JPH06299101A - 架橋した微小粒子を含んでなる電着塗装組成物 - Google Patents
架橋した微小粒子を含んでなる電着塗装組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（ａ）水分散性で電着可能な、少なくとも部分
的に中和された陽イオン性樹脂の水性分散液、および
（ｂ）（１）酸により中和された第３級アミノ官能性ア
クリル系重合体およびポリエポキシドを混合し、（２）
形成された混合物を水性媒体中に分散させて混合物の微
小粒子の分散液を形成し、（３）分散液を加熱して微小
粒子中のアクリル樹脂およびポリエポキシドを架橋させ
ることにより製造された重合体微小粒子 を含んでなる電着塗装組成物を開示する。 【効果】電着工程で使用すると、本発明のコーティング
組成物は、金属基材の窪んだ区域および縁部を始めとす
る様々な部分の全体にわたって平滑な、連続したコーテ
ィングを形成する。この様にコーティング組成物は金属
基材、特に自動車の車体、用の腐食防止用プライマーコ
ーティングとして非常に効果的である。
的に中和された陽イオン性樹脂の水性分散液、および
（ｂ）（１）酸により中和された第３級アミノ官能性ア
クリル系重合体およびポリエポキシドを混合し、（２）
形成された混合物を水性媒体中に分散させて混合物の微
小粒子の分散液を形成し、（３）分散液を加熱して微小
粒子中のアクリル樹脂およびポリエポキシドを架橋させ
ることにより製造された重合体微小粒子 を含んでなる電着塗装組成物を開示する。 【効果】電着工程で使用すると、本発明のコーティング
組成物は、金属基材の窪んだ区域および縁部を始めとす
る様々な部分の全体にわたって平滑な、連続したコーテ
ィングを形成する。この様にコーティング組成物は金属
基材、特に自動車の車体、用の腐食防止用プライマーコ
ーティングとして非常に効果的である。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、電着塗装組成物、特に架橋した微小粒子を含
んでなる、そのような組成物、に関する。
んでなる、そのような組成物、に関する。
【０００２】発明の背景 電着塗装、つまりエレクトロコーティング、は金属基材
に重合体コーティングを塗布する分野において広く使用
されている。電着塗装浴は通常、塩を形成して樹脂が水
性浴に分散または溶解できる様にするイオン性基を有す
る主要な被覆形成樹脂、例えばアクリル系またはエポキ
シ樹脂、を含んでなる。電着塗装浴には顔料（樹脂ペー
スト中に分散したもの）、染料、流動性調整剤、および
他の添加剤が含まれることが多い。
に重合体コーティングを塗布する分野において広く使用
されている。電着塗装浴は通常、塩を形成して樹脂が水
性浴に分散または溶解できる様にするイオン性基を有す
る主要な被覆形成樹脂、例えばアクリル系またはエポキ
シ樹脂、を含んでなる。電着塗装浴には顔料（樹脂ペー
スト中に分散したもの）、染料、流動性調整剤、および
他の添加剤が含まれることが多い。
【０００３】硬質のエレクトロコート被膜が望ましい自
動車用途または工業用途では、この浴は適切な条件下で
（例えば加熱により）ブロックが外れて、主要樹脂上の
官能基と反応してコーティングを硬化させる、ブロック
された架橋剤をも含む。
動車用途または工業用途では、この浴は適切な条件下で
（例えば加熱により）ブロックが外れて、主要樹脂上の
官能基と反応してコーティングを硬化させる、ブロック
された架橋剤をも含む。
【０００４】電着塗装の組成物および方法の長所の一つ
は、コーティング組成物を、形状または構造に関係な
く、様々な金属基材に塗布できることである。このこと
は、多くの不規則な表面を有する基材、例えば自動車の
車体、上に防食塗装としてコーティングを施す場合に特
に有利である。電着塗装の防食効果を最大にするために
は、金属基材のすべての部分にわたってコーティングが
連続した層を形成することが重要である。
は、コーティング組成物を、形状または構造に関係な
く、様々な金属基材に塗布できることである。このこと
は、多くの不規則な表面を有する基材、例えば自動車の
車体、上に防食塗装としてコーティングを施す場合に特
に有利である。電着塗装の防食効果を最大にするために
は、金属基材のすべての部分にわたってコーティングが
連続した層を形成することが重要である。
【０００５】電着塗装の、基材のすべての部分を覆うの
に有効であるか否かを測る２つの基準は、つきまわり性
(throwpower)および縁部被覆である。つきまわり性は、
電着塗装の、金属表面の窪んだ、または内側区域を被覆
するのに有効であるかを測定する。縁部被覆は、電着塗
装の、金属基材の縁部を被覆するのに有効であるかを測
定する。電着塗装の防食効果を最大限に高めるには、良
好なつきまわり性および縁部被覆が重要である。
に有効であるか否かを測る２つの基準は、つきまわり性
(throwpower)および縁部被覆である。つきまわり性は、
電着塗装の、金属表面の窪んだ、または内側区域を被覆
するのに有効であるかを測定する。縁部被覆は、電着塗
装の、金属基材の縁部を被覆するのに有効であるかを測
定する。電着塗装の防食効果を最大限に高めるには、良
好なつきまわり性および縁部被覆が重要である。
【０００６】電着塗装は、他の多くの基準をも満たす必
要があることが多い。高度の平滑性も望ましいことが多
い。例えば、電着塗装を高光沢トップコートのためのプ
ライマーとして使用する場合、そのトップコートが十分
な外観を有するためには、プライマー層は非常に平滑で
なければならない。また、一定のpH範囲にわたって安定
性を示すことも有利である。
要があることが多い。高度の平滑性も望ましいことが多
い。例えば、電着塗装を高光沢トップコートのためのプ
ライマーとして使用する場合、そのトップコートが十分
な外観を有するためには、プライマー層は非常に平滑で
なければならない。また、一定のpH範囲にわたって安定
性を示すことも有利である。
【０００７】したがって、全体的な腐食防止性および平
滑性を犠牲にせずに、良好なつきまわり性および縁部被
覆性を示す電着塗装組成物を提供することが望ましい。
滑性を犠牲にせずに、良好なつきまわり性および縁部被
覆性を示す電着塗装組成物を提供することが望ましい。
【０００８】発明の概要 本発明により、 （ａ）水分散性で電着可能な、少なくとも部分的に中和
された陽イオン性樹脂の水性分散液、および （ｂ）（１）酸により中和された第３級アミノ官能性ア
クリル系重合体およびポリエポキシドを混合し、（２）
形成された混合物を水性媒体中に分散させて混合物の微
小粒子の分散液を形成し、（３）分散液を加熱して微小
粒子中のアクリル系樹脂およびポリエポキシドを架橋さ
せることにより製造された重合体微小粒子、を含んでな
る電着塗装組成物が提供される。
された陽イオン性樹脂の水性分散液、および （ｂ）（１）酸により中和された第３級アミノ官能性ア
クリル系重合体およびポリエポキシドを混合し、（２）
形成された混合物を水性媒体中に分散させて混合物の微
小粒子の分散液を形成し、（３）分散液を加熱して微小
粒子中のアクリル系樹脂およびポリエポキシドを架橋さ
せることにより製造された重合体微小粒子、を含んでな
る電着塗装組成物が提供される。
【０００９】電着工程で使用すると、本発明のコーティ
ング組成物は、金属基材の窪んだ区域および縁部を始め
とする様々な部分の全体にわたって平滑な、連続したコ
ーティングを形成する。この様にコーティング組成物は
金属基材、特に自動車の車体、用の腐食防止用プライマ
ーコーティングとして非常に効果的である。
ング組成物は、金属基材の窪んだ区域および縁部を始め
とする様々な部分の全体にわたって平滑な、連続したコ
ーティングを形成する。この様にコーティング組成物は
金属基材、特に自動車の車体、用の腐食防止用プライマ
ーコーティングとして非常に効果的である。
【００１０】好ましい実施態様の説明 本発明の実施で使用する微小粒子は、中和した第３級ア
ミン官能性アクリル系重合体およびポリエポキシドから
製造する。第３級アミン官能性アクリル系重合体は、１
種またはそれより多い、分子のエステル部分に第３級ア
ミノ基を含むアクリル系モノマー、および１種またはそ
れより多い、他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーから製造することができる。第３級アミノ基を含むア
クリル系モノマーは、この分野では良く知られており、
例えばメタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびアクリ
ル酸ジメチルアミノエチルがある。共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマーもこの分野では良く知られている。
その様なモノマーは、アミンと反応し得る基を含まない
のが好ましい。これらのモノマーには、アクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソデシル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルおよびその他、ならびにビニルモノマー、例え
ばスチレン、ビニルトルエン、がある。
ミン官能性アクリル系重合体およびポリエポキシドから
製造する。第３級アミン官能性アクリル系重合体は、１
種またはそれより多い、分子のエステル部分に第３級ア
ミノ基を含むアクリル系モノマー、および１種またはそ
れより多い、他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーから製造することができる。第３級アミノ基を含むア
クリル系モノマーは、この分野では良く知られており、
例えばメタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびアクリ
ル酸ジメチルアミノエチルがある。共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマーもこの分野では良く知られている。
その様なモノマーは、アミンと反応し得る基を含まない
のが好ましい。これらのモノマーには、アクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソデシル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルおよびその他、ならびにビニルモノマー、例え
ばスチレン、ビニルトルエン、がある。
【００１１】あるいは、第３級アミン官能性アクリル系
重合体は、他の化合物と反応し得る側基を有するアクリ
ル系重合体骨格をまず形成し、その骨格上に第３級アミ
ノ基を付加することにより製造することができる。これ
は、例えばアクリル系重合体中にメタクリル酸グリシジ
ルを取り入れ、次いでオキシラン側基を第２級アミンと
反応させることにより達成できる。
重合体は、他の化合物と反応し得る側基を有するアクリ
ル系重合体骨格をまず形成し、その骨格上に第３級アミ
ノ基を付加することにより製造することができる。これ
は、例えばアクリル系重合体中にメタクリル酸グリシジ
ルを取り入れ、次いでオキシラン側基を第２級アミンと
反応させることにより達成できる。
【００１２】第３級アミン官能性アクリル系重合体は、
数平均分子量が好ましくは３０００〜３０，０００、よ
り好ましくは１０，０００〜２５，０００、である。こ
の重合体は、第３級窒素あたりの当量が好ましくは４０
０〜１５００、より好ましくは７５０〜１５００、であ
る。
数平均分子量が好ましくは３０００〜３０，０００、よ
り好ましくは１０，０００〜２５，０００、である。こ
の重合体は、第３級窒素あたりの当量が好ましくは４０
０〜１５００、より好ましくは７５０〜１５００、であ
る。
【００１３】使用可能なポリエポキシドには、エポキシ
縮合重合体（例えばアルコールおよびフェノールのポリ
グリシジルエーテル）（これが好ましい）、エポキシ含
有アクリル系重合体、および特定のポリエポキシドモノ
マーおよびオリゴマーがある。
縮合重合体（例えばアルコールおよびフェノールのポリ
グリシジルエーテル）（これが好ましい）、エポキシ含
有アクリル系重合体、および特定のポリエポキシドモノ
マーおよびオリゴマーがある。
【００１４】使用されるエポキシ縮合重合体は、ポリエ
ポキシド、すなわち１，２−エポキシ当量が１を超え
る、好ましくは１を超え、約３．０までの、重合体であ
る。好ましい実施態様では、ポリエポキシドはジエポキ
シドであり、したがって１，２−エポキシ当量が２であ
る。その様なエポキシドの例は、多価フェノールおよび
脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルである。こ
れらのポリエポキシドは、アルカリの存在下で、多価フ
ェノールまたは脂肪族アルコールをエピハロヒドリン、
例えばエピクロロヒドリン、でエーテル化することによ
り製造できる。
ポキシド、すなわち１，２−エポキシ当量が１を超え
る、好ましくは１を超え、約３．０までの、重合体であ
る。好ましい実施態様では、ポリエポキシドはジエポキ
シドであり、したがって１，２−エポキシ当量が２であ
る。その様なエポキシドの例は、多価フェノールおよび
脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルである。こ
れらのポリエポキシドは、アルカリの存在下で、多価フ
ェノールまたは脂肪族アルコールをエピハロヒドリン、
例えばエピクロロヒドリン、でエーテル化することによ
り製造できる。
【００１５】好適なポリフェノールの例は、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エ
タン、および２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンである。好適な脂肪族アルコール
の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、および１，４−ブチレ
ングリコールである。また、環状脂肪族ポリオール、例
えば１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、および水素化ビスフェノールＡも使用
できる。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エ
タン、および２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンである。好適な脂肪族アルコール
