JPH06299117A - 水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれらの脂
肪酸を必須成分として反応させて得られる水酸基価３０
〜２５０の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）とその
他のヒドロキシル化合物（Ｃ）と有機イソシアネート化
合物（Ｄ）、またはこれにさらに鎖伸長剤（Ｅ）とをそ
れぞれ特定量反応させて得られる水性樹脂と顔料と乾燥
剤とを含んでなる水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成
物。 【効果】本発明の組成物により得られる塗料は水性で環
境対策型であり、且つ常温で引火性が無いので火災の危
険性が少なく、その塗膜の乾燥性、肉持ち感はよく、塗
装時の刷毛裁き、タレ等の塗装作業性にも優れ、極めて
保存安定性に優れる。本組成物はアルミニューム、鉄
板、錫鍍金鋼板、前処理した各種鋼板、スチール、アル
カリ基材、各種木材等の下塗り、上塗り用被覆剤として
特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる、極
めて加水分解安定性に優れた水性合成樹脂調合ペイント
用水性塗料組成物に関する。更に詳細には、乾性油もし
くは半乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須成分とす
る水酸基価３０〜２５０の樹脂とオキシカルボン酸とそ
の他のヒドロキシル化合物と有機イソシアネートとを反
応させて得られる水性樹脂、或いはさらに残存するイソ
シアネート基に対して化学量論量の鎖伸長剤を反応させ
て得られる当該水性樹脂と、顔料と、乾燥剤とを含んで
なる、極めて加水分解安定性に優れる水性合成樹脂調合
ペイント用塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の塗料中の有機溶剤の引火爆発や大
気汚染、労働安全、衛生上の問題等により有機溶剤系塗
料から水系塗料への転換が急がれている。

【０００３】合成樹脂調合ペイント用塗料組成物は、空
気硬化性であり、乾燥性、塗装作業性、塗面の平滑性、
肉持感が求められるが、バインダー樹脂には乾性油及び
／又は半乾性油変性中長油アルキド樹脂が主に用いられ
ている。

【０００４】しかし、アルキド樹脂は、加えられる水に
よってエステル結合の加水分解を生じ、乾燥性、保存安
定性が特に悪くなるので、その水性化について改良を求
められていた。特に屋外建築物に広く用いられている合
成樹脂調合ペイントは使用場所で保管されることが多
く、夏季の温度管理が不可能であるため著しい加水分解
を生じ易くそのため水性化が困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明者等は空気硬化性であり、塗装作業性、塗面の平滑
性、肉持感が良く、加水分解安定性に優れた水性樹脂を
開発すべく鋭意研究を開始した。

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、乾性油
及び／又は半乾性油変性中長油アルキド樹脂の如く、空
気硬化性であり、塗装作業性が良く、塗面の平滑性に優
れ、肉持感があり、且つ加水分解安定性に極めて優れた
水性合成樹脂調合ペイント用水性塗料組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
述した如き本発明が解決しようとする課題に照準を合わ
せて鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させるに至っ
た。

【０００８】すなわち本発明の第１発明は、乾性油もし
くは半乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須成分とし
て反応させて得られる水酸基３０〜２５０の樹脂（Ａ）
とオキシカルボン酸（Ｂ）とその他のヒドロキシル化合
物（Ｃ）と有機イソシアネート化合物（Ｄ）とを反応さ
せて得られる水性樹脂と顔料と乾燥剤とを含んでなる水
性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物、好ましくは有機
イソシアネート化合物（Ｄ）を当量比で水酸基／イソシ
アネート基＝１／０．５〜１／３．０用いることを特徴
とする水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物に関す
る。

【０００９】本発明の第２発明は、乾性油もしくは半乾
性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須成分として反応さ
せて得られる水酸基価３０〜２５０の樹脂（Ａ）とオキ
シカルボン酸（Ｂ）とその他のヒドロキシル化合物
（Ｃ）と有機イソシアネート化合物（Ｄ）と鎖伸長剤
（Ｅ）とを反応させて得られる水性樹脂と顔料と乾燥剤
とを含んでなる水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成
物、好ましくは有機イソシアネート化合物（Ｄ）を当量
比で水酸基／イソシアネート基＝１／０．５〜１／３．
０用い、未反応のイソシアネート基と鎖伸長剤とを反応
させて得られる水性樹脂と顔料と乾燥剤とを含んでなる
水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物に関する。

