JPH0631355B2

JPH0631355B2 - コ−クス炉ガスからの高発熱量ガスの製造法

Info

Publication number: JPH0631355B2
Application number: JP62213700A
Authority: JP
Inventors: 慎吾奥谷; 秀司稲川; 隆野島; 英俊岡田
Original assignee: Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
Priority date: 1987-08-27
Filing date: 1987-08-27
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPS6456788A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、コークス炉ガスから高発熱量ガスを製造する
方法、殊に、コークス炉ガスから天然ガスと同等の発熱
量を有する合成天然ガスを製造する方法に関するもので
ある。

従来の技術コークス炉ガスは、周知のように石炭を乾留してコーク
スを製造する際に副産物として多量に発生するガスであ
り、その多くは都市ガス用として使用され、長期的に安
定して供給可能な都市ガス源となっている。

一方、近年コークス炉ガスより発熱量の高い天然ガス
が、その賦存量が膨大であること、発熱量が高いこと、
清浄なガスであることなどから都市ガスとして注目され
るに至り、現在ではこの天然ガスが都市ガスとして供給
されている地区も多く、また今後天然ガスへの転換が予
定されている地区もある。

ところで、都市ガス源の全てを天然ガスに依存すること
は、都市ガスとしてのエネルギーの永続的な安定供給の
面からは望ましくなく、エネルギー政策上はコークス炉
ガスをも都市ガス源として確保しておくことが必要であ
る。

しかしながら、通常コークス炉ガスの発熱量は５０００
kcal/Nm³強であるのに対して、天然ガスの発熱量は１１
０００kcal/Nm³前後と高いことから、同一導管を通して
それらを供給するには互換性がなく、結果として都市ガ
スが従来のコークス炉ガスから天然ガスに変換された地
区においては、多量に副生するコークス炉ガスの都市ガ
スとしての供給を停止し、別途新たにその用途を模索し
なければならないという不都合がある。

このような不都合を回避し、天然ガスとの互換性を確保
するためにはコークス炉ガスの発熱量を天然ガスと同等
にまで高めることが必要である。

この目的のため、コークス炉ガスに発熱量の高い増熱
剤、たとえばプロパンやブタン等の炭化水素類を添加混
合する方法が考えられるが、この方法は高価な炭化水素
類を多量に必要とするものであるため、工業的には到底
採用し難い。

そこで、この点を解決する方法の一つとして、特開昭５
５−７５４９０号公報には、コークス炉を出る赤熱コー
クスを利用し、この赤熱コークスへ炭素ガスまたは酸素
を導いて分解反応または部分酸化反応を行わせることに
よりＣＯを生じさせ、生じたＣＯをコークス炉ガスに混
合してメタン化反応に供することにより、コークス炉ガ
スを高発熱量ガスに変換する方法が示されている。

また本出願人もすでに次のような出願を行っている。

すなわち、本出願人の出願にかかる特公昭６０−８２７
４号公報（特開昭５９−５１９８２号公報）には、コー
クス炉ガスに発生炉ガスを混合して原料ガスとなし、該
原料ガス中のＨ_２とＣＯまたはＣＯ_２とを触媒存在下で
反応させてＣ_１〜Ｃ_４の炭化水素を生成させることによ
り、高発熱量ガスを得る方法が示されている。

また、本出願人の出願にかかる特開昭６０−１９７７９
３号公報には、コークス炉ガスに発生炉ガスを混合して
原料ガスとなし、該原料ガス中のＨ_２とＣＯまたはＣＯ
_２とを触媒存在下で反応させてＣ_１〜Ｃ_４の炭化水素を
生成させ、ついで得られた中間処理ガスを、第２の反応塔において中間処理ガス中に残留したＣ
Ｏ_２とＨ_２とを反応装置させてＣＨ_４を生成させるか、アルカリ洗浄塔に供給して中間処理ガス中に残留す
るＣＯ_２をアルカリ洗浄により除去し、その後、上記処理後のガスをＰＳＡ装置に供給して、残
留する不燃成分および低カロリー成分を選択除去する方
法が示されている。