の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、および１，４−ブチレ
ングリコールである。また、環状脂肪族ポリオール、例
えば１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、および水素化ビスフェノールＡも使用
できる。
【００１６】上記のエポキシ含有重合体の他に、ある種
のポリエポキシドモノマーおよびオリゴマーも使用でき
る。これらの物質の例は、シクロヘキサンオキシド部分
を含む物質である。これらのポリエポキシドは、分子量
が比較的低く、反応性が比較的高いので、硬化性が優れ
たハイソリッドコーティング組成物を形成することがで
きる。ポリエポキシドは、平均１，２−エポキシ当量が
１を超えているべきである。すなわち好ましいポリエポ
キシドは、１，２−エポキシ当量が２のジエポキシドで
ある。
のポリエポキシドモノマーおよびオリゴマーも使用でき
る。これらの物質の例は、シクロヘキサンオキシド部分
を含む物質である。これらのポリエポキシドは、分子量
が比較的低く、反応性が比較的高いので、硬化性が優れ
たハイソリッドコーティング組成物を形成することがで
きる。ポリエポキシドは、平均１，２−エポキシ当量が
１を超えているべきである。すなわち好ましいポリエポ
キシドは、１，２−エポキシ当量が２のジエポキシドで
ある。
【００１７】エポキシ含有アクリル系重合体は、少なく
とも１個のエポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマ
ーと、少なくとも１種のエポキシ基不含重合性エチレン
性不飽和モノマーの共重合体である。
とも１個のエポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマ
ーと、少なくとも１種のエポキシ基不含重合性エチレン
性不飽和モノマーの共重合体である。
【００１８】エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー
の例は、１，２−エポキシ基を含むモノマーであり、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、および
アリルグリシジルエーテルが含まれる。
の例は、１，２−エポキシ基を含むモノマーであり、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、および
アリルグリシジルエーテルが含まれる。
【００１９】エポキシ基不含エチレン性不飽和モノマー
の例は、アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を含む、
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルであ
る。これらのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルの具体例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシルで
ある。
の例は、アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を含む、
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルであ
る。これらのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルの具体例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシルで
ある。
【００２０】他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーの例は、上記の、第３級アミノ官能性アクリル系重合
体と共に使用するモノマーであるが、ただし、酸基を含
む共重合可能なエチレン性不飽和モノマー、例えばアク
リル酸およびメタクリル酸、は、エポキシおよび酸基が
反応する可能性があるので、使用しない方が好ましい。
ーの例は、上記の、第３級アミノ官能性アクリル系重合
体と共に使用するモノマーであるが、ただし、酸基を含
む共重合可能なエチレン性不飽和モノマー、例えばアク
リル酸およびメタクリル酸、は、エポキシおよび酸基が
反応する可能性があるので、使用しない方が好ましい。
【００２１】ポリエポキシドは、数平均分子量が好まし
くは３７６〜３０００、より好ましくは８００〜２００
０、である。これはポリスチレン標準を使用するＧＰＣ
法により測定することができる。重合体は、エポキシ基
１個あたりの当量（すなわちエポキシ当量またはＥＥ
Ｗ）が好ましくは１８８〜１５００、より好ましくは４
００〜１０００、である。
くは３７６〜３０００、より好ましくは８００〜２００
０、である。これはポリスチレン標準を使用するＧＰＣ
法により測定することができる。重合体は、エポキシ基
１個あたりの当量（すなわちエポキシ当量またはＥＥ
Ｗ）が好ましくは１８８〜１５００、より好ましくは４
００〜１０００、である。
【００２２】本発明による微小粒子を製造するために
は、第３級アミノ官能性アクリル系重合体を最初に酢酸
または乳酸の様な酸で中和する。
は、第３級アミノ官能性アクリル系重合体を最初に酢酸
または乳酸の様な酸で中和する。
【００２３】中和した後、塩形成させた第３級アミノ官
能性アクリル系重合体をポリエポキシドと混合する。こ
の混合は、極性有機溶剤、極性有機溶剤と水の混合物、
非極性有機溶剤、またはそれらの混合物、の存在下で行
うことができる。混合は、溶剤なしに、例えばミル中
で、行うこともできるが、好ましくは極性有機溶剤また
は極性有機溶剤と水の混合物（所望により少量の非極性
有機溶剤を含む）の存在下で行う。各成分の混合に有用
な溶剤の例は、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
およびエチレングリコール、プロピレングリコール、ま
たはジエチレングリコールの様なグリコールのエーテ
ル、およびそれらの混合物である。
能性アクリル系重合体をポリエポキシドと混合する。こ
の混合は、極性有機溶剤、極性有機溶剤と水の混合物、
非極性有機溶剤、またはそれらの混合物、の存在下で行
うことができる。混合は、溶剤なしに、例えばミル中
で、行うこともできるが、好ましくは極性有機溶剤また
は極性有機溶剤と水の混合物（所望により少量の非極性
有機溶剤を含む）の存在下で行う。各成分の混合に有用
な溶剤の例は、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
およびエチレングリコール、プロピレングリコール、ま
たはジエチレングリコールの様なグリコールのエーテ
ル、およびそれらの混合物である。
【００２４】混合後、塩形成させた第３級アミノ官能性
アクリル系重合体、ポリエポキシド、および混合溶剤の
混合物を水性媒体中に分散させ、粒子径が０．０１〜１
０μm （好ましくは０．１〜０．５μm ）、および不揮
発成分が１０〜４０重量％（好ましくは２０〜３０重量
％）の水性分散液を形成させる。水性媒体は主として水
を含むが、極性有機溶剤、pH調整剤、界面活性剤、また
は分散剤を加えて所望の粒子径および均一性を有する分
散液を形成させることが望ましい場合がある。その様な
溶剤、pH調整剤、界面活性剤、および／または分散剤の
使用して水性分散液を形成させることは、この分野では
良く知られており、ここで詳細に説明する必要はない。
アクリル系重合体、ポリエポキシド、および混合溶剤の
混合物を水性媒体中に分散させ、粒子径が０．０１〜１
０μm （好ましくは０．１〜０．５μm ）、および不揮
発成分が１０〜４０重量％（好ましくは２０〜３０重量
％）の水性分散液を形成させる。水性媒体は主として水
を含むが、極性有機溶剤、pH調整剤、界面活性剤、また
は分散剤を加えて所望の粒子径および均一性を有する分
散液を形成させることが望ましい場合がある。その様な
溶剤、pH調整剤、界面活性剤、および／または分散剤の
使用して水性分散液を形成させることは、この分野では
良く知られており、ここで詳細に説明する必要はない。
【００２５】上記の粒子径範囲は、ポリエポキシドおよ
び第４級化アクリル系樹脂の混合物の分散液、ならびに
重合体微小粒子に好ましい範囲である。しかし、混合工
程で上記範囲によりもかなり大きな粒子径をも有用であ
るということをこの発明は想定している。この理由は、
その後に続く架橋工程の際に、実質的に非水分散性のポ
リエポキシドが第４級化されたアクリル系樹脂と共に、
高度に帯電した水分散性架橋マトリックスの一部になる
ためである。これによって、架橋工程の際に粒子径のか
なりの低下が生じる。
び第４級化アクリル系樹脂の混合物の分散液、ならびに
重合体微小粒子に好ましい範囲である。しかし、混合工
程で上記範囲によりもかなり大きな粒子径をも有用であ
るということをこの発明は想定している。この理由は、
その後に続く架橋工程の際に、実質的に非水分散性のポ
リエポキシドが第４級化されたアクリル系樹脂と共に、
高度に帯電した水分散性架橋マトリックスの一部になる
ためである。これによって、架橋工程の際に粒子径のか
なりの低下が生じる。
【００２６】分散液の各粒子中に含まれる混合材料を架
橋させるために、次いで分散液を６０〜９８℃（好まし
くは７８〜８２℃）の温度に、アクリル系樹脂とポリエ
ポキシドが架橋するのに十分な時間加熱する。架橋は、
塩形成された第３級アミンとエポキシドが反応し、第４
級基が形成される時に起こる。
橋させるために、次いで分散液を６０〜９８℃（好まし
くは７８〜８２℃）の温度に、アクリル系樹脂とポリエ
ポキシドが架橋するのに十分な時間加熱する。架橋は、
塩形成された第３級アミンとエポキシドが反応し、第４
級基が形成される時に起こる。
【００２７】得られた微小粒子分散液は、そこで、電着
塗装浴中に入れることができる。微小粒子は、エレクト
ロコート浴中の主要樹脂不揮発成分に対して１〜２０重
量％、好ましくは３〜１０重量％、の量で浴中に存在す
るのが効果的である。
塗装浴中に入れることができる。微小粒子は、エレクト
ロコート浴中の主要樹脂不揮発成分に対して１〜２０重
量％、好ましくは３〜１０重量％、の量で浴中に存在す
るのが効果的である。
【００２８】本発明は、カソード性電着塗装組成物に有
用である。電着塗装工程に使用できる水分散性樹脂は、
それらの分散状態に応じて、溶液型、分散液型、エマル
ション型、および懸濁液型に分類することができる。こ
れらの種類の樹脂をここでは一括して「水分散性樹脂」
と呼ぶ。多種多様のその様な樹脂が既知であり、本発明
で使用することができる。
用である。電着塗装工程に使用できる水分散性樹脂は、
それらの分散状態に応じて、溶液型、分散液型、エマル
ション型、および懸濁液型に分類することができる。こ
れらの種類の樹脂をここでは一括して「水分散性樹脂」
と呼ぶ。多種多様のその様な樹脂が既知であり、本発明
で使用することができる。
【００２９】その様な樹脂の多くが知られていて、たと
えばアクリル系、ポリエステル、ポリエーテル、フェノ
ール系、エポキシ、ポリウレタン、ポリアミド、ポリブ
タジエン、およびオイル系樹脂がある。それらの代表例
は、アクリル酸またはメタクリル酸を含むアクリル系共
重合体、マレイン化された天然および合成乾性オイル、
マレイン化ポリブタジエン、マレイン化オイルおよび重
合体のハーフエステルおよびハーフアミドである。
えばアクリル系、ポリエステル、ポリエーテル、フェノ
ール系、エポキシ、ポリウレタン、ポリアミド、ポリブ
タジエン、およびオイル系樹脂がある。それらの代表例
は、アクリル酸またはメタクリル酸を含むアクリル系共
重合体、マレイン化された天然および合成乾性オイル、
マレイン化ポリブタジエン、マレイン化オイルおよび重
合体のハーフエステルおよびハーフアミドである。
【００３０】カソード性電着塗装工程に使用する水分散
性樹脂は陽イオン性官能基、例えば第１級、第２級また
は第３級アミン部分、を正に帯電し得る親水性基として
有する。その様な樹脂の多くが知られていて、たとえば
エポキシ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリブタジエン、フェノール系樹脂お
よびアクリル系樹脂が含まれる。
性樹脂は陽イオン性官能基、例えば第１級、第２級また
は第３級アミン部分、を正に帯電し得る親水性基として
有する。その様な樹脂の多くが知られていて、たとえば
エポキシ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリブタジエン、フェノール系樹脂お
よびアクリル系樹脂が含まれる。
【００３１】陽イオン性樹脂は文献に数多く記載されて
いる。これらの樹脂は一般的に、水に対する分散性を与
えるために、多くの塩基性基、例えば第１級、第２級ま
たは第３級アミノ基、を含む。これらの樹脂は、第１お
よび／または第２級アミン基を含む場合、さらに水酸基
を含むことも含まないこともあるが、含むことが好まし
い。陽イオン性樹脂中に第３級アミノ基だけが存在する
場合、その樹脂は、架橋し得るためには、水酸基または
他の官能基を含む必要がある。陽イオン性樹脂のアミノ
当量は１５０〜３０００、好ましくは５００〜２００
０、である。ＯＨ基を有する場合、樹脂のヒドロキシル
当量は一般的に１５０〜１０００、好ましくは２００〜
５００、である。さらに、樹脂はＣ＝Ｃ二重結合を含む
こともあり、Ｃ＝Ｃ当量は５００〜１５００である。
いる。これらの樹脂は一般的に、水に対する分散性を与
えるために、多くの塩基性基、例えば第１級、第２級ま
たは第３級アミノ基、を含む。これらの樹脂は、第１お
よび／または第２級アミン基を含む場合、さらに水酸基
を含むことも含まないこともあるが、含むことが好まし
い。陽イオン性樹脂中に第３級アミノ基だけが存在する
場合、その樹脂は、架橋し得るためには、水酸基または
他の官能基を含む必要がある。陽イオン性樹脂のアミノ
当量は１５０〜３０００、好ましくは５００〜２００
０、である。ＯＨ基を有する場合、樹脂のヒドロキシル
当量は一般的に１５０〜１０００、好ましくは２００〜
５００、である。さらに、樹脂はＣ＝Ｃ二重結合を含む
こともあり、Ｃ＝Ｃ当量は５００〜１５００である。
【００３２】代表的な陽イオン性樹脂の分子量（平均）
は通常３００〜５０，０００、好ましくは５０００〜２
０，０００、である。
は通常３００〜５０，０００、好ましくは５０００〜２
０，０００、である。
【００３３】陽イオン性樹脂の例は、ここに参考として
含めるJournal of Coatings Technology、Vol. 54, No.