【００１０】本発明の第３発明は、乾性油及び／又は半
乾性油、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂及び／又はエポキシエステル樹脂から
なる群の中から選ばれる１種又は２種以上と上記の水性
樹脂とを含有してなる水性樹脂組成物と、顔料と乾燥剤
とを必須成分として配合してなる水性合成樹脂調合ペイ
ント用塗料組成物に関する。

【００１１】本発明の水性合成樹脂調合ペイント用塗料
組成物は、加水分解を受け難いウレタン結合が主体とな
っており、加水分解を受け易い部分のエステル結合は乾
性油及び／又は半乾性油のカルボキシル基と多価アルコ
ールとの結合部分のみである。このエステル結合の水中
での加水分解は酸或いはアルカリを触媒として、アンチ
メリック効果により、カルボキシル基に隣接するエステ
ル結合が、加水分解を受け易いことは良く知られてい
る。本発明の水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物
は、カルボキシル基に隣接するエステル結合がないた
め、加水分解安定性に特に優れる。

【００１２】次に本発明の水性樹脂は、水と接触する部
分、即ち分散媒は極めて加水分解安定性に優れている水
性樹脂より成り、乾性油及び／又は半乾性油、アルキド
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
及び／又はエポキシエステル樹脂等を分散質として粒子
内部に包み込んでいるため、分散質にエステル結合を多
少含有してもそのエステル結合は加水分解を受け難く、
従って、加水分解安定性に優れるのである。

【００１３】本発明の実施に当たって乾性油もしくは半
乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須成分として反応
させて得られる水酸基価３０〜２５０の樹脂の使用量に
特に制限はないが、乾性油もしくは半乾性油及び／又は
それらの脂肪酸を必須成分とする水酸基価３０〜２５０
の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）及びその他のヒ
ドロキシル化合物（Ｃ）の合計を１００重量部とした
時、２０〜９７重量％の範囲で用いることができる。そ
の使用量が２０重量％以下では、必要な空気硬化性を確
保するための空気硬化性の２重結合を確保できず、また
９７重量％以上では水性化に必要なカルボキシル基等を
確保した樹脂設計が困難となるので好ましくない。より
好ましくは２５〜９０重量％の範囲で使用するのが良
い。

【００１４】上記水酸基価３０〜２５０の樹脂は公知の
方法で製造することができる。例えば窒素ガス還流下
で、乾性油もしくは半乾性油を少なくとも１種類以上の
多価アルコールと良く攪拌しながら２００〜２５０℃、
１０〜１００分保持して得られる。必要によっては、そ
の後多塩基酸、多価アルコール等を加えた後２００〜２
５０℃で反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂で
あっても良い。

【００１５】油脂と多価アルコールのアルコール交換反
応時、交換触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、水酸化リチウム等
の塩基性触媒を極少量添加して反応させるか、或いは乾
性油、半乾性油の脂肪酸と多価アルコールを良く攪拌し
ながら１８０〜２５０℃で２〜６時間保持して製造され
る、いわゆる脂肪酸法によって行っても良い。

【００１６】得られる樹脂液の水酸基価は３０〜２５０
の範囲にあることが好ましい。この場合必要によっては
キシレン、トルエン等の有機溶剤の還流下で共沸させて
縮合水を抜きながら製造することもできる。

【００１７】使用できる乾性油及び半乾性油は、特に限
定されるものではないが、例えば亜麻仁油、桐油、脱水
ヒマシ油、大豆油、米油、紅花油、向日葵油、護謨種子
油等の乾性油、半乾性油及びこれらの重合油、及びそれ
らの脂肪酸等が挙げられる。

【００１８】使用できる多価アルコールとしてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、数平均分子量１５０〜６０００なるポリエチレン
グリコール或いはポリプロピレングリコール、又それ等
のモノアルキルエーテル、ネオペンチルグリコール、ジ
エチルプロパンジオール、エチルブチルプロパンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、水添ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレングリコール付
加体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ
る。