同じく本出願人の出願にかかる特開昭６１−２５５９９
４号公報には、コークス炉ガスなどの原料ガスを、まず
クリノブチロライト系吸着剤を充填したＰＳＡ装置に供
給して処理し、ついで前工程からの中間製品ガスを有機
ガス吸着性を有する多孔性吸着剤を充填したＰＳＡ装置
に供給して処理することにより、高カロリーガスを製造
する方法が示されている。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、上述のうち特開昭５５−７５４９０号公
報の方法は、コークス炉を出る赤熱コークスに炭素ガス
や酸素を吹付けるものであるため、コークスがこれらの
ガスにより侵される上、触媒も付着し、その結果、コー
クスの強度が低下し、灰分が増加し、反応性が低下する
ことを免かれない。すなわち、この方法によっては、コ
ークス炉から出た赤熱コークス全量を高炉用コークスと
しては使用不適な低品位のものにしてしまうおそれがあ
り、高炉用コークスの提供を第一義とする日本のコーク
ス製造工業にあっては到底採用しえない。

本出願人の出願にかかる特公昭６０−８２７４号公報の
方法は、上述の特開昭５５−７５４９０号公報の方法に
おける問題点を解決したものであるが、製品ガス中にＮ
_２が含まれるため、発熱量が若干不足するという問題が
ある。

特開昭６０−１９７７９３号公報の方法は、炭化水素生
成後の中間処理ガスを、第２の反応塔においてＣＯ_２
とＨ_２とを反応させてＣＨ_４を生成させるか、アルカ
リ洗浄塔に供給してＣＯ_２をアルカリ洗浄により除去
し、その後、さらにＰＳＡ処理するものであるが、の
場合は、第２の反応塔の制御および触媒の寿命などの面
で工業的には必ずしも有利ではなく、の場合もアルカ
リ洗浄塔の装置コストおよび制御の点で必ずしも簡易な
方法であるとは言い難い。

特開昭６１−２５５９９４号公報の方法は、ＰＳＡ工程
のみにより高カロリーガスを製造するものであるが、処
理後のガスの発熱量がなお不足するという問題点があ
る。

本発明は、コークス炉ガスから工業的に有利に高発熱量
ガスを製造する方法を提供することを目的とするもので
ある。

問題点を解決するための手段本発明のコークス炉ガスからの高発熱量ガスの製造法
は、発生炉において炭素材をガス化することにより、ＣＯお
よびＣＯ_２を主成分とする発生炉ガスを得る発生炉ガス
生成工程（Ａ）、前工程（Ａ）で得られた発生炉ガスをコークス炉ガスに
添加して原料ガスとなすと共に、該原料ガスを触媒の充
填された流動床式または固定床式反応装置内に導入し、
主に原料ガス中のＣＯとＨ_２とを反応させてＣ１〜Ｃ４
の炭化水素を生成させる炭化水素ガス生成工程（Ｂ）、前工程（Ｂ）の反応装置から導出されるガスを第１のＰ
ＳＡ装置に導入し、該ガス中に含まれるＣＯ_２を分離除
去するＣＯ_２分離工程（Ｃ）、および、前工程（Ｃ）から導出されるガスを第２のＰＳＡ装置に
導入し、該ガス中に含まれる不燃成分および低カロリー
成分を選択除去する不要成分除去工程（Ｄ）、からなる高発熱量ガスの製造法であって、工程（Ａ）において発生炉に供給するブラストガスとし
て、酸化剤ガスと共に、ＣＯ_２またはＣＯ_２とスチーム
を用い、かつそのＣＯ_２の供給を、工程（Ｃ）で分離し
たＣＯ_２の少なくとも一部をリサイクルすることにより
行うことを特徴とするものである。

以下本発明を図面に基いて詳細に説明する。

第１図は、本発明の製造法の一例を示したフローシート
である。

〈コークス炉ガス〉（１）はコークス炉団であって、該コークス炉団（１）
を構成する複数の炉室の各々には、原料石炭(20)が順次
供給され、乾留に供される。該石炭の乾留中に発生する
コークス炉ガス(21)は各炉室に設けられた上昇管を介し
て集気管に集められ、ガス処理群（２）に送られる。

