４】 抗生物剤がグルタルアルデヒド及びイソ
チアゾロンの５：９５から９５：５の重量比の混合物を
含むことを特徴とする請求の範囲３に記載の方法。 - 【請求項５】 抗生物剤がグルタルアルデヒド及びイソ
チアゾロンの１０：９０から９０：１０の重量比の混合
物を含むことを特徴とする請求の範囲３に記載の方法。 - 【請求項６】 ａ）請求項１に従って抗生物剤の濃度を
測定し、ｂ）１種又はそれより多い生物検定を用いてバ
イオマス合計量を測定し、バイオマス合計量が増加した
らバイオマス合計量が減少するか又は一定に保たれるま
で系における抗生物剤の濃度を増加させることを含む、
水性系における有効な抗生物剤濃度の決定法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2569393A | 1993-03-03 | 1993-03-03 | |
| US025693 | 1993-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06317522A true JPH06317522A (ja) | 1994-11-15 |
Family
ID=21827547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6056724A Pending JPH06317522A (ja) | 1993-03-03 | 1994-03-02 | 水性系における抗微生物剤の濃度を直接監視する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0614079A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06317522A (ja) |
| KR (1) | KR940022083A (ja) |
| CN (1) | CN1101128A (ja) |
| AU (1) | AU5522594A (ja) |
| BR (1) | BR9400789A (ja) |
| CA (1) | CA2116815A1 (ja) |
| FI (1) | FI941003A (ja) |
| NZ (1) | NZ250934A (ja) |
| ZA (1) | ZA941234B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524093A (ja) * | 2004-12-27 | 2008-07-10 | ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド | コンベヤーシステムの潤滑方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5242602A (en) * | 1992-03-04 | 1993-09-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Spectrophotometric monitoring of multiple water treatment performance indicators using chemometrics |
| US6077445A (en) * | 1998-03-03 | 2000-06-20 | Betzdearborn Inc. | Method to minimize corrosion in aqueous systems |
| NL1011905C2 (nl) * | 1999-04-27 | 2000-10-30 | Co Peratie Rundveeverbetering | Inrichting voor het analyseren van melk en daarvoor bestemde sensor. |
| WO2001023868A1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-04-05 | Bran + Luebbe Gmbh | Pcb measurement in pork fat with nir |
| CZ297391B6 (cs) * | 2002-02-08 | 2006-11-15 | Geotest Brno, A. S. | Zpusob stanovení chlorovaných pesticidu ve vodáchpomocí selektivního vnitrního standardu vysokotlakou kapalinovou chromatografií |
| EP1851530A2 (de) * | 2005-02-25 | 2007-11-07 | Merck Patent GmbH | Verfahren und vorrichtung zur konzentrationsermittlung von organisch gebundenen halogenen |
| US9772287B2 (en) * | 2014-04-16 | 2017-09-26 | Saudi Arabian Oil Company | Sensor for monitoring for the presence and measurement of aqueous aldehyde biocides |
| BR112022023889A2 (pt) | 2020-06-08 | 2022-12-27 | Kimberly Clark Co | Método para determinar compostos de carbamato residuais em artigos elastoméricos |
Family Cites Families (8)
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| CA1220739A (en) * | 1983-05-17 | 1987-04-21 | Herbert J. Hatcher | Two component biocidal system |
| EP0337624B1 (en) * | 1988-04-11 | 1993-10-27 | Rohm And Haas Company | Control of oilfield biofouling |
| EP0344694A3 (en) * | 1988-05-31 | 1991-02-06 | Hercules Incorporated | Method of monitoring and controlling retention of chemicals in processed water/cellulose matrix |
| US5004749A (en) * | 1989-04-20 | 1991-04-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Concentrated aqueous solution of glutaraldehyde and 1,2-benzisothiazolin-3-one |
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-
1994
- 1994-02-18 AU AU55225/94A patent/AU5522594A/en not_active Abandoned
- 1994-02-21 NZ NZ250934A patent/NZ250934A/en unknown
- 1994-02-23 ZA ZA941234A patent/ZA941234B/xx unknown
- 1994-02-23 EP EP94250045A patent/EP0614079A3/en not_active Withdrawn
- 1994-03-02 JP JP6056724A patent/JPH06317522A/ja active Pending
- 1994-03-02 FI FI941003A patent/FI941003A/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-03-02 BR BR9400789A patent/BR9400789A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-03-02 CA CA002116815A patent/CA2116815A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-02 KR KR1019940004194A patent/KR940022083A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-03-03 CN CN94102232A patent/CN1101128A/zh active Pending
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| JP2008524093A (ja) * | 2004-12-27 | 2008-07-10 | ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド | コンベヤーシステムの潤滑方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2116815A1 (en) | 1994-09-04 |
| KR940022083A (ko) | 1994-10-20 |
| ZA941234B (en) | 1994-09-19 |
| FI941003A0 (fi) | 1994-03-02 |
| CN1101128A (zh) | 1995-04-05 |
| NZ250934A (en) | 1995-07-26 |
| AU5522594A (en) | 1994-09-08 |
| EP0614079A3 (en) | 1995-07-05 |
| BR9400789A (pt) | 1994-12-13 |
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