686(1982), p33-41 （「陽イオン性の電着塗装可能なコ
ーティング用の重合体組成物」）に記載されている。こ
こでは、水酸基および／またはアミノ基を含むアルフ
ァ、ベータ−オレフィン性不飽和モノマーの重合体を挙
げることができよう。水酸基またはアミノ基は、共重合
において適当なモノマー、例えば、アルファ、ベータ−
オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシルまたはア
ミノエステル、例としては（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルまたは（メタ）アクリル酸アミノアルキル、
を使用することにより、あるいはジアミンまたはポリア
ミンとの、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミ
ンとの、重合体類似反応によりアミド、アミノまたはウ
レタン基を形成することにより、導入することができ
る。別の群は、二量体化された脂肪酸とポリアミンから
得られるポリアミノポリアミドである。これには、第１
または第２級アミンとポリグリシジルエーテルの反応に
より製造されるアミノポリエーテルポリオールが特に好
適である。ここで、すべてのアミノ基を第３級アミノ基
に変換するのに十分なエポキシド基が存在するのが有利
である。好ましいポリグリシジルエーテルはビスフェノ
ールＡおよび類似のポリフェノールのポリグリシジルエ
ーテルである。これらの物質は、例えばアルカリの存在
下でエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒドリン、を
使用し、ポリフェノールをエーテル化することにより製
造できる。
含めるJournal of Coatings Technology、Vol. 54, No.
686(1982), p33-41 （「陽イオン性の電着塗装可能なコ
ーティング用の重合体組成物」）に記載されている。こ
こでは、水酸基および／またはアミノ基を含むアルフ
ァ、ベータ−オレフィン性不飽和モノマーの重合体を挙
げることができよう。水酸基またはアミノ基は、共重合
において適当なモノマー、例えば、アルファ、ベータ−
オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシルまたはア
ミノエステル、例としては（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルまたは（メタ）アクリル酸アミノアルキル、
を使用することにより、あるいはジアミンまたはポリア
ミンとの、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミ
ンとの、重合体類似反応によりアミド、アミノまたはウ
レタン基を形成することにより、導入することができ
る。別の群は、二量体化された脂肪酸とポリアミンから
得られるポリアミノポリアミドである。これには、第１
または第２級アミンとポリグリシジルエーテルの反応に
より製造されるアミノポリエーテルポリオールが特に好
適である。ここで、すべてのアミノ基を第３級アミノ基
に変換するのに十分なエポキシド基が存在するのが有利
である。好ましいポリグリシジルエーテルはビスフェノ
ールＡおよび類似のポリフェノールのポリグリシジルエ
ーテルである。これらの物質は、例えばアルカリの存在
下でエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒドリン、を
使用し、ポリフェノールをエーテル化することにより製
造できる。
【００３４】ポリフェノールのポリグリシジルエーテル
は、それ自体アミンと反応し得るが、フィルム特性を改
良するために、反応性エポキシド基の一部を改質された
物質と反応させるのが有利である場合が多い。エポキシ
ド基とポリオールまたはポリカルボン酸の反応が特に好
ましい。
は、それ自体アミンと反応し得るが、フィルム特性を改
良するために、反応性エポキシド基の一部を改質された
物質と反応させるのが有利である場合が多い。エポキシ
ド基とポリオールまたはポリカルボン酸の反応が特に好
ましい。
【００３５】有用なポリオールには、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、またはウレタンポリ
オールが包含される。ポリエーテルポリオールは、アル
キレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、テトラヒドロフラン）を、２〜８個の炭素原
子を有し、分子量が約５０〜３００である低分子量ポリ
オール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６
−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール）と付加
重合させることにより製造できる。アルキレンオキシド
成分として、エチレンオキシドを単独で、または他のア
ルキレンオキシドとの組合せで、使用すると、樹脂の水
溶性が改良される。
オール、ポリエステルポリオール、またはウレタンポリ
オールが包含される。ポリエーテルポリオールは、アル
キレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、テトラヒドロフラン）を、２〜８個の炭素原
子を有し、分子量が約５０〜３００である低分子量ポリ
オール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６
−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール）と付加
重合させることにより製造できる。アルキレンオキシド
成分として、エチレンオキシドを単独で、または他のア
ルキレンオキシドとの組合せで、使用すると、樹脂の水
溶性が改良される。
【００３６】ポリエステルポリオールは、上記の低分子
量ポリオールまたはエポキシ化合物、例えば脂肪酸グリ
シジルエステル、を、ポリカルボン酸（例えばアジピン
酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはテレフタ
ル酸）、またはそれらの誘導体、と反応させることによ
り、製造できる。
量ポリオールまたはエポキシ化合物、例えば脂肪酸グリ
シジルエステル、を、ポリカルボン酸（例えばアジピン
酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、またはテレフタ
ル酸）、またはそれらの誘導体、と反応させることによ
り、製造できる。
【００３７】ポリエステルポリオールは、環状エステ
ル、例えばカプロラクタムまたはブチロラクトン、の開
環重合により製造することができる。
ル、例えばカプロラクタムまたはブチロラクトン、の開
環重合により製造することができる。
【００３８】ウレタン改質ポリオールは、過剰量の上記
のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルを有機ポリイソシアネートと反応させることにより製
造できる。
のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルを有機ポリイソシアネートと反応させることにより製
造できる。
【００３９】上記のポリカルボン酸は、上記のポリオー
ルと、過剰のポリカルボン酸との、または好ましくはそ
れらの無水物との、反応により得られる。これらの物質
は、低分子量ポリオール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコールなど、を使用し、ポリカルボン酸
またはそれらの無水物をエステル化することによっても
同様に得ることができる。低分子量ポリオールの代わり
に、低分子量ポリエーテルポリアミンまたはポリアミ
ン、例えばヘキサメチレンジアミン、を使用することも
できる。
ルと、過剰のポリカルボン酸との、または好ましくはそ
れらの無水物との、反応により得られる。これらの物質
は、低分子量ポリオール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコールなど、を使用し、ポリカルボン酸
またはそれらの無水物をエステル化することによっても
同様に得ることができる。低分子量ポリオールの代わり
に、低分子量ポリエーテルポリアミンまたはポリアミ
ン、例えばヘキサメチレンジアミン、を使用することも
できる。
【００４０】ポリオールまたはポリカルボン酸を使用す
るアミノポリエーテルポリオールの改質は、好ましくは
ポリグリシジルエーテルと第１または第２級アミンの反
応の前に行う。しかし、出発物質として使用するポリグ
リシジルエーテルのアミンに対する比率を、過剰のエポ
キシ基が存在する様に選択する。次いで、エポキシ基を
ポリカルボン酸またはポリオールと反応させることがで
きる。さらに、最早エポキシド基を含まない最終物質
を、水酸基とグリシジルエーテルの反応によりさらに改
質することができる。
るアミノポリエーテルポリオールの改質は、好ましくは
ポリグリシジルエーテルと第１または第２級アミンの反
応の前に行う。しかし、出発物質として使用するポリグ
リシジルエーテルのアミンに対する比率を、過剰のエポ
キシ基が存在する様に選択する。次いで、エポキシ基を
ポリカルボン酸またはポリオールと反応させることがで
きる。さらに、最早エポキシド基を含まない最終物質
を、水酸基とグリシジルエーテルの反応によりさらに改
質することができる。
【００４１】特定樹脂の硬化機構に応じて、これらの樹
脂は３種類に分類することができる。第一の種類は、ラ
ジカルまたは酸化重合反応により自己架橋できる樹脂で
ある。樹脂の第二の種類は、架橋剤、例えばブロックド
ポリイソシアネート、を必要とする。第三の種類は、自
己架橋反応と架橋剤の両方を組み合わせて使用する。
脂は３種類に分類することができる。第一の種類は、ラ
ジカルまたは酸化重合反応により自己架橋できる樹脂で
ある。樹脂の第二の種類は、架橋剤、例えばブロックド
ポリイソシアネート、を必要とする。第三の種類は、自
己架橋反応と架橋剤の両方を組み合わせて使用する。
【００４２】また、架橋反応の開始に必要なエネルギー
源の種類に応じて、水分散性で帯電可能な樹脂は、常温
硬化またはより好ましい熱硬化型に分類される。
源の種類に応じて、水分散性で帯電可能な樹脂は、常温
硬化またはより好ましい熱硬化型に分類される。
【００４３】本発明における主要樹脂として有用な水分
散性樹脂は、一般的に親水性であるので、遊離塩基の形
にある時は水に可溶または分散性ではないが、十分な量
（例えば少なくとも２０％、より一般的には５０％）の
塩基官能基が中和されると可溶または分散性になり、安
定した水溶液または分散液を形成する。水分散性樹脂が
過度に親水性である場合、十分な耐水性または耐蝕性を
有するコーティング被膜を形成できない、および／また
は電着塗装工程の適用が困難になる。
散性樹脂は、一般的に親水性であるので、遊離塩基の形
にある時は水に可溶または分散性ではないが、十分な量
（例えば少なくとも２０％、より一般的には５０％）の
塩基官能基が中和されると可溶または分散性になり、安
定した水溶液または分散液を形成する。水分散性樹脂が
過度に親水性である場合、十分な耐水性または耐蝕性を
有するコーティング被膜を形成できない、および／また
は電着塗装工程の適用が困難になる。
【００４４】各種のフィルム特性を強化するために、水
分散性樹脂はエマルションの形で使用されることが多
く、そこでは水分散性樹脂が連続相を構成し、所望によ
り使用する、帯電可能な親水性基を含まない水に不溶性
の樹脂（例えばエポキシアクリレート樹脂）が分散相を
構成する。
分散性樹脂はエマルションの形で使用されることが多
く、そこでは水分散性樹脂が連続相を構成し、所望によ
り使用する、帯電可能な親水性基を含まない水に不溶性
の樹脂（例えばエポキシアクリレート樹脂）が分散相を
構成する。
【００４５】樹脂が、エレクトロコートプライマー層用
のコーティング組成物中に含まれる架橋剤で架橋し得る
場合、どの様な架橋剤または硬化剤でも使用することが
できる。一般的に使用される架橋剤には、ポリイソシア
ネートのイソシアヌレート（例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート）およびエステル交換架橋剤を含む、ブロ
ックドポリイソシアネートがある。
のコーティング組成物中に含まれる架橋剤で架橋し得る
場合、どの様な架橋剤または硬化剤でも使用することが
できる。一般的に使用される架橋剤には、ポリイソシア