ガス処理群（２）は通常冷集設備、脱タール設備、脱硫
設備、脱アンモニア設備、脱ナフタリン設備、脱ベンゾ
ール設備、乾式脱硫設備等から構成されているので、該
ガス処理設備群（２）に導入されたコークス炉ガス(21)
は、それらの設備によって脱タール、脱硫、脱アンモニ
ア、脱ナフタリン、脱ベンゾール等の処理が施され、清
浄な精製済コークス炉ガス(24)となって次工程に導出さ
れる。

この場合において、コークス炉ガス(21)の一部は、ガス
処理設備群（２）の途中から半精製ガス(22)として抜出
され、石炭乾留用の熱源としてコークス炉団（１）に供
給される。

コークス炉団（１）の各炉室で乾留されたコークスは、
押出機によって炉外に排出され、製品コークス(23)とし
てその用途に供されるが、その一部は後述する発生炉ガ
ス(25)を製造するための原料とされる。

ガス処理設備群（２）を出た精製済コークス炉ガス(24)
は、その約半量（５６％前後）がＨ_２であり、該Ｈ_２と
反応せしめて炭化水素となすための炭素源となるＣＯと
ＣＯ_２は合計してもほぼ１０％前後しか含まれておら
ず、残りはＣＨ_４が約２８％、Ｎ_２および不飽和炭化水
素が各々数％という組成であることから、上記ＣＯとＣ
Ｏ_２の全量を炭化水素に変換したとしても、変換後のコ
ークス炉ガスの発熱量は高々７５００Kcal/Nm³にしかな
らず、天然ガスの１１０００Kcal/Nm³にははるかに及ば
ない。

〈発生炉ガス〉そこで、精製済コークス炉ガス(24)中に不足している炭
素源を補うため、以下述べるように、炭素酸化物を多量
に含む発生炉ガス(25)を製造し、この発生炉ガス(25)を
上記精製済コークス炉ガス(24)に添加混入して原料ガス
(26)となし、該原料ガス(26)を合成天然ガスに変換する
ようにする。

この場合、合成天然ガスの発熱量を天然ガスと同等の１
１０００Kcal/Nm³程度にするためには、ＣＨ_４のほか、
Ｃ_２Ｈ_６、Ｃ_３Ｈ_８、Ｃ_４Ｈ₁₀が適当量生成することが
必要であり、化学量論的にＨ_２とＣＯのモル比、または
Ｈ_２とＣＯ、ＣＯ_２の合計のモル比を2.25〜3.0にしな
ければならないから、コークス炉ガス(24)および発生炉
ガス(25)の組成を勘案しながら両者の混合比を定める。

第１図中（３）は、上記発生炉ガス(25)を製造するため
の公知の発生炉であり、該発生炉（３）には、原料とし
ての炭素材(27)が供給されると共に、ブラストガスとし
て酸化剤ガス（Ｏ_２または空気）(34)とスチーム(35)と
が供給されるので、高温雰囲気で主として酸化反応およ
び水性ガス反応等が起こり、炭素酸化物に富んだ発生炉
ガス(25)が得られる。なお、酸化剤ガス(34)としてＯ_２
のみを発生炉（３）に供給するようにするときは、空気
からＯ_２を濃縮分離するＯ_２濃縮装置を発生炉（３）の
前に設け、該Ｏ_２濃縮装置から得られるＯ_２を発生炉
（３）に供給するようにすればよい。Ｏ_２濃縮装置とし
ては、分子ふるいを用いたＰＳＡ装置や深冷分離装置等
があげられる。

この場合、発生炉（３）に供給するブラストガスである
スチーム(35)の少なくとも一部、好ましくは全部をＣＯ
_２で置換するので、発生炉ガス(25)中のＨ_２濃度が低下
する上、爆鳴気生成の危険が減少し、炉温制御も容易に
なる。

この目的に用いるＣＯ_２としては、後述の工程（Ｃ）で
純度の高いＣＯ_２ガス(32)が分離されるので、このＣＯ
_２ガス(32)の少なくとも一部をリサイクル使用すること
が工程管理上、副生物の有効利用上有利である。