【００１９】また多塩基酸としては、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
安息香酸、アルキル安息香酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、フマール酸等の一価及び多価カルボン酸が挙
げられる。これ等の１種及び数種混合して任意の割合に
て使用することができる。

【００２０】本発明の水性樹脂の製造方法としては、以
下のとおりである。まず第１発明は、乾性油もしくは半
乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須成分として反応
させて得られる水酸基価３０〜２５０の樹脂とオキシカ
ルボン酸と有機イソシアネートとイソシアネート基と反
応性を有するその他のヒドロキシル化合物とを良く攪拌
しながら５０〜８０℃で反応させて得られるポリウレタ
ン樹脂を水中に分散する。

【００２１】又はオキシカルボン酸とイソシアネート基
と反応性を有するその他のヒドロキシル化合物と有機イ
ソシアネート化合物とを５０〜８０℃で反応させた後、
乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を加
えて引続き反応させて得られる樹脂を水中に分散する。

【００２２】又はオキシカルボン酸と有機イソシアネー
ト化合物とを５０〜８０℃で反応させた後、イソシアネ
ート基と反応性を有するその他のヒドロキシル化合物と
乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を加
えて引続き反応させて得られる水性樹脂を水中に分散す
る等の方法によって製造することができる。

【００２３】次に第２発明の水性樹脂は、第１発明と同
様に反応し水中に分散時、或いは分散後鎖伸長剤を加え
て良く攪拌する等の方法によって製造することができ
る。上記水性ポリウレタン樹脂の製造にあたって、水酸
基の化学量論量に対して０．５〜１．０当量の有機イソ
シアネートと反応させて得られるプレポリマーの製造
は、水酸基過剰下の反応なので、比較的低温で反応させ
てイソシアネートの減少速度を、コントロールし乍ら反
応させる必要がある。また当該樹脂を水中に分散する
際、残余のイソシアネート基を、ブロック剤と反応させ
た後水中に分散させ、水中で加温することによりブロッ
ク剤をはずす等の方法により、イソシアネート化合物と
鎖伸長剤との反応を行っても良い。

【００２４】この際使用できるブロック剤としては、特
に限定されず、既に公知のブロック剤、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎープロパノール、ｉープロパノール、
ｎーブタノール、ｉーブタノール等のアルコール類、フェ
ノール、クレゾール、ニトロフェノール、クロロフェノ
ール、レゾルシノール等のフェノール類、ベンゼンチオ
ール等のチオコール類、イプシロンカプロラクタム等の
カプロラクタム類、エチルカーバメイト等のカーバメイ
ト類、アセチルアセトン等のケトエノール類、ＭＥＫオ
キシム等のケトオキシム類、重亜硫酸曹達等が挙げられ
る。これらのブロック剤を用いて既に公知の方法によ
り、無触媒、或はジブチルチンジラウリレートの如くの
触媒の存在下３０〜１００℃で反応させイソシアネート
基をブロックして使用することができる。

【００２５】イソシアネート基との反応時、必要によっ
ては有機溶剤中で反応させても良い。使用できる有機溶
剤としては、特に限定されないが、イソシアネートとの
反応性を有しないメチルエチルケトン、メチルブチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン等の脂環族類、エチルエーテル、ブチルエ
ーテル等のエーテル類が好ましく使用される。これらの
有機溶剤は必要によっては水中に分散前、或いは分散後
減圧蒸留によって脱溶剤してもよい。

【００２６】又しばしば樹脂液と水との媒体用として、
樹脂液の水への分散を容易ならしめるため、水中に分散
前、或いは分散後親水性有機溶剤を添加して水中に分散
されることが多い。その場合に使用できる有機溶剤とし
ては特に限定されるものではないが、例えばエタノー
ル、イソプロピルアルコール、nーブタノール、Isoーブ
タノール、アミルアコール、３メトキシブタノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、セロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、エチ
ルカルビトール、ブチルカルビトール等のエチレングリ
コール誘導体類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホオキシド等の非プロトン性溶剤等が挙げられる。

【００２７】本発明において使用できる有機イソシアネ
ートの使用量については特に制限はないが、第１発明の
場合は、含有する水酸基に対して化学量論量の０．３〜
１．０の範囲で使用される。０．３以下では加えられた
各原料を結合させるイソシアネート基が不足して分子量
が高くならない、或いは加えられた各原料が完全に均一
化しない等の問題がある。より好ましくは０．５〜０．
９９の範囲である。