ネートのイソシアヌレート（例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート）およびエステル交換架橋剤を含む、ブロ
ックドポリイソシアネートがある。
【００４６】本発明の好ましい実施態様では、架橋剤
は、芳香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートを含
む芳香族ポリイソシアネートである。有用な芳香族ポリ
イソシアネートには、トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、等があ
る。もう一つの好ましい実施態様では、脂肪族ポリイソ
シアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、
のイソシアヌレートを使用する。これらのイソシアネー
トは、イソシアネートの架橋官能基をブロックするブロ
ッキング剤、例えばオキシム、アルコール、またはアミ
ン、と予め反応させる。加熱により、ブロッキング剤が
分離し、架橋が起こる。
は、芳香族ポリイソシアネートのイソシアヌレートを含
む芳香族ポリイソシアネートである。有用な芳香族ポリ
イソシアネートには、トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、等があ
る。もう一つの好ましい実施態様では、脂肪族ポリイソ
シアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、
のイソシアヌレートを使用する。これらのイソシアネー
トは、イソシアネートの架橋官能基をブロックするブロ
ッキング剤、例えばオキシム、アルコール、またはアミ
ン、と予め反応させる。加熱により、ブロッキング剤が
分離し、架橋が起こる。
【００４７】本発明の電着塗装できるコーティング組成
物は、水性媒体中に分散させる。本発明の説明で使用す
る用語「分散液」は、樹脂が分散相であり、水が連続相
である、２相の半透明または不透明の水性樹脂系を意味
する。樹脂相の平均粒子径は約０．１〜１０ミクロン、
好ましくは５ミクロン未満、である。一般的に水性媒体
中の樹脂状物質の濃度は、重要ではないが、水性分散液
の主要部分は水である。水性分散液は通常約３〜５０重
量％、好ましくは５〜４０重量％、の樹脂固体を含む。
水でさらに希釈する水性樹脂濃縮液は、一般的に総重量
固体で１０〜３０％である。
物は、水性媒体中に分散させる。本発明の説明で使用す
る用語「分散液」は、樹脂が分散相であり、水が連続相
である、２相の半透明または不透明の水性樹脂系を意味
する。樹脂相の平均粒子径は約０．１〜１０ミクロン、
好ましくは５ミクロン未満、である。一般的に水性媒体
中の樹脂状物質の濃度は、重要ではないが、水性分散液
の主要部分は水である。水性分散液は通常約３〜５０重
量％、好ましくは５〜４０重量％、の樹脂固体を含む。
水でさらに希釈する水性樹脂濃縮液は、一般的に総重量
固体で１０〜３０％である。
【００４８】上記の成分は、アノード性電着塗装の場合
は塩基の、カソード性電着塗装の場合は酸の、イオン性
基を十分に中和し、樹脂に水分散性を付与するのに十分
な量で含む水性媒体中に均質に分散させる。塩基の例と
しては、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、メチルエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、モルホリン、および水酸化カリウムがある。酸の例
としては、リン酸、酢酸、プロピオン酸、および乳酸が
ある。
は塩基の、カソード性電着塗装の場合は酸の、イオン性
基を十分に中和し、樹脂に水分散性を付与するのに十分
な量で含む水性媒体中に均質に分散させる。塩基の例と
しては、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、メチルエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、モルホリン、および水酸化カリウムがある。酸の例
としては、リン酸、酢酸、プロピオン酸、および乳酸が
ある。
【００４９】水性媒体は、水の他に、合一溶剤を含むこ
ともできる。有用な合一溶剤には、炭化水素、アルコー
ル、エステル、エーテルおよびケトンがある。好ましい
合一溶剤としてはアルコール、ポリオールおよびケトン
がある。特に好ましい合一溶剤は、エチレングリコール
のモノブチルおよびモノヘキシルエーテル、プロピレン
のフェニルエーテル、グリコールエチルセロソルブ、プ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、またはジアセトンアルコールで
ある。少量の、水と混和しない有機溶剤、例えばキシレ
ン、トルエン、メチルイソブチルケトンまたは２−エチ
ルヘキサノール、を、水、および水と混和し得る有機溶
剤の混合物に加えることもできる。合一溶剤の量は重要
ではなく、樹脂固体の総重量に対して一般的に約０〜１
５重量％、好ましくは約０．５〜５重量％、である。
ともできる。有用な合一溶剤には、炭化水素、アルコー
ル、エステル、エーテルおよびケトンがある。好ましい
合一溶剤としてはアルコール、ポリオールおよびケトン
がある。特に好ましい合一溶剤は、エチレングリコール
のモノブチルおよびモノヘキシルエーテル、プロピレン
のフェニルエーテル、グリコールエチルセロソルブ、プ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、またはジアセトンアルコールで
ある。少量の、水と混和しない有機溶剤、例えばキシレ
ン、トルエン、メチルイソブチルケトンまたは２−エチ
ルヘキサノール、を、水、および水と混和し得る有機溶
剤の混合物に加えることもできる。合一溶剤の量は重要
ではなく、樹脂固体の総重量に対して一般的に約０〜１
５重量％、好ましくは約０．５〜５重量％、である。
【００５０】本発明で使用する電着塗装組成物はさら
に、通常の顔料、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄、カ
ーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、沈降硫酸バリウ
ム、モリブドリン酸アルミニウム、クロム酸ストロンチ
ウム、塩基性ケイ酸鉛またはクロム酸鉛、を含むことが
できる。顔料−対−樹脂重量比は、重要であることがあ
り、好ましくは５０：１００未満、より好ましくは４
０：１００未満、であり、通常は２０〜４０：１００で
ある。顔料−対−樹脂固体の重量比がより高いと、融合
性および流動性に悪影響を及ぼすことも分かった。
に、通常の顔料、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄、カ
ーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、沈降硫酸バリウ
ム、モリブドリン酸アルミニウム、クロム酸ストロンチ
ウム、塩基性ケイ酸鉛またはクロム酸鉛、を含むことが
できる。顔料−対−樹脂重量比は、重要であることがあ
り、好ましくは５０：１００未満、より好ましくは４
０：１００未満、であり、通常は２０〜４０：１００で
ある。顔料−対−樹脂固体の重量比がより高いと、融合
性および流動性に悪影響を及ぼすことも分かった。
【００５１】本発明で使用する電着塗装組成物は、所望
により成分、例えば湿潤剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、
ＨＡＬＳ化合物、酸化防止剤、消泡剤等、を含むことが
できる。界面活性剤および湿潤剤の例としては、Ciba-G
eigy Industrial Chemicalsから商品名「Amine C 」と
して市販されている様なアルキルイミダゾリン、AirPro
ducts and Chemicalsから商品名「Surfynol 104」とし
て市販されているアセチレン性アルコールがある。これ
らの所望により使用する成分は、存在する場合、樹脂固
体の約０〜２０重量％を構成する。可塑剤は、流動性を
促進するので、所望により使用する成分である。その例
としては、高沸点の、水と混合しない物質、例えばノニ
ルフェノールまたはビスフェノールＡのエチレンまたは
プロピレンオキシド付加物、がある。可塑剤は、樹脂固
体の約０〜１５重量％の量で使用することができる。
により成分、例えば湿潤剤、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、
ＨＡＬＳ化合物、酸化防止剤、消泡剤等、を含むことが
できる。界面活性剤および湿潤剤の例としては、Ciba-G
eigy Industrial Chemicalsから商品名「Amine C 」と
して市販されている様なアルキルイミダゾリン、AirPro
ducts and Chemicalsから商品名「Surfynol 104」とし
て市販されているアセチレン性アルコールがある。これ
らの所望により使用する成分は、存在する場合、樹脂固
体の約０〜２０重量％を構成する。可塑剤は、流動性を
促進するので、所望により使用する成分である。その例
としては、高沸点の、水と混合しない物質、例えばノニ
ルフェノールまたはビスフェノールＡのエチレンまたは
プロピレンオキシド付加物、がある。可塑剤は、樹脂固
体の約０〜１５重量％の量で使用することができる。
【００５２】コーティング組成物中には通常硬化触媒、
例えばスズ触媒、が存在する。その例は、二ラウリン酸
ジブチルスズおよび酸化ジブチルスズである。触媒は、
使用する場合、樹脂固体の総重量に対して約０．０５〜
２重量％スズの量で存在する。
例えばスズ触媒、が存在する。その例は、二ラウリン酸
ジブチルスズおよび酸化ジブチルスズである。触媒は、
使用する場合、樹脂固体の総重量に対して約０．０５〜
２重量％スズの量で存在する。
【００５３】一般的に、十分な水を加えて、分散液が２
０重量％を超える、好ましくは３０重量％を超える、固
体含有量を有する様にする。
０重量％を超える、好ましくは３０重量％を超える、固
体含有量を有する様にする。
【００５４】本発明で使用する電着塗装組成物は、電着
塗装法により、導電性の基材上に、不揮発成分が１０〜
２５重量％、乾燥フィルム厚が１０〜３５μm 、になる
様に塗布することができる。塗布後、コーティングは、
特定の基本樹脂の性質に応じて、常温または高温で硬化
させることができる。
塗装法により、導電性の基材上に、不揮発成分が１０〜
２５重量％、乾燥フィルム厚が１０〜３５μm 、になる
様に塗布することができる。塗布後、コーティングは、
特定の基本樹脂の性質に応じて、常温または高温で硬化
させることができる。
【００５５】本発明のコーティング組成物の電着塗装
は、当業者に公知のどの方法によってでも行うことがで
きる。電着は、すべての導電性基材、例えば金属、例と
して鋼、銅、アルミニウムその他、の上に行うことがで
きる。
は、当業者に公知のどの方法によってでも行うことがで
きる。電着は、すべての導電性基材、例えば金属、例と
して鋼、銅、アルミニウムその他、の上に行うことがで
きる。
【００５６】本発明により、着色樹脂コーティング、お
よび所望によりクリアコート層、をエレクトロコートプ
ライマー層の上に塗布する。自動車用途では、着色樹脂
層はベースコートまたは着色ベースコートと呼ばれるこ
とが多い。着色樹脂層中の樹脂は、この分野で既知の多
くの樹脂のいずれでもよい。例えば、樹脂はアクリル
性、ポリウレタン、またはポリエステルでよい。代表的
な着色樹脂コーティング配合は、米国特許第４，７９
１，１６８号、第４，４１４，３５７号、および第４，
５４６，０４６号各明細書に記載されている。着色樹脂
は、既知の機構および硬化剤、例えばメラミンポリオー
ル反応（例えばヒドロキシ官能性アクリル性樹脂のメラ
ミン硬化）、のいずれかで硬化させることができる。
よび所望によりクリアコート層、をエレクトロコートプ
ライマー層の上に塗布する。自動車用途では、着色樹脂
層はベースコートまたは着色ベースコートと呼ばれるこ
とが多い。着色樹脂層中の樹脂は、この分野で既知の多
くの樹脂のいずれでもよい。例えば、樹脂はアクリル
性、ポリウレタン、またはポリエステルでよい。代表的
な着色樹脂コーティング配合は、米国特許第４，７９
１，１６８号、第４，４１４，３５７号、および第４，
５４６，０４６号各明細書に記載されている。着色樹脂
は、既知の機構および硬化剤、例えばメラミンポリオー
ル反応（例えばヒドロキシ官能性アクリル性樹脂のメラ