上記炭素材(27)としては、通常コークス炉団（１）から
得られるコークスが用いられるが、特にそれに限定され
るものではなく、たとえば、石油系のオイルコークスや
石炭等その他の炭素材でもよい。経済的には、コークス
炉団（１）から排出された赤熱コークスに散水してそれ
を冷却する際に冷却水に同伴したり、コークスの移送中
や整粒過程で発生する粉コークスや小塊または中塊コー
クスを用いるのが好ましい。

発生炉（３）から得られた当初の発生炉ガス(25)の中に
は、粉塵や炭素材(27)中に含まれた硫黄化合物が若干含
まれていることから、これらを除去すべく発生炉ガス(2
5)は通常の除塵装置（４）、脱硫装置（５）に通され
る。

このようにして得られた清浄な発生炉ガス(25)の組成
は、たとえば、酸化剤ガスとしてＯ_２の容量割合が約９
０％〜１００％のＯ_２ガスを用い、かつ前記のようにＣ
Ｏ_２ガスを用いた場合、スチームおよびＣＯ_２の吹込み
割合に応じてＣＯ３５〜８０％ＣＯ_２１５〜４５％Ｈ_２０〜４０％Ｎ_２ 0.5〜３％となる。この豊富なＣＯおよびＣＯ_２が合成天然ガスを
製造する際の炭素源とされる。

〈合成天然ガス製造設備群〉そして先にも述べたように、上記発生炉ガス(25)は、前
記ガス処理設備群（２）から導出された精製コークス炉
ガス(24)に添加混入され、原料ガス(26)となって合成天
然ガス製造設備群（６）に供給される。

この合成天然ガス製造設備群（６）は、昇圧装置
（７）、主に有機硫黄の除去も目的とした脱硫塔等の最
終的なガス清浄化装置（８）、原料ガス中のＣＯとＨ_２
とを反応させてＣ_１〜Ｃ_４の炭化水素にする反応装置
（９）、この反応装置（９）からの導出ガス(29)中に残
留するＣＯ_２を分離除去する第１のＰＳＡ装置(10)、こ
の第１のＰＳＡ装置(10)からの導出ガス(30)中に残留す
る低カロリー成分、不燃成分であるＨ_２、Ｎ_２等を取除
く第２のＰＳＡ装置(11)からなる。

以下、合成天然ガス製造設備群（６）内の各装置につい
て詳述する。

まず、ガス清浄化装置（８）は、前述の通り、主に有機
硫黄の除去を目的として設置されるものであり、有機硫
黄を水添触媒の存在下で硫化水素に変換するための変換
装置および該変換装置で変換された硫化水素を吸着除去
する吸着剤（酸化亜鉛等）の装填された硫化水素除去装
置から構成される。この段階で原料ガス(26)中の硫黄分
を除去する理由は、微量と言えども原料ガス(26)中に硫
黄分が存在していると、後工程である反応装置（９）に
充填された触媒に悪影響を与え、該触媒が十分にその機
能を発揮できなくなるからである。また、上記変換装置
においては、原料ガス中のＣ_２Ｈ_４は浄記触媒の働きで
Ｃ_２Ｈ_６となって清浄原料ガス(28)中に残留すると共
に、不燃成分であるＯ_２はＨ_２Ｏとなってほぼ完全に除
去されるので都合がよい。

反応装置（９）次に反応装置（９）は、内部に触媒が充填された円筒状
の反応塔であって、原料ガスが触媒層を通過する際に触
媒の作用によって原料ガス中のＣＯやＣＯ_２とＨ_２とが
反応し、高カロリーの炭化水素を生成させるためのもの
である。

反応装置（９）においては、触媒の存在下清浄原料ガス
(28)中の主にＣＯをＨ_２と反応させてＣ_１〜Ｃ_４の炭化
水素にする。この場合の反応は、以下の反応式のもとに
進行すると考えられる。