【００２８】第２発明の場合は、鎖伸長剤と反応に寄与
するイソシアネート基を残す必要があり、第１発明の場
合より多く使用する必要があるので、含有する水酸基に
対して化学量論量の０．５〜３．０の範囲で使用され
る。０．５以下では加えられた各原料を結合させた後、
尚イソシアネート基を残すことが困難であり、３．０以
上加えると架橋密度が高くなり、鎖伸長時瞬時にゲル化
を生じたり、塗膜の硬度が硬くて脆くなり易いので好ま
しくない。より好ましくは化学量論量の０．７〜２．５
である。

【００２９】第３発明の水性樹脂組成物は、乾性油及び
／又は半乾性油、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂を第
１発明の水性樹脂又は第２発明の水性樹脂を水中に分散
する直前に比較的低温で添加し良く攪拌後水中に分散す
ることにより得られる。第１発明又は第２発明のその添
加量に就いて特に制限はないが、分散媒としての第１発
明又は第２発明の水性樹脂の量が少なくなると水中への
分散が困難となる、分散後の安定性が良くない等との欠
点があるので、その添加量は７０重量％以下より好まし
くは５０重量％以下の範囲で使用される。

【００３０】又使用できる有機イソシアネート化合物と
しては、特に限定されないが、例えばトリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ジメチルビフェニレンジイソシ
アネート、ジメトキシビフェニレンジイソシアネート、
ジクロロビフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シク
ロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水
素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

【００３１】本発明のオキシカルボン酸の使用量は特に
制限はないが、水性化に必要なカルボキシル基を確保す
るため酸価に換算して酸価７〜７０となる量を確保する
必要がある。酸価７以下ではその他の親水性基を導入し
ても水分散安定性を確保することが困難な場合が多く、
酸価７０以上では生成塗膜の乾燥性、耐水性が良くない
等の欠点を生じ易い。より好ましくは酸価に換算して酸
価１０〜４０の範囲で使用するのが良い。

【００３２】使用できるオキシカルボン酸は特に限定さ
れるものではないが、例えば１２ヒドロキシルステアリ
ン酸、リシノール酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒド
ロキシビバリン酸、乳酸、林檎酸、酒石酸、等が挙げら
れる。

【００３３】本発明に於いて使用できるイソシアネート
基と反応性を有するその他のヒドロキシル化合物として
は、特に限定されるものではないが、例えばエポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、アミノ樹脂、ポ
リブタジエン樹脂、ポリアミド樹脂等の高分子量の化合
物及びブタノール、アミルアコール、３メトキシブタノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、数平均分子量１０〜６０００なるポ
リエチレングリコール或いはポリプロピレングリコール
それ等のモノアルキルエーテル、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチルプロパンジオール、エチルブチルプロパン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ブチレングリ
コール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、水添ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレングリコー
ル付加体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の１価及び
多価アルコール類が挙げられる。

【００３４】その使用量に就いて特に制限しないが、乾
性油もしくは半乾性油及び／又はそれらの脂肪酸を必須
成分として反応させて得られる水酸基価３０〜２５０の
樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）とその他のヒドロ
キシル化合物（Ｃ）の合計を１００重量％とした時、６
０重量％以下とすべきである。６０重量％以上であると
乾操性の保持のため必要とされるヒドロキシル化合物
（Ａ）、水性化に必要なヒドロキシル化合物（Ｂ）の必
要量を確保することが困難となり又樹脂設計も難しくな
る為好ましくない、より好ましくは５０重量％以下とす
べきである。

【００３５】本発明に使用される鎖伸長剤としては、特
に限定されるものではなく、既に公知のものを使用する
ことができる。例えばエチレンジアミン、１，２−プロ
パンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペ
ラジン、２５ージメチルピペラジン、イソホロンジアミ
ン、４，４′ージシクロヘキシルメタンジアミン、３，
３′ージメチルー４，４′ージシクロヘキシルメタンジ
アミン、１，４ーシクロヘキサンジアミン等のジアミン
類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、
トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン
類；酸ヒドラジド類が挙げられ、これらを単独あるいは
組み合わせて使用することもできる。