ミン硬化）、のいずれかで硬化させることができる。
【００５７】下記の実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００５８】
【実施例】実施例−エレクトロコート用コーティング組成物 成分１の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ９９７．５ｇ ２，４−トルエンジイソシアネート（商
品名「Mondur TD-80」） 追加タンクに下記の物質を入れた。 ８２８．３ｇ ヘキシルセロソルブ
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ９９７．５ｇ ２，４−トルエンジイソシアネート（商
品名「Mondur TD-80」） 追加タンクに下記の物質を入れた。 ８２８．３ｇ ヘキシルセロソルブ
【００５９】フラスコにヘキシルセロソルブを、発熱温
度を５０℃未満に維持する様な速度で加えた。温度をさ
らに１時間、４５℃に維持し、その間に下記の物質を加
えた。 ０．５ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
度を５０℃未満に維持する様な速度で加えた。温度をさ
らに１時間、４５℃に維持し、その間に下記の物質を加
えた。 ０．５ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
【００６０】下記の物質を、温度が１１５〜１２０℃に
上昇し、その温度に維持される様な速度で加えた。 ２５６．６ｇ トリメチロールプロパン
上昇し、その温度に維持される様な速度で加えた。 ２５６．６ｇ トリメチロールプロパン
【００６１】この混合物を１２０℃にさらに２時間維持
した。攪拌を続けながら下記の物質を加えたところ混合
物は１１０℃に冷却された。 ８２６．１ｇ メチルイソブチルケトン ９０．０ｇ ｎ−ブタノール
した。攪拌を続けながら下記の物質を加えたところ混合
物は１１０℃に冷却された。 ８２６．１ｇ メチルイソブチルケトン ９０．０ｇ ｎ−ブタノール
【００６２】成分２の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １７８５．６ｇ ＨＭＤＩのイソシアヌレート ３３．２ｇ メチルイソブチルケトン
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １７８５．６ｇ ＨＭＤＩのイソシアヌレート ３３．２ｇ メチルイソブチルケトン
【００６３】追加タンクに下記の物質を入れて混合し
た。 ５９２．１ｇ ２−エチルヘキサノール ６６５．５ｇ ヘキシルセロソルブ
た。 ５９２．１ｇ ２−エチルヘキサノール ６６５．５ｇ ヘキシルセロソルブ
【００６４】追加タンクからの物質をフラスコに２時間
かけて加えた。温度が６０℃に上昇したので、最初の１
時間はその温度に維持した。続く１時間後に温度は１１
８℃に上昇した。このバッチを１１８℃に３時間維持
し、その後、下記の物質を加えた。 ３３．６ｇ ｎ−ブタノール ２４．６ｇ メチルイソブチルケトン
かけて加えた。温度が６０℃に上昇したので、最初の１
時間はその温度に維持した。続く１時間後に温度は１１
８℃に上昇した。このバッチを１１８℃に３時間維持
し、その後、下記の物質を加えた。 ３３．６ｇ ｎ−ブタノール ２４．６ｇ メチルイソブチルケトン
【００６５】このバッチを１０７℃に３０分間維持し、
その間に下記の物質を加えた。 ２１０．６ｇ メチルイソブチルケトン
その間に下記の物質を加えた。 ２１０．６ｇ メチルイソブチルケトン
【００６６】成分３の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた１
２リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ９６３．８ｇ ＤＧＥＢＡ ３４８．２ｇ ビスフェノールＡのエトキシレート ７３．２ｇ キシレン
２リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ９６３．８ｇ ＤＧＥＢＡ ３４８．２ｇ ビスフェノールＡのエトキシレート ７３．２ｇ キシレン
【００６７】この混合物を攪拌しながら１２０℃になる
まで加熱し、Dean Starkトラップ中に減圧蒸留して水を
除去した。下記の物質を加え、混合物を１３５℃に加熱
した。 ２８０．１ｇ ビスフェノールＡ ２．２ｇ ベンジルジメチルアミン
まで加熱し、Dean Starkトラップ中に減圧蒸留して水を
除去した。下記の物質を加え、混合物を１３５℃に加熱
した。 ２８０．１ｇ ビスフェノールＡ ２．２ｇ ベンジルジメチルアミン
【００６８】混合物は発熱して１７２℃になったので、
冷却して１４３℃に２時間維持した。下記の物質を加え
た。 ２．６ｇ ベンジルジメチルアミン
冷却して１４３℃に２時間維持した。下記の物質を加え
た。 ２．６ｇ ベンジルジメチルアミン
【００６９】エポキシ濃度を１２００ｇＮ．Ｖ．樹脂／
ｅｑ．エポキシドの終点まで３０分間隔で滴定し、その
終点で下記の物質を加えた。 １３８６．５ｇ 成分＃１
ｅｑ．エポキシドの終点まで３０分間隔で滴定し、その
終点で下記の物質を加えた。 １３８６．５ｇ 成分＃１
【００７０】１０５℃で、下記の物質を記載する順序で
加えた。 １０７．０ｇ ジエチレントリアミンのケチミン（７０
％溶液） ４．６ｇ プロピレングリコールのフェニルエーテル ７４．０ｇ メチルエタノールアミン
加えた。 １０７．０ｇ ジエチレントリアミンのケチミン（７０
％溶液） ４．６ｇ プロピレングリコールのフェニルエーテル ７４．０ｇ メチルエタノールアミン
【００７１】混合物が発熱して１１８℃になったので、
その温度に１時間維持した。下記の物質を加えて樹脂を
９０℃に冷却した。 ２９３．７ｇ 成分＃２
その温度に１時間維持した。下記の物質を加えて樹脂を
９０℃に冷却した。 ２９３．７ｇ 成分＃２
【００７２】均質になってから、攪拌を強化しながら、
下記の物質を記載する順序に加えた。 ９８．０ｇ 乳酸８５％ ４０．６ｇ Surfynol 104（５０％溶液）
下記の物質を記載する順序に加えた。 ９８．０ｇ 乳酸８５％ ４０．６ｇ Surfynol 104（５０％溶液）
【００７３】均質になってから、下記の物質を１５分間
かけて加えた。 ３１１３．１ｇ 脱イオン水
かけて加えた。 ３１１３．１ｇ 脱イオン水
【００７４】均質になってから、下記の物質を加えた。 ４０８．０ｇ 脱イオン水
【００７５】均質になってから、下記の物質を加えた。 ２６６．０ｇ 脱イオン水
【００７６】均質になってから、下記の物質を加えた。 ２６６．０ｇ 脱イオン水
【００７７】均質になってから、下記の物質を加えた。 ２６６．０ｇ 脱イオン水
【００７８】エマルションを開放容器中で３．５週間攪
拌し、低沸点溶剤を蒸発させた。この間、蒸発損失分を
毎日蒸留水で補った。
拌し、低沸点溶剤を蒸発させた。この間、蒸発損失分を
毎日蒸留水で補った。
【００７９】成分４の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １６０６．６ｇ ２，４−トルエンジイソシアネート １２９．２ｇ メチルイソブチルケトン
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １６０６．６ｇ ２，４−トルエンジイソシアネート １２９．２ｇ メチルイソブチルケトン
【００８０】追加タンクに下記の物質を入れた。 １２３１．９ｇ ２−エチルヘキサノール
【００８１】フラスコにアルコールを、温度が４０〜４
３℃に維持される様な速度で加えた。加え終わった後、
温度を４３℃に２時間維持し、その後、下記の物質を加
えた。 ３２．３ｇ メチルイソブチルケトン
３℃に維持される様な速度で加えた。加え終わった後、
温度を４３℃に２時間維持し、その後、下記の物質を加
えた。 ３２．３ｇ メチルイソブチルケトン
【００８２】成分５の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ３９７．８ｇ メチルエタノールアミン
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ３９７．８ｇ メチルエタノールアミン
【００８３】下記の物質を４．５時間かけて加えた。 １４６３．９ｇ 成分＃４
【００８４】加えている間、温度が７３〜７６℃に上昇
したので、その温度に維持した。温度をさらに３０分間
７７℃に維持し、この間に下記の物質を加えた。 １７８．８ｇ ブチルセロソルブ
したので、その温度に維持した。温度をさらに３０分間
７７℃に維持し、この間に下記の物質を加えた。 １７８．８ｇ ブチルセロソルブ
【００８５】さらに２０分後、下記の物質を加えた。 ５３６．３ｇ 乳酸（８５％） ４２３．１ｇ 脱イオン水
【００８６】混合物を９１℃に２．５時間維持した。
【００８７】成分６の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ６３９．３ｇ ＤＧＥＢＡ ２６０．７ｇ ビスフェノールＡ
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 ６３９．３ｇ ＤＧＥＢＡ ２６０．７ｇ ビスフェノールＡ
【００８８】このバッチを１１０℃に加熱し、下記の物
質を加えた。
質を加えた。
【００８９】０．２ｇ トリフェニルホスフィン １．０ｇ キシレン
【００８９】混合物は発熱して１８０℃になったので、
その温度に３０分間維持し、次いで１７５℃に冷却し
た。下記の物質を加え、その後、温度を１時間維持し
た。 ０．２ｇ トリフェニルホスフィン １．０ｇ キシレン
その温度に３０分間維持し、次いで１７５℃に冷却し
た。下記の物質を加え、その後、温度を１時間維持し
た。 ０．２ｇ トリフェニルホスフィン １．０ｇ キシレン
【００９０】このバッチを１３２℃に冷却し、下記の物
質を加えた。 ３７１．４ｇ 成分＃４ ３．２ｇ キシレン
質を加えた。 ３７１．４ｇ 成分＃４ ３．２ｇ キシレン
【００９１】このバッチを１２４℃で２時間保持し、そ
の後、下記の物質を加えた。 １０７０．０ｇ ブチルセロソルブ
の後、下記の物質を加えた。 １０７０．０ｇ ブチルセロソルブ
【００９２】混合物を８２℃に冷却し、下記の物質を加
えた。 ５１７．２ｇ 成分＃５ １３６．０ｇ ブチルセロソルブ
えた。 ５１７．２ｇ 成分＃５ １３６．０ｇ ブチルセロソルブ
【００９３】混合物を８２℃に５時間維持し、合成を完
了させた。
了させた。
【００９４】成分７の製造 ステンレス鋼製の1/2 ガロン容器に下記の物質を加え、
高速カウルスブレード（cowles blade）で１５分間混合
した。 ５２３．０ｇ 脱イオン水 ３７４．６ｇ 成分＃６ ７．７ｇ クレーター防止添加剤
高速カウルスブレード（cowles blade）で１５分間混合
した。 ５２３．０ｇ 脱イオン水 ３７４．６ｇ 成分＃６ ７．７ｇ クレーター防止添加剤
【００９５】均質状態が得られた後、下記の成分を記載
する順に加えた。 ２５．３ｇ カーボンブラック ４３．４ｇ 酸化ジブチルスズ ５０．７ｇ ケイ酸鉛 １８．１ｇ クレーエクステンダー ８３９．６ｇ ＴｉＯ2 １１７．６ｇ 脱イオン水
する順に加えた。 ２５．３ｇ カーボンブラック ４３．４ｇ 酸化ジブチルスズ ５０．７ｇ ケイ酸鉛 １８．１ｇ クレーエクステンダー ８３９．６ｇ ＴｉＯ2 １１７．６ｇ 脱イオン水
【００９６】この材料を１時間混合し、続いてスモール
メディアミルで粒度１１μm まで粉砕した。
メディアミルで粒度１１μm まで粉砕した。
【００９７】成分８の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた５
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １１４２．５ｇ メチレンジイソシアネート ２．０ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
リットルの丸底フラスコに、下記の物質を加えた。 １１４２．５ｇ メチレンジイソシアネート ２．０ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
【００９８】混合物を４０℃に加熱し、下記の物質を２
時間かけて加えた。 ５２５．５ｇ ジエチレングリコールブチルエーテル ３３７．４ｇ エチレングリコールプロピルエーテル
時間かけて加えた。 ５２５．５ｇ ジエチレングリコールブチルエーテル ３３７．４ｇ エチレングリコールプロピルエーテル