ＣＯ＋３Ｈ_２→ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ２ＣＯ＋５Ｈ_２→Ｃ_２Ｈ_６＋２Ｈ_２Ｏ３ＣＯ＋７Ｈ_２→Ｃ_３Ｈ_８＋３Ｈ_２Ｏ４ＣＯ＋９Ｈ_２→Ｃ_４Ｈ₁₀＋２Ｈ_２Ｏこのとき用いられる触媒としては、炭化水素化反応を行
う任意の触媒を用いることができるが、殊に、シリカま
たはアルミナ担体に鉄族金属（鉄、ニッケル、コバルト
など）、マンガン（酸化マンガンなど）、白金族金属
（ルテニウムなど）を担持させた三元金属組成の触媒が
好適である。

この反応装置（９）においてＣＯ_２の一部は炭化水素に
変換されるが、逆に下式のように原料ガス中のＣＯとＨ
_２Ｏとが反応してＣＯ_２が新たに生成する場合もある。

ＣＯ_２＋４Ｈ_２→ＣＨ_４＋２Ｈ_２ＯＣＯ＋Ｈ_２Ｏ→ＣＯ_２＋Ｈ_２これらの不燃成分がまだ残留していることから、反応装
置（９）から導出されるガス(29)の発熱量は約８５００
Kcal/Nm³程度にしか到達しない。

反応装置（９）における触媒の充填方法については、固
定床式あるいは流動床式のいずれかが採用される。これ
の選択については、運転操作を容易にすることに主眼を
置けば固定床式を、反応装置（９）内での発熱反応から
発する熱の制御を容易にすることに主眼を置けば流動床
式を採用するのがよい。固定床式の場合は触媒は粒状で
よいが、流動床式を採用する場合はそれを流動させるた
めに粉状とする。

このようにして反応装置（９）から導出されたガス(29)
中には、未だ反応していない不燃成分や低カロリー成分
としてのＣＯ_２やＨ_２、さらには原料ガス(26)中に初め
から存在したＮ_２等が含まれている。

そこで、これらを取除いてガスの発熱量を上昇させるこ
とが必要となる。

第１のＰＳＡ装置(10) まず、これらの不燃成分や低カロリー成分のうち、第１
のＰＳＡ装置(10)により、不燃成分中のＣＯ_２を分離除
去する。

そのため、吸着剤としてＣＯ_２を吸着し、脱離させる目
的から、ゼオライト系吸着剤等を用い、複数の吸着塔を
用いて、各塔につき昇圧工程→吸着工程→減圧工程→再
生工程をサイクリックに行うことにより、吸着剤に吸着
されているＣＯ_２を脱気させてＣＯ_２を取除くようにす
る。

ここで分離したＣＯ_２ガス(32)は、すでに述べたよう
に、発生炉（３）に供給するブラストガスであるスチー
ム(35)に置換してまたはスチーム(35)と併用して用い
る。第２図中(12)はＣＯ_２ガス(32)を貯蔵する貯槽であ
る。

スチーム(35)との併用割合によっては全量を発生炉
（３）にリサイクルすると過剰となることがあるので、
その場合は、過剰分はドライアイスその他の用途に別途
使用ＣＯ_２ガス(33)として用いることができる。

第２のＰＳＡ装置(11) 第１のＰＳＡ装置(10)でＣＯ_２を除去されたガス(30)
は、合成天然ガス処理設備群（６）内の最終設備である
第２のＰＳＡ装置(11)に導入される。

この第２のＰＳＡ装置(11)において用いられる吸着剤と
しては、たとえば、合成ゼオライト、天然ゼオライト、
活性炭、またはそれらを組合せたものなどがあげられ、
Ｎ_２、ＣＯ、Ｈ_２等の不燃成分や低カロリー成分とＣＨ
_４およびＣ_２〜Ｃ_４の炭化水素とが分子の大きさにおい
て２つのグループに分類されることに着目し、ＣＨ_４や
Ｃ_２〜Ｃ_４の炭化水素は吸着するが、Ｎ_２、ＣＯ、Ｈ_２
等の不燃成分や低カロリー成分は通過するような吸着剤
を選択する。

第２のＰＳＡ装置(11)におけるＰＳＡ操作も、複数の吸
着塔を用いて、各塔につき昇圧工程→吸着工程→減圧工
程→再生工程をサイクリックに行う。吸着剤に吸着され
たＣ１〜Ｃ４の炭化水素は、減圧、再生工程において、
製品である合成天然ガス(31)として取出される。