【００３６】鎖伸長剤の使用量については、残存イソシ
アネート基と当量比で化学量論量使用される。残存イソ
シアネート基量は、イソシアネート基Ｃｏｎｔの測定に
よって知ることができる。残存イソシアネート基の量に
ついては特に限定するものではないが、通常０．３〜
５．０％の範囲でウレタン化反応が終了する場合が多
い。０．３％以下では鎖伸長剤の量が少なくて効果はな
くなり、また５．０％以上ではウレタン化反応が不十分
で遊離のヒドロキシルカルボン酸化合物が残り易くなる
ので好ましくない。したがって、鎖伸長剤は０．３〜
５．０％の範囲で使用される。より好ましくは０．５〜
４．０％の範囲である。

【００３７】当該反応生成物を水中に分散する際カルボ
キシル基の一部又は全てを塩基性物質で持って中和後
に、或いは水中で中和しながら水中に分散される。ここ
で使用される塩基は揮発性アミンが好ましく、無機塩基
は、塗膜中に残留し耐水性を悪くする傾向があるので好
ましくない。

【００３８】上記アミンとしては、例えばアンモニア、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノーｎプロピルアミン、ジメチルｎ-プロピル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、
Ｎ-アミノエチルエタノールアミン、Ｎ-メチルジエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ＮＮー
ジメチルプロパノールアミン等のアミン類等が挙げら
れ、これらの中から選ばれるところの１種または２種以
上を使用することができる。

【００３９】当該反応生成物を水中に分散させる方法と
しては、当該反応生成物を攪拌しながら水を滴下させて
転相乳化させても良いし、よく攪拌している水中へ当該
反応生成物を滴下させてもよい。或はホモゲナイザー、
コロイドミル、スタテイックミキサー、マントンゴーリ
ー、マイクロフルイダイザー等による機械的剪断力を与
えながら水中へ分散化する方法も好ましい。又水中へ分
散化する際に超音波を使用する方法も好ましい方法であ
る。

【００４０】本発明の水性合成樹脂調合ペイント用塗料
組成物は上記で得られる水性樹脂と顔料と乾燥剤とを含
有してなるものである。使用出来る顔料としては、特に
限定はないが、合成樹脂調合ペイントに通常使用されて
いる無機及び有機顔料を使用できる。例えば、無機顔料
としては、亜鉛華、酸化チタン、ベンガラ、酸化クロ
ム、コバルトブルー、鉄黒等の金属酸化物系。アルミナ
ホワイト、黄色酸化鉄等の金属水酸化物系、紺青等のフ
エロシアン化物系、黄鉛、ジンクロメート、モリブデン
レッド等のクロム酸鉛系、硫化亜鉛、朱、カドミウムイ
エロー、カドミウムレッド等の硫化物、セレン化物系、
バライト、沈降性硫酸バリウム等の硫酸塩系、重質炭酸
カルシュウム、沈降性炭酸カルシュウム等の炭酸塩系、
含水硅酸塩、クレー、群青等の硅酸塩系、カーボンブラ
ック等の炭素系、アルミニュウム粉、ブロンズ粉、亜鉛
末粉等の金属粉系、等が挙げられる。又有機顔料として
は、ナフトールグリーンＢ等のニトロソ系顔料、ナフト
ールＳ等のニトロ顔料系、リソールレッド、レーキレッ
ドＣ、ファストエロー、ナフトールレッド、レッド等の
アゾ顔料系、アルカリブルーレッド、ローダミンキレー
ト等の染め付けレーキ顔料系、フタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、ペ
レンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオ
レッド、イソインドリノンエロー等の縮合多環顔料系な
どが挙げられる。

【００４１】顔料の使用量については、特に制限はない
が、当該合成樹脂調合ペイント固形分中の１〜８０重量
％において使用される。より好ましくは３０〜６０重量
％である。

【００４２】当該合成樹脂調合ペイントの調製は、適当
な分散装置の中で前記の各成分を一緒に混合し練肉する
ことにより行うことができる。用いることのできる分散
装置としては、特に限定はないが、通常塗料工業に於い
て使用されている、ボールミル、ロールミル、ホモミキ
サー、サンドミル、サンドグラインダー、ペイントセイ
カー、アトライター等の装置が挙げられる。