【００９９】温度が５７〜６０℃に上昇したので、加え
終わった後、その温度に１時間維持した。この混合物を
下記の物質で希釈した。 ７８２．６ｇ メチルイソブチルケトン ２．１ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
終わった後、その温度に１時間維持した。この混合物を
下記の物質で希釈した。 ７８２．６ｇ メチルイソブチルケトン ２．１ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ
【０１００】下記の物質を３０分間かけて加えた。 ９４．６ｇ トリメチロールプロパン
【０１０１】加えている間、発熱により温度が７７℃に
上昇したので、その温度に維持した。温度を８７℃にさ
らに４時間維持した。下記の物質を加えた後、温度を８
５℃に１時間維持した。 ８３．４ｇ ｎ−ブタノール ３０．０ｇ メチルイソブチルケトン
上昇したので、その温度に維持した。温度を８７℃にさ
らに４時間維持した。下記の物質を加えた後、温度を８
５℃に１時間維持した。 ８３．４ｇ ｎ−ブタノール ３０．０ｇ メチルイソブチルケトン
【０１０２】成分９の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた３
リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 ９６７．４ｇ ＨＭＤＩのイソシアヌレート（商品名
「Desmodur N3300」） ３８７．４ｇ メチルイソブチルケトン
リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 ９６７．４ｇ ＨＭＤＩのイソシアヌレート（商品名
「Desmodur N3300」） ３８７．４ｇ メチルイソブチルケトン
【０１０３】混合物の温度が６０℃に維持される様な速
度で、追加タンクから下記の物質を２時間かけて加え
た。 ６１６．０ｇ ジブチルアミン
度で、追加タンクから下記の物質を２時間かけて加え
た。 ６１６．０ｇ ジブチルアミン
【０１０４】その温度を３０分間維持した後、下記の物
質を加えた。 ０．４ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ ２８．６ｇ ｎ−ブタノール
質を加えた。 ０．４ｇ 二ラウリン酸ジブチルスズ ２８．６ｇ ｎ−ブタノール
【０１０５】この混合物を７５℃に１時間加熱したが、
この時、赤外分光分析により遊離のイソシアネートは観
察されなかった。
この時、赤外分光分析により遊離のイソシアネートは観
察されなかった。
【０１０６】成分１０の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた１
２リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 １０９５．１ｇ ＤＧＥＢＡ ２４９．０ｇ ビスフェノールＡ ２３８．９ｇ ドデシルフェノール ７９．４ｇ キシレン
２リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 １０９５．１ｇ ＤＧＥＢＡ ２４９．０ｇ ビスフェノールＡ ２３８．９ｇ ドデシルフェノール ７９．４ｇ キシレン
【０１０７】この混合物を攪拌しながら１２０℃に加熱
し、Dean Starkトラップ中に減圧蒸留して水を除去し
た。１２５℃に加熱した後、下記の物質を加えた。 ３．１ｇ ベンジルジメチルアミン
し、Dean Starkトラップ中に減圧蒸留して水を除去し
た。１２５℃に加熱した後、下記の物質を加えた。 ３．１ｇ ベンジルジメチルアミン
【０１０８】発熱して１５２℃になった後、混合物を１
４０℃に冷却し、下記の物質を加えた。 １．７ｇ ベンジルジメチルアミン
４０℃に冷却し、下記の物質を加えた。 １．７ｇ ベンジルジメチルアミン
【０１０９】エポキシ濃度を、８７０ｇＮ．Ｖ．樹脂／
ｅｑ．エポキシドの終点まで３０分間隔で滴定し、その
時点で下記の物質を加えた。 ３４．７ｇ ブチルセロソルブ １８２．３ｇ ｓｅｃ−ブタノール １２４．３ｇ ジエタノールアミン
ｅｑ．エポキシドの終点まで３０分間隔で滴定し、その
時点で下記の物質を加えた。 ３４．７ｇ ブチルセロソルブ １８２．３ｇ ｓｅｃ−ブタノール １２４．３ｇ ジエタノールアミン
【０１１０】混合物を１時間かけて９０℃に冷却し、下
記の物質を加えた。 １７７．７ｇ エトキシル化フェノール性可塑剤 １２８．２ｇ ｓｅｃ−ブタノール ４８．７ｇ プロピレングリコールフェニルエーテル
記の物質を加えた。 １７７．７ｇ エトキシル化フェノール性可塑剤 １２８．２ｇ ｓｅｃ−ブタノール ４８．７ｇ プロピレングリコールフェニルエーテル
【０１１１】混合物を３５分間かけてさらに６５℃に冷
却し、下記の物質を加えた。 ３４．８ｇ ジメチルアミノプロピルアミン
却し、下記の物質を加えた。 ３４．８ｇ ジメチルアミノプロピルアミン
【０１１２】混合物を６５℃に３０分間維持し、次いで
９０℃に加熱し、１時間維持した。混合物を６８℃に冷
却し、下記の物質と均質になるまで混合した。 ７４０．３ｇ 成分８ ６４７．７ｇ 成分９ ８．９ｇ クレーター防止添加剤
９０℃に加熱し、１時間維持した。混合物を６８℃に冷
却し、下記の物質と均質になるまで混合した。 ７４０．３ｇ 成分８ ６４７．７ｇ 成分９ ８．９ｇ クレーター防止添加剤
【０１１３】下記の物質を順に加え、強く攪拌した。 １０５．０ｇ 乳酸（８８％） ２０３４．０ｇ 脱イオン水
【０１１４】均質になった後、攪拌しながら下記の物質
を９０分間かけて加え、希釈した。 ３０６０．２ｇ 脱イオン水
を９０分間かけて加え、希釈した。 ３０６０．２ｇ 脱イオン水
【０１１５】上記のエマルションを分割し、５０℃に加
熱し、減圧蒸留して低沸点溶剤を除去した。蒸留は、ｓ
ｅｃ−ブタノールの濃度が０．５％未満になるまで続行
した。この工程で除去された凝縮物はすべて脱イオン水
で補った。
熱し、減圧蒸留して低沸点溶剤を除去した。蒸留は、ｓ
ｅｃ−ブタノールの濃度が０．５％未満になるまで続行
した。この工程で除去された凝縮物はすべて脱イオン水
で補った。
【０１１６】成分１１の製造 冷却器、窒素フローおよび温度プローブを取り付けた１
２リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 ２３４３．６ｇ ＤＧＥＢＡ ４０８．２ｇ ドデシルフェノール ７１０．６ｇ ビスフェノールＡ １７８．８ｇ キシレン
２リットルの丸底フラスコに、下記の材料を加えた。 ２３４３．６ｇ ＤＧＥＢＡ ４０８．２ｇ ドデシルフェノール ７１０．６ｇ ビスフェノールＡ １７８．８ｇ キシレン
【０１１７】これらの成分を攪拌しながら１２０℃に加
熱し、下記の物質を加えた。 ３．４ｇ トリフェニルホスフィン
熱し、下記の物質を加えた。 ３．４ｇ トリフェニルホスフィン
【０１１８】混合物が発熱して１７６℃の最高温度にな
った後、温度を１５０℃に１時間維持し、下記の物質を
加えた。 ２１０３．６ｇ ポリプロピレンオキシドのジエポキシ
ド（ＥＥＷ＝３７８g/eq. ） ８７６．８ｇ ブチルセロソルブ
った後、温度を１５０℃に１時間維持し、下記の物質を
加えた。 ２１０３．６ｇ ポリプロピレンオキシドのジエポキシ
ド（ＥＥＷ＝３７８g/eq. ） ８７６．８ｇ ブチルセロソルブ
【０１１９】混合物を７８℃に冷却し、下記の物質を加
えた。 ２４０．０ｇ アミノエトキシエタノール
えた。 ２４０．０ｇ アミノエトキシエタノール
【０１２０】混合物が発熱して３０分間で９７℃になっ
てから、下記の物質を加えた。 １９０．６ｇ ジメチルアミノプロピルアミン
てから、下記の物質を加えた。 １９０．６ｇ ジメチルアミノプロピルアミン
【０１２１】混合物は発熱して１５分間で１２０℃にな
ってから、その後温度を１１０℃に４時間維持した。混
合物を１００℃に冷却した後、下記の物質を加えた。 １０１２．４ｇ ブチルセロソルブ
ってから、その後温度を１１０℃に４時間維持した。混
合物を１００℃に冷却した後、下記の物質を加えた。 １０１２．４ｇ ブチルセロソルブ
【０１２２】均質になった後、下記の物質を２５分間か
けて加えた。 １８７．３ｇ 氷酢酸 １１６４．８ｇ 脱イオン水
けて加えた。 １８７．３ｇ 氷酢酸 １１６４．８ｇ 脱イオン水
【０１２３】１時間攪拌した後、この物質を５ガロンの
プラスチック製のペイルに移した。空のフラスコに下記
の物質を加え、攪拌しながら６０℃に加熱し、残留物を
回収した。 ４９９．９ｇ ブチルセロソルブ ７８．４ｇ 脱イオン水
プラスチック製のペイルに移した。空のフラスコに下記
の物質を加え、攪拌しながら６０℃に加熱し、残留物を
回収した。 ４９９．９ｇ ブチルセロソルブ ７８．４ｇ 脱イオン水
【０１２４】洗浄溶液中に十分に溶解した後、溶液を攪
拌しながらプラスチック製のペイルに入れた。
拌しながらプラスチック製のペイルに入れた。
【０１２５】成分１２の製造 ステンレス鋼製の1/2 ガロン容器に下記の物質を順に加
え、高速カウルスブレードで１５分間混合した。 ３０７．１ｇ 成分１１ ４．３ｇ 合一助剤 ３３２．２ｇ 脱イオン水
え、高速カウルスブレードで１５分間混合した。 ３０７．１ｇ 成分１１ ４．３ｇ 合一助剤 ３３２．２ｇ 脱イオン水
【０１２６】均質状態が得られた後、下記の成分を記載
する順に加えた。 ８．４ｇ カーボンブラック ８３．７ｇ 脱イオン水 ４３．３ｇ 金属酸化物白色顔料 ５５．７ｇ クレーエクステンダー ５２７．６ｇ 金属酸化物白色顔料 ３７．７ｇ 酸化ジブチルスズ ２８．０ｇ 脱イオン水
する順に加えた。 ８．４ｇ カーボンブラック ８３．７ｇ 脱イオン水 ４３．３ｇ 金属酸化物白色顔料 ５５．７ｇ クレーエクステンダー ５２７．６ｇ 金属酸化物白色顔料 ３７．７ｇ 酸化ジブチルスズ ２８．０ｇ 脱イオン水
【０１２７】この材料を１時間混合し、続いてスモール
メディアミルで粒度１０ミクロンまで粉砕した。
メディアミルで粒度１０ミクロンまで粉砕した。
【０１２８】成分１３の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた５リ
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 ４５８．５ｇ ブチルセロソルブ ６５．４ｇ 脱イオン水
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 ４５８．５ｇ ブチルセロソルブ ６５．４ｇ 脱イオン水
【０１２９】追加タンクに下記の物質を入れ、混合し
た。 ４３９．７ｇ スチレン ４０１．４ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ４１５．４ｇ アクリル酸ヒドロキシエチル ２４３．４ｇ メタクリル酸ジメチルアミノエチル ２４．１ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニト
リル）（メチルイソブチルケトン７２．３ｇに溶解）
た。 ４３９．７ｇ スチレン ４０１．４ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ４１５．４ｇ アクリル酸ヒドロキシエチル ２４３．４ｇ メタクリル酸ジメチルアミノエチル ２４．１ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニト
リル）（メチルイソブチルケトン７２．３ｇに溶解）
【０１３０】このフラスコを加熱し、１３０℃で還流さ
せ、窒素気流を停止した。追加タンク中の混合物を２時
間かけて一定速度で加えた。ポンプおよびラインを洗い
流した後、フラスコに下記の溶剤を入れた。さらに１．
２５時間還流を維持した。 １００．０ｇ ブチルセロソルブ
せ、窒素気流を停止した。追加タンク中の混合物を２時
間かけて一定速度で加えた。ポンプおよびラインを洗い
流した後、フラスコに下記の溶剤を入れた。さらに１．
２５時間還流を維持した。 １００．０ｇ ブチルセロソルブ
【０１３１】下記の開始剤溶液を２０分間かけて導入し
た。 ６．６ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニトリ
ル）（メチルイソブチルケトン２０．０ｇに溶解）。
た。 ６．６ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニトリ
ル）（メチルイソブチルケトン２０．０ｇに溶解）。
【０１３２】１０５〜１１０℃でさらに２時間還流を維
持した。樹脂を５０℃に冷却し、下記の物質と混合し