得られた合成天然ガス(31)の発熱量は約１０６００〜１
１０００Kcal/Nm³であり、天然ガスとほぼ同等の品質を
有する。もし必要であれば、少量の液化天然ガスを添加
して発熱量を微調整する。

作用本発明の製造法は、発生炉ガス生成工程（Ａ）で得られ
た発生炉ガスをコークス炉ガスに添加して原料ガスとな
し、続いて炭化水素ガス生成工程（Ｂ）で原料ガス中の
ＣＯとＨ_２とを反応させてＣ_１〜Ｃ_４の炭化水素を生成
させ、さらにこのガスを第１のＰＳＡ装置に導入して該
ガス中に含まれるＣＯ_２を分離除去するＣＯ_２分離工程
（Ｃ）を実施し、最後に前工程からの導出ガスを第２の
ＰＳＡ装置に導入して該ガス中に含まれる不燃成分およ
び低カロリー成分を選択除去する不要成分除去工程
（Ｄ）を実施するものである。

コークス炉ガス中には多量のＨ_２が含まれており、その
発熱量は５０００Kcal/Nm³強程度と小さいが、これに発
生炉ガスを添加混入して炭素酸化物の割合を増大させた
状態で炭化水素ガス生成工程（Ｂ）を実施することによ
り、発熱量は８５００Kcal/Nm³程度まで増大する。

続いて第１のＰＳＡ装置によりＣＯ_２分離工程（Ｃ）を
実施すると、不燃成分であるＣＯ_２が除去されるので、
発熱量は９４００Kcal/Nm³程度まで増大する。

最後に第２のＰＳＡ装置により不要成分除去工程（Ｄ）
を実施すると、Ｎ_２、ＣＯ、Ｈ_２等の不燃成分や低カロ
リー成分が除去されるので、発熱量は約１０６００〜１
１０００Kcal/Nm³程度になり、天然ガスとほぼ同等の品
質を有するようになる。

工程（Ｃ）で分離したＣＯ_２は工程（Ａ）において発生
炉にリサイクルする。このリサイクルにより、ＣＯ_２の
有効利用が図られる上、ブラストガスとしてのスチーム
の使用量を減じまたは省略することができるので発生炉
ガス中のＨ_２の量が減少する結果、目的とする合成天然
ガスの発熱量が増大し、かつ発生炉ガス生成工程（Ａ）
の制御も行いやすくなる。

実施例次に実施例をあげて本発明の方法をさらに説明する。

実施例１石炭を乾留して得たコークス炉ガス83.0容量％に発生炉
ガスより得た発生炉ガス17.0容量％を混入して原料ガス
とした。

コークス炉ガスとしては、通常のコークス炉操業により
得られる精製されたコークス炉ガスを用いた。

発生炉ガスとしては、炉内温度１１００〜１３００℃に
制御された発生炉に、炭素材としてのコークスとブラス
トガスとを供給することにより発生したものをさらに精
製したものを用いた。なおブラストガスとしては、後述
の第１のＰＳＡ装置からの導出ガスであるＣＯ_２ガス
と、空気から分離して得られたＯ_２とを用いた。

このようにして得られた原料ガスを有機硫黄除去処理を
行ってから、アルミナ担体に鉄族元素、酸化マンガンお
よび白金族金属を組合せて担持させた触媒を充填した流
動床式反応装置に供給して反応させた。反応温度は２６
０℃に設定した。

この反応装置から導出されたガスを、吸着剤としてクリ
ノブチロライト系吸着剤を充填した第１のＰＳＡ装置に
導入してＰＳＡ操作を行い、ガス中に含まれるＣＯ_２を
吸着分離した。

吸着剤から脱気したＣＯ_２ガスは、前述の発生炉におけ
るブラストガスとして使用した。

続いて第１のＰＳＡ装置からスルーしたＣＯ_２除去後の
ガスを、吸着剤として活性炭を充填した第２のＰＳＡ装
置に導入し、炭化水素成分を吸着させると共に、ガス中
に含まれるＮ_２、Ｈ_２等の不燃成分や低カロリー成分を
スルーさせた。