【００４３】使用出来る乾燥剤としては、特に限定はな
い。例えばオレイン酸等の脂肪族カルボン酸、ナフテン
酸等の脂環族カルボン酸を担体としたコバルト塩、マン
ガン塩、ジルコニュウム塩、カルシュウム塩、鐵塩、鉛
塩等の金属石鹸や当該化合物をアニオン乳化剤、カチオ
ン乳化剤、ノニオン乳化剤等を添加して水性化を施した
ものや、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチ
ルパラトルイジン等の第３級アミンを挙げることができ
る。これらを単独又は併用して使用することができる。

【００４４】またその添加量に特に制限はないが、０．
００３〜０．５重量％の範囲が好ましい。０．００３重
量％（金属分）以下ではその効果が認められず、０．５
重量％（金属分）以上使用すれば耐水性が悪くなる等の
欠点がある。より好ましい使用量は０．０５〜０．４重
量％（金属分）の範囲である。

【００４５】本発明の水性合成樹脂調合ペイント用組成
物は、界面活性剤、保護コロイド、アミノ樹脂、ブロッ
クイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合
物、可塑剤、エマルジョン、スチレンーブタジエン系ラ
テックス、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂、フェノール樹脂、その他の水性樹脂等を加えて改
質することができる。

【００４６】本発明によって得られる水性合成樹脂調合
ペイント用組成物を使用した塗料組成物は浸漬塗装、シ
ャワーコート、電着塗装、ハケ塗り、スプレー塗装、ロ
ール塗装、等いずれの方法でも塗装することが可能であ
り、鉄、アルミニュウム、銅、ニッケル、ステンレス、
表面防錆処理鋼板等の金属表面にプレコートして、優れ
た性能を付与することができる。叉木材、合成樹脂、ガ
ラス、陶磁器等の基材にも直接塗装することができる。

【００４７】本発明の水性合成樹脂調合ペイント用組成
物は、単独又各種硬化剤、改質剤を併用して、各種顔料
等を直接混練りすることが可能であり、その塗膜の乾燥
性、肉持ち感、刷毛塗り性等の塗装作業性が良く、且つ
塗料の保存安定性に極めて優れた特質を有している。

【００４８】

【実施例】以下本発明を実施例に基づいて更に詳しく説
明するが、本発明はその技術的思想を逸脱しない限り、
これ等実施例に何等限定されるものではない。なお特に
断りのない限り、各成分の割合は全て重量基準である。

【００４９】［製造例１］窒素ガスを還流した清浄な容
器に、亜麻仁油５００部、大豆油５００部、ペンタエリ
スリトール６６部、水酸化リチウム０．１５部を仕込み
攪拌し乍ら２５０℃に昇温し２時間保持した後冷却し
た。これを樹脂液ａとする。この樹脂液ａの水酸基価は
９６であった。

【００５０】［製造例２］窒素ガスを還流した清浄な容
器に、サフラワー油１０００部、ペンタエリスリトール
１５０部、水酸化リチウム ０．１部を仕込み攪拌し乍
ら２５０℃に昇温し２時間保持した後冷却した。これを
樹脂液ｂとする。この樹脂液ｂの水酸基価は２００であ
った。

【００５１】［実施例１］窒素ガスを還流した清浄な容
器に、樹脂液ｂ６９０部、Ｍー４０００（モノメトキシ
ポリオキシエチレン分子量４０００）５５部、ジメチロ
ールプロピオン酸６０部、トリレンジイソシアネート１
９５部、メチルエチルケトン７００部を加えて良く攪拌
しながら、７０℃ ６時間保持した後３０℃以下に冷却
し、トリエチルアミン６５部を加え 更に水２０００部
を滴下し乍ら転相乳化した。４０〜５５℃で減圧蒸留に
よってメチルエチルケトンの脱溶剤を行い半透明の不揮
発分３５％樹脂液Ａを得た。