た。 ９２．９ｇ 氷酢酸
持した。樹脂を５０℃に冷却し、下記の物質と混合し
た。 ９２．９ｇ 氷酢酸
【０１３３】成分１４の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた３リ
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 １１５１．０ｇ ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル ３４８．８ｇ ビスフェノールＡ ７８．７ｇ キシレン
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 １１５１．０ｇ ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル ３４８．８ｇ ビスフェノールＡ ７８．７ｇ キシレン
【０１３４】混合物を１１０℃に加熱し、下記の物質を
加えた。 ０．８ｇ トリフェニルホスフィン
加えた。 ０．８ｇ トリフェニルホスフィン
【０１３５】１３５℃で加熱を中断したところ、その時
点で発熱が見られた。温度は１６４℃まで上昇し、その
後、温度は１５０℃に低下したので、最高発熱温度の時
点から１時間１５０℃に維持した。樹脂を１３０℃に冷
却し、下記の物質を加えた。 ４２０．４ｇ ブチルセロソルブ
点で発熱が見られた。温度は１６４℃まで上昇し、その
後、温度は１５０℃に低下したので、最高発熱温度の時
点から１時間１５０℃に維持した。樹脂を１３０℃に冷
却し、下記の物質を加えた。 ４２０．４ｇ ブチルセロソルブ
【０１３６】微小粒子分散液１５の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた１リ
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ２１７．９ｇ 成分１３ ７８．５ｇ 成分１４
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ２１７．９ｇ 成分１３ ７８．５ｇ 成分１４
【０１３７】成分を均質になるまで混合した。この混合
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ５４４．３ｇ 脱イオン水
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ５４４．３ｇ 脱イオン水
【０１３８】分散液を８０℃に加熱し、攪拌を続けなが
らその温度に４．５時間維持した。
らその温度に４．５時間維持した。
【０１３９】成分１６の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた５リ
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 ４５８．５ｇ ブチルセロソルブ ６５．４ｇ 脱イオン水
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の材料を
加えた。 ４５８．５ｇ ブチルセロソルブ ６５．４ｇ 脱イオン水
【０１４０】追加タンクに下記の物質を加え、混合し
た。 ４２３．５ｇ スチレン ３８５．２ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ３９９．２ｇ アクリル酸ヒドロキシエチル ２９２．１ｇ メタクリル酸ジメチルアミノエチル ３３．１ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニト
リル）（メチルイソブチルケトン７２．３ｇに溶解）
た。 ４２３．５ｇ スチレン ３８５．２ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ３９９．２ｇ アクリル酸ヒドロキシエチル ２９２．１ｇ メタクリル酸ジメチルアミノエチル ３３．１ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニト
リル）（メチルイソブチルケトン７２．３ｇに溶解）
【０１４１】フラスコを１０３℃で加熱して還流させ、
その時点で窒素流を停止した。追加タンク中の混合物を
一定速度で２時間にわたって加えた。ポンプおよびライ
ンを洗浄した後、下記の溶剤をフラスコ中に導入した。
還流をさらに１．２５時間維持した。 ７５．０ｇ ブチルセロソルブ
その時点で窒素流を停止した。追加タンク中の混合物を
一定速度で２時間にわたって加えた。ポンプおよびライ
ンを洗浄した後、下記の溶剤をフラスコ中に導入した。
還流をさらに１．２５時間維持した。 ７５．０ｇ ブチルセロソルブ
【０１４２】下記の開始剤溶液を２０分間かけて加え
た。 ６．６ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニトリ
ル）（メチルイソブチルケトン２０．０ｇに溶解）
た。 ６．６ｇ ２，２−アゾビス（２−メチルブタンニトリ
ル）（メチルイソブチルケトン２０．０ｇに溶解）
【０１４３】還流を１０５〜１１０℃でさらに２時間維
持した。樹脂を５０℃に冷却し、下記の物質と混合し
た。 １１１．６ｇ 氷酢酸
持した。樹脂を５０℃に冷却し、下記の物質と混合し
た。 １１１．６ｇ 氷酢酸
【０１４４】成分１７の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた１リ
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の物質を
加えた。 ３４６．７ｇ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル １５３．２ｇ ビスフェノールＡ ２６．３ｇ キシレン
ットルの丸底フラスコに、窒素雰囲気中で下記の物質を
加えた。 ３４６．７ｇ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル １５３．２ｇ ビスフェノールＡ ２６．３ｇ キシレン
【０１４５】混合物を１１０℃に加熱し、下記の物質を
加えた。 ０．３ｇ トリフェニルホスフィン
加えた。 ０．３ｇ トリフェニルホスフィン
【０１４６】１３５℃で加熱を中断したところ、その時
点で発熱が見られた。温度は１６４℃になるまで上昇
し、その後、温度は１５０℃に低下したので、最高発熱
温度の時点から１時間１５０℃に維持した。樹脂を１３
０℃に冷却し、下記の物質を加えた。 １９１．０ｇ ブチルセロソルブ
点で発熱が見られた。温度は１６４℃になるまで上昇
し、その後、温度は１５０℃に低下したので、最高発熱
温度の時点から１時間１５０℃に維持した。樹脂を１３
０℃に冷却し、下記の物質を加えた。 １９１．０ｇ ブチルセロソルブ
【０１４７】微小粒子分散液１８の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた５リ
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ５４５．５ｇ 成分１６ ４９９．４ｇ 成分１７
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ５４５．５ｇ 成分１６ ４９９．４ｇ 成分１７
【０１４８】成分を均質になるまで混合した。この混合
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２４７１．１ｇ 脱イオン水
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２４７１．１ｇ 脱イオン水
【０１４９】分散液を８０℃に加熱し、攪拌を続けなが
らその温度に４．５時間維持した。
らその温度に４．５時間維持した。
【０１５０】微小粒子分散液１９の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた５リ
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ４６３．１ｇ 成分１６ １９９．５ｇ 成分１４ ２００．９ｇ 成分１
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ４６３．１ｇ 成分１６ １９９．５ｇ 成分１４ ２００．９ｇ 成分１
【０１５１】成分を均質になるまで混合した。この混合
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２１３６．０ｇ 脱イオン水
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２１３６．０ｇ 脱イオン水
【０１５２】分散液を８０℃に加熱し、攪拌を続けなが
らその温度に４．５時間維持した。
らその温度に４．５時間維持した。
【０１５３】微小粒子分散液２０の製造 攪拌翼、冷却器、および温度プローブを取り付けた５リ
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ４６３．１ｇ 成分１６ １９９．５ｇ 成分１４ １８５．２ｇ 成分９
ットルの丸底フラスコに下記の材料を加えた。 ４６３．１ｇ 成分１６ １９９．５ｇ 成分１４ １８５．２ｇ 成分９
【０１５４】成分を均質になるまで混合した。この混合
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２１５２．０ｇ 脱イオン水
物を、攪拌しながら下記の物質を１５分間にわたって加
えて分散させた。 ２１５２．０ｇ 脱イオン水
【０１５５】分散液を８０℃に加熱し、攪拌を続けなが
らその温度に４．５時間維持した。
らその温度に４．５時間維持した。
【０１５６】微小粒子分散液１５、１８、１９および２
０の特性は表１に示す通りである。
０の特性は表１に示す通りである。
【０１５７】 表１ 分散液 #15 分散液 #18 分散液 #19 分散液 #20 アクリル系ブロック 重量％ スチレン 29.3 28.2 28.2 28.2 重量％ ｎ−ＢＡ 26.8 25.7 25.7 25.7 重量％ ＨＥＡ 27.7 26.6 26.6 26.6 重量％ ＤＭＡＥＭＡ 16.2 19.5 19.5 19.5 重量％ 商品名「VAZO67」 2 2.6 2.6 2.6重量／アミン 978 g/eq. 817 g/eq. 817 g/eq. 817 g/eq. エポキシブロック 重量／エポキシ 503 g/eq. 995 g/eq. 503 g/eq. 503 g/eq. 化学量論 ３°アミンの当量 1 1 1 1 ＨＯＡｃの当量 1 1 1 1エポキシドの当量 0.81 0.81 0.81 0.81 最終分散液 Ｒｘｎ ％ 完了 94.7 81.1 80.9 77.4 ％ Ｎ．Ｖ． 20.53 20.79 20.62 20.52 ｐ．ｓ．(nm) 201 430 197 187 Ｍｗ ゲル ゲル ゲル ゲル 重量％ アクリル系 70 50.3 50.1 50.1 重量％ エポキシ 30 49.7 24.9 24.9 重量％ 架橋剤 0 0 25 25 Wt./quat 1709 g/eq 2003 g/eq 2019 g/eq 2019 g/eq
【０１５８】電着塗装浴２１の製造（比較） １ガロンのプラスチック製ペイル中で、下記の物質から
電着塗装浴を製造した。 ２２２５ｇ 成分＃３ １７０ｇ 成分＃７ ２００５ｇ 脱イオン水
電着塗装浴を製造した。 ２２２５ｇ 成分＃３ １７０ｇ 成分＃７ ２００５ｇ 脱イオン水
【０１５９】電着塗装浴２２の製造（本発明） １ガロンのプラスチック製ペイル中で、下記の物質から
電着塗装浴を製造した。 ２０９０ｇ 成分＃３ ２２６ｇ 成分＃１９ １７０ｇ 成分＃７ １９１３ｇ 脱イオン水
電着塗装浴を製造した。 ２０９０ｇ 成分＃３ ２２６ｇ 成分＃１９ １７０ｇ 成分＃７ １９１３ｇ 脱イオン水
【０１６０】電着塗装浴２３の製造（本発明） １ガロンのプラスチック製ペイル中で、下記の物質から
電着塗装浴を製造した。 ２０９０ｇ 成分＃３ ２２７ｇ 成分＃２０ １７０ｇ 成分＃７ １９１２ｇ 脱イオン水
電着塗装浴を製造した。 ２０９０ｇ 成分＃３ ２２７ｇ 成分＃２０ １７０ｇ 成分＃７ １９１２ｇ 脱イオン水
【０１６１】電着塗装浴２４の製造（比較） １ガロンのプラスチック製ペイル中で、下記の物質から
電着塗装浴を製造した。 ２２９８ｇ 成分＃１０ ３８６ｇ 成分＃１２ １７１６ｇ 脱イオン水
電着塗装浴を製造した。 ２２９８ｇ 成分＃１０ ３８６ｇ 成分＃１２ １７１６ｇ 脱イオン水