吸着剤から減圧下に脱着させることにより、炭化水素成
分に富む脱着ガスを得た。

この脱着ガスに増熱剤であるブタンガスを約２％混入し
て発熱量の微調整を行うことにより、合成天然ガスを得
た。

各工程におけるガスの組成および発熱量を第１表に示
す。

表中の略号の意味は次の通りである。

ａ：精製済コークス炉ガス、ｂ：発生炉ガス、ｃ：原料ガス（精製済コークス炉ガスａに発生炉ガスｂ
を添加混入したもの）、ｄ：反応装置からの導出ガス、ｅ：第１のＰＳＡ装置からの導出ガス、ｆ：第２のＰＳＡ装置からの脱着ガスｇ：増熱剤、ｈ：合成天然ガス、ｉ：第２のＰＳＡ装置からの排出ガスこのように、発熱量５２６０Kcal/Nm³のコークス炉ガス
は、第２のＰＳＡ装置による処理後には１０６００Kcal
/Nm³となり、微量の増熱剤の添加により最終的には発熱
量は１１０００Kcal/Nm³となって天然ガスと同等とな
り、その燃焼速度およびウォッベ・インデックスもそれ
ぞれ都市ガスとしての１３Ａ規格に適合する。

発明の効果本発明によれば、コークス炉ガスから工業的に有利に高
発熱量ガスを製造することができる。

また、工程（Ｃ）で分離したＣＯ_２を工程（Ａ）におい
て発生炉にリサイクルしているので、このリサイクルに
よりＣＯ_２の有効利用が図られる上、目的とする合成天
然ガスの発熱量が増大し、かつガス発生炉の炉温維持の
制御が行いやすくなるという利点がある。

よって本発明は、高発熱量ガスを製造する上で工業上極
めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の製造法の一例を示したフローシート
である。（１）……コークス炉団、（２）……ガス処理設備群、
（３）……発生炉、（４）……除塵装置、（５）……脱
硫装置、（６）……合成天然ガス製造設備群、（７）…
…昇圧装置、（８）……ガス清浄化装置、（９）……反
応塔、(10)……第１のＰＳＡ装置、(11)……第２のＰＳ
Ａ装置、(12)……ＣＯ_２ガス貯留槽、 (20)……原料石炭、(21)……コークス、(22)……半精製
ガス、(23)……製品コークス、(24)……精製済コークス
炉ガス、(25)……発生炉ガス、(26)……原料ガス、(27)
……炭素材、(28)……清浄原料ガス、(29)……反応装置
導出ガス、(30)……第１のＰＳＡ装置導出ガス、(31)…
…合成天然ガス、(32)……ＣＯ_２ガス、(33)……別途使
用ＣＯ_２ガス、(34)……酸化剤ガス、(35)……スチーム

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】発生炉において炭素材をガス化することに
より、ＣＯおよびＣＯ_２を主成分とする発生炉ガスを得
る発生炉ガス生成工程（Ａ）、前工程（Ａ）で得られた発生炉ガスをコークス炉ガスに
添加して原料ガスとなすと共に、該原料ガスを触媒の充
填された流動床式または固定床式反応装置内に導入し、
主に原料ガス中のＣＯとＨ_２とを反応させてＣ_１〜Ｃ_４
の炭化水素を生成させる炭化水素ガス生成工程（Ｂ）、前工程（Ｂ）の反応装置から導出されるガスを第１のＰ
ＳＡ装置に導入し、該ガス中に含まれるＣＯ_２を分離除
去するＣＯ_２分離工程（Ｃ）、および、前工程（Ｃ）から導出されるガスを第２のＰＳＡ装置に
導入し、該ガス中に含まれる不燃成分および低カロリー
成分を選択除去する不要成分除去工程（Ｄ）、からなる高発熱量ガスの製造法であって、工程（Ａ）において発生炉に供給するブラストガスとし
て、酸化剤ガスと共に、ＣＯ_２またはＣＯ_２とスチーム
を用い、かつそのＣＯ_２の供給を、工程（Ｃ）で分離し
たＣＯ_２の少なくとも一部をリサイクルすることにより
行うことを特徴とするコークス炉ガスからの高発熱量ガ
スの製造法。