【００５２】［実施例２］窒素ガスを還流した清浄な容
器に、樹脂液ａ７３０部、ＰＰＧ４００（ポリプロピレ
ングリコール分子量４００）３０部、ジメチロールプロ
ピオン酸４８部、トリレンジイソシアネート１９２部、
メチルエチルケトン７００部を加えて良く攪拌しなが
ら、７０℃３時間保持した。ＮＣＯ％を測定したとこ
ろ、１．５％（固形分）であった。３０℃以下に冷却し
トリエチルアミン３７部を加え直ちにピペラジン１５部
を水２０００部に溶解した液に加えて更に良く攪拌し
た。

【００５３】その後４０〜５０℃で減圧蒸留してメチル
エチルケトンを脱溶剤で抜いた。半透明の不揮発分３５
％の樹脂液Ｂを得た。 ［実施例３］窒素ガスを還流した清浄な容器に、ジメチ
ロールプロピオン酸１００部、トリレンジイソシアネー
ト３００部、エピコート１００１（油化シェル製）２０
０部、メチルエチルケトン７００部を加えて良く攪拌し
ながら、６０℃で２時間保持した後、樹脂液ａ４００部
を加え更に５時間保持した。ＮＣＯ％を測定したところ
４．０％（固形分）であった。

【００５４】３０℃以下に冷却しピペラジン４０部、ト
リエチルアミン８５部を水２０００部に溶解した液に加
えて更に良く攪拌した。４０〜５５℃で減圧蒸留によっ
てメチルエチルケトンの脱溶剤を行い半透明の不揮発分
３５％の樹脂液Ｃを得た。

【００５５】［比較例１］窒素ガスを還流した清浄な容
器に、亜麻仁油３００部、大豆油２５０部、Ｄ・グリセ
リン２０．５部、ペンタエリスリトール７８．１部 水
酸化リチウム０．０５部を仕込み攪拌し乍ら２５０℃に
１時間保持した後、２００℃に冷却し、ペンタエリスリ
トール５０部、無水フタル酸３００部を仕込み２３０℃
に昇温し、酸価３０になるまで４〜５時間反応した後、
１５０℃に冷却し無水フタル酸２７部を加えて２時間攪
拌後、ｎーブチルセロソルブ４６５部、トリエチルアミ
ン７５部を加えて良く攪拌し不揮発分６５％の粘稠な樹
脂液Ｄを得た。

【００５６】［比較例２］清浄な容器にブチルセロソル
ブ３４０部、ｎ-ブタノール５０部、スチレン２２５
部、２-エチルヘキシルメタクリレート２２５部、アク
リル酸２０部、メタクリル酸２５部、エチルアクリレー
ト２００部、パーブチルＯ（日本油脂製）１４部、パー
ブチルＺ（日本油脂製）２０部、ラウリルメルカプタン
１部を加え攪拌しながら徐々に８０℃まで昇温し３時間
保持した後１００℃に昇温し８時間保持した後冷却す
る。トリエチルアミン２５部を加え、よく攪拌した。酸
価４０、不揮発分６５％の粘稠な樹脂液Ｅを得た。

【００５７】表１に各樹脂液と顔料、水を配合後実験用
小型サンドミルで練肉し塗料を調整し、その塗膜の性能
について示した。 ＜試験条件＞ 乾燥性；６ミルアプリケーターでガラス板に各塗布５時
間後、表面タックの強弱で判定した。

【００５８】◎：タック無し。 ○：僅かにタック有り △：少しタック有り ×：タック有り 肉持感；ボンデ板に６ミルアプリケーターで塗装後、３
日室温乾燥し塗膜表面を目視判定した。

【００５９】◎：肉持ち感有り ○：僅かに肉持ち感に欠ける △：肉持ち感に欠ける 塗装作業性；タレ試験、刷毛塗り試験で判定した。タレ
試験はサグテスターでタレ試験を行い目視判定した。刷
毛塗り試験は各塗料を刷毛塗りしその経験的感覚で判定
した。

【００６０】タレ試験 ◎：タレ性良好 ○：僅かにタレる △：少しタレ易い ×：タレ易い 刷毛塗り試験 ◎：刷毛裁き性良好 ○：刷毛裁き性少し良好 △：刷毛裁き性少し不良 ×：刷毛裁き性不良 保存安定性；加水分解によるＰＨの低下と粘度低下によ
って判定した。