【０１６２】電着塗装浴２５の製造（本発明） １ガロンのプラスチック製ペイル中で、下記の物質から
電着塗装浴を製造した。 ２１６０ｇ 成分＃１０ ２０７ｇ 成分＃１８ ３８６ｇ 成分＃１２ １６４６ｇ 脱イオン水
電着塗装浴を製造した。 ２１６０ｇ 成分＃１０ ２０７ｇ 成分＃１８ ３８６ｇ 成分＃１２ １６４６ｇ 脱イオン水
【０１６３】手順１ 電着塗装浴＃２４および＃２５を熟成させ、導電性１４
００マイクロモーに限外濾過した。各浴で、裸の冷間圧
延鋼板およびリン酸塩処理した冷間圧延鋼板を膜厚０．
９ミルに被覆した。
００マイクロモーに限外濾過した。各浴で、裸の冷間圧
延鋼板およびリン酸塩処理した冷間圧延鋼板を膜厚０．
９ミルに被覆した。
【０１６４】これらの板に対して多くの促進腐食試験を
行い、縁部保護性ならびに全体的な耐腐食性を評価し
た。図１および図２に示す通り、縁部の保護性は、２０
サイクルＳＣＡＢ試験により、両基材に対して、微小粒
子分散液＃１８を配合することにより改良されることが
分かる。図１は、裸の冷間圧延鋼に対するエッジクリー
プを示し、図２は、リン酸塩処理した冷間圧延鋼に対す
る同じ特性を示す。
行い、縁部保護性ならびに全体的な耐腐食性を評価し
た。図１および図２に示す通り、縁部の保護性は、２０
サイクルＳＣＡＢ試験により、両基材に対して、微小粒
子分散液＃１８を配合することにより改良されることが
分かる。図１は、裸の冷間圧延鋼に対するエッジクリー
プを示し、図２は、リン酸塩処理した冷間圧延鋼に対す
る同じ特性を示す。
【０１６５】さらに、図３および図４に示す通り、板表
面のスクライブからのクリープにより示される全体的な
腐食防止性は、裸の、またはリン酸塩処理した、鋼製基
材のどちらに対しても低下していない。
面のスクライブからのクリープにより示される全体的な
腐食防止性は、裸の、またはリン酸塩処理した、鋼製基
材のどちらに対しても低下していない。
【０１６６】同様の傾向は、図５および図６により示さ
れる様に、裸の冷間圧延鋼板に対する３６０時間塩水噴
霧露出からも観察される。図５はエッジクリープを示
し、図６は中央スクライブからのクリープを示す。
れる様に、裸の冷間圧延鋼板に対する３６０時間塩水噴
霧露出からも観察される。図５はエッジクリープを示
し、図６は中央スクライブからのクリープを示す。
【０１６７】塗装した縁部の被覆性を評価するもう一つ
の手段は、縁部における被膜の電気絶縁性に基づく、隔
離能力の測定である。隔離能力値は０％（保護なし）か
ら１００％（保護）の範囲を有することができる。図７
に示す通り、微小粒子分散液＃１８の配合により隔離能
力が増加し、それが縁部被覆の改良として反映される。
測定した被膜の平滑性は、図８に示す通り、本発明の配
合による悪影響を受けていない。
の手段は、縁部における被膜の電気絶縁性に基づく、隔
離能力の測定である。隔離能力値は０％（保護なし）か
ら１００％（保護）の範囲を有することができる。図７
に示す通り、微小粒子分散液＃１８の配合により隔離能
力が増加し、それが縁部被覆の改良として反映される。
測定した被膜の平滑性は、図８に示す通り、本発明の配
合による悪影響を受けていない。
【０１６８】手順２ リン酸塩処理した冷間圧延鋼板を、電着塗装浴＃２１、
＃２２および＃２３から、２７５Ｖで膜厚０．４ミルに
塗装した。図９に示す通り、微小粒子分散液＃１９およ
び＃２０の配合により、隔離能力が改良されることが分
かった。
＃２２および＃２３から、２７５Ｖで膜厚０．４ミルに
塗装した。図９に示す通り、微小粒子分散液＃１９およ
び＃２０の配合により、隔離能力が改良されることが分
かった。
【０１６９】Fordつきまわりボックスをリン酸塩処理し
た冷間圧延鋼板から構築し、電着塗装浴＃２１、＃２２
および＃２３から、２７５Ｖで膜厚０．５ミルに塗装し
た。各浴に対して塗装した基材の合計距離を測定した。
４枚の板の平均距離を図１０に示す。この図から分かる
様に、微小粒子分散液＃１９および＃２０の様な添加剤
を配合することにより、つきまわり性が著しく改良され
る。
た冷間圧延鋼板から構築し、電着塗装浴＃２１、＃２２
および＃２３から、２７５Ｖで膜厚０．５ミルに塗装し
た。各浴に対して塗装した基材の合計距離を測定した。
４枚の板の平均距離を図１０に示す。この図から分かる
様に、微小粒子分散液＃１９および＃２０の様な添加剤
を配合することにより、つきまわり性が著しく改良され
る。
【０１７０】本発明をその好ましい実施態様に関連して
詳細に説明した。しかしむろん、本発明の精神および範
囲内で変形および修正を加えることができる。
詳細に説明した。しかしむろん、本発明の精神および範
囲内で変形および修正を加えることができる。
【図１】裸の冷間圧延鋼に対するエッジクリープ。
【図２】リン酸処理した冷間圧延鋼に対するエッジクリ
ープ。
ープ。
【図３】裸の冷間圧延鋼に対するスクライブからのクリ
ープ。
ープ。
【図４】リン酸処理した冷間圧延鋼に対するスクライブ
からのクリープ。
からのクリープ。
【図５】裸の冷間圧延鋼に対する塩水噴霧によるエッジ
クリープ。
クリープ。
【図６】リン酸処理した冷間圧延鋼に対する塩水噴霧に
よるスクライブからのクリープ。
よるスクライブからのクリープ。
【図７】微小粒子分散液＃１８の添加による隔離能力の
変化。
変化。
【図８】微小粒子分散液＃１８の添加による被膜の平滑
性の変化。
性の変化。
【図９】微小粒子分散液＃１９および＃２０の添加によ
る隔離能力の変化。
る隔離能力の変化。
【図１０】微小粒子分散液＃１９および＃２０の添加に
よるつきまわり性の変化。
よるつきまわり性の変化。
Claims (10)
- 【請求項１】（ａ）水分散性で電着可能な、少なくとも
部分的に中和された陽イオン性樹脂の水性分散液、およ
び （ｂ）（１）酸により中和された第３級アミノ官能性ア
クリル系重合体およびポリエポキシドを混合し、（２）
形成された混合物を水性媒体中に分散させて混合物の微
小粒子の分散液を形成し、（３）分散液を加熱して微小
粒子中のアクリル系樹脂およびポリエポキシドを架橋さ
せることにより製造された重合体微小粒子 を含んでなることを特徴とする電着塗装組成物。 - 【請求項２】重合体微小粒子の粒子径が０．１〜０．５
μm である、請求項１に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項３】固体重量に対して１０〜４０重量％の前記
樹脂（ａ）を含んでなる、請求項１または２に記載の電
着塗装組成物。 - 【請求項４】アクリル系重合体の分子量が１０，０００
〜２５，０００である、請求項１〜３のいずれか１項に
記載の電着塗装組成物。 - 【請求項５】アクリル系重合体の、第３級窒素１個あた
りの当量が７５０〜１２００である、請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項６】ポリエポキシドがジエポキシドである、請
求項１〜５のいずれか１項に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項７】ポリエポキシドの、エポキシ基１個あたり
の当量が４００〜１０００である、請求項１〜６のいず
れか１項に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項８】前記混合物がさらにブロックされたポリイ
ソシアネート架橋剤を含んでなる、請求項１〜７のいず
れか１項に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項９】前記混合工程が、極性有機溶剤の存在下
で、酸で中和された第３級アミノ官能性アクリル系重合
体およびポリエポキシドを混合することを含んでなる、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の電着塗装組成物。 - 【請求項１０】前記微小粒子の水性媒体中分散液の不揮
発成分が２０〜３０重量％である、請求項１〜９のいず
れか１項に記載の電着塗装組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23509 | 1979-03-23 | ||
| US08/023,509 US5506284A (en) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Electrodeposition coating composition comprising crosslinked microparticles |
Publications (2)
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|---|---|
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Family
ID=21815513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02280994A Expired - Fee Related JP3529418B2 (ja) | 1993-02-26 | 1994-02-21 | 架橋した微小粒子を含んでなる電着塗装組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0612818B1 (ja) |
| JP (1) | JP3529418B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2112862C (ja) |
| DE (1) | DE69403011D1 (ja) |
| MX (1) | MX9401301A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010053329A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂硬化物微粒子、その分散液及び製造方法 |
| WO2021261372A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19711398C1 (de) | 1997-03-19 | 1998-06-10 | Herberts & Co Gmbh | Wäßrig dispergierte Bindemittel, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE19841842C2 (de) | 1998-09-12 | 2000-07-06 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10001442A1 (de) | 2000-01-15 | 2001-10-18 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6423774B1 (en) * | 2000-03-21 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic aliphatic polyester resins and their electrodeposition |
| DE10040223C2 (de) * | 2000-08-17 | 2002-12-05 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10055464B4 (de) | 2000-11-09 | 2006-06-14 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry und ihre Verwendung |
| US7314900B2 (en) * | 2001-11-16 | 2008-01-01 | Basf Corporation | Aqueous dispersions and aqueous electrodepositable primers |
| US7008998B2 (en) * | 2001-11-16 | 2006-03-07 | Basf Corporation | Method for making an aqueous dispersion |
| US7291252B2 (en) * | 2001-12-07 | 2007-11-06 | United States Steel Corporation | Electrocoating chrome-plated steel |
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