【００６１】

【表１】 デックネート３１１１：乾燥剤（大日本インキ化学工業
製） Ｒ−８２０：ルチル型酸化チタン（石原産業製）
ホモカルＤ：沈降性炭酸カルシウム（白石工業製）
ベントン３４：ベントナイト系垂れ止め剤（ナショナル
リード社製）

【００６２】

【表２】 デックネート３１１１：乾燥剤（大日本インキ化学工業
製） Ｒ−８２０：ルチル型酸化チタン（石原産業製）
ホモカルＤ：沈降性炭酸カルシウム（白石工業製）
ベントン３４：ベントナイト系垂れ止め剤（ナショナル
リード社製）

【００６３】

【発明の効果】本発明の水性合成樹脂調合ペイント用樹
脂組成物によって得られる、塗料は水性で環境対策型で
あり、且つ常温で引火性が無いので火災の危険性が少な
く、その塗膜の乾燥性、肉持ち感はよく、塗装時の刷毛
裁き、タレ等の塗装作業性にも優れ、極めて保存安定性
に優れた性能を保持している。本組成物は各種基材、例
えばアルミニューム、鉄板、錫鍍金鋼板、前処理した各
種鋼板、スチール、アルカリ基材、各種木材等の下塗
り、上塗り用被覆剤として特に有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれら
   の脂肪酸を必須成分として反応させて得られる水酸基価
   ３０〜２５０の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）と
   その他のヒドロキシル化合物（Ｃ）と有機イソシアネー
   ト化合物（Ｄ）とを反応させて得られる水性樹脂と顔料
   と乾燥剤とを含んでなる水性合成樹脂調合ペイント用塗
   料組成物。
2. 【請求項２】乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれら
   の脂肪酸を必須成分として反応させて得られる水酸基価
   ３０〜２５０の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）と
   その他のヒドロキシル化合物（Ｃ）との合計１００重量
   部に対し、（Ａ）２０〜９７重量％、（Ｂ）３〜３０重
   量％、（Ｃ）０〜６０重量％を使用することを特徴とす
   る請求項１記載の水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成
   物。
3. 【請求項３】有機イソシアネート化合物（Ｄ）を、水酸
   基とイソシアネート基との当量比で１／０．５〜１／
   ３．０の範囲で使用することを特徴とする請求項１又は
   ２記載の水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物。
4. 【請求項４】乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれら
   の脂肪酸を必須成分として反応させて得られる水酸基価
   ３０〜２５０の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）と
   その他のヒドロキシル化合物（Ｃ）と有機イソシアネー
   ト化合物（Ｄ）と鎖伸長剤（Ｅ）とを反応させて得られ
   る水性樹脂と、顔料と乾燥剤とを含んでなる水性合成樹
   脂調合ペイント用塗料組成物。
5. 【請求項５】乾性油もしくは半乾性油及び／又はそれら
   の脂肪酸を必須成分として反応させて得られる水酸基価
   ３０〜２５０の樹脂（Ａ）とオキシカルボン酸（Ｂ）と
   その他のヒドロキシル化合物（Ｃ）との合計１００重量
   部に対して、（Ａ）１０〜７０重量％、（Ｂ）３〜１５
   重量％、（Ｃ）０〜６０重量％を使用することを特徴と
   する請求項４記載の水性合成樹脂調合ペイント用塗料組
   成物。
6. 【請求項６】有機イソシアネート化合物（Ｄ）を、水酸
   基とイソシアネート基との当量比で１／０．５〜１／
   ３．０の範囲で使用することを特徴とする請求項４又は
   ５記載の水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物。
7. 【請求項７】残存イソシアネート基に対して、鎖伸長剤
   （Ｅ）を化学量論量使用することを特徴とする請求項４
   〜６のいずれか１項記載の水性合成樹脂調合ペイント用
   塗料組成物。
8. 【請求項８】乾性油及び／又は半乾性油、アルキド樹
   脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及
   び／又はエポキシエステル樹脂からなる群の中から選ば
   れる１種又は２種以上と請求項１記載の水性樹脂とを含
   有してなる水性樹脂組成物と、顔料と乾燥剤とを含んで
   なる水性合成樹脂調合ペイント用塗料組成物。