JPH06298696A - 固結しないシュウ酸結晶 - Google Patents
固結しないシュウ酸結晶Info
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- JPH06298696A JPH06298696A JP8867693A JP8867693A JPH06298696A JP H06298696 A JPH06298696 A JP H06298696A JP 8867693 A JP8867693 A JP 8867693A JP 8867693 A JP8867693 A JP 8867693A JP H06298696 A JPH06298696 A JP H06298696A
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- oxalic acid
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- acid dihydrate
- crystals
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 輸送中あるいは長期間保存しても固結が進行
せず、使用に際して固結した結晶の破砕等の操作が不要
であるシュウ酸結晶を得る。 【構成】 シュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を離脱
させることにより、シュウ酸２水和物としての純度が１
００．１〜１４０重量％であることを特徴とするシュウ
酸結晶。
せず、使用に際して固結した結晶の破砕等の操作が不要
であるシュウ酸結晶を得る。 【構成】 シュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を離脱
させることにより、シュウ酸２水和物としての純度が１
００．１〜１４０重量％であることを特徴とするシュウ
酸結晶。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は長期間保存しても固結し
ないシュウ酸結晶に関する。更に詳しくは、シュウ酸２
水和物結晶の結晶水の一部を乾燥等で離脱させ、シュウ
酸２水和物結晶としての結晶純度が１００〜１１０重量
％であり、好ましくは、シュウ酸２水和物結晶中の１５
０μｍ以下の微粉を１０％以下とした、長期間保存して
も固結しないシュウ酸結晶に関する。
ないシュウ酸結晶に関する。更に詳しくは、シュウ酸２
水和物結晶の結晶水の一部を乾燥等で離脱させ、シュウ
酸２水和物結晶としての結晶純度が１００〜１１０重量
％であり、好ましくは、シュウ酸２水和物結晶中の１５
０μｍ以下の微粉を１０％以下とした、長期間保存して
も固結しないシュウ酸結晶に関する。
【０００２】
【従来の技術】シュウ酸２水和物は分子式Ｃ2Ｏ4Ｈ2・
２Ｈ2Ｏで表される２個のカルボキシル基を有する有機
酸で工業的に幅広く利用されている。主な用途としては
澱粉糖の製造における糖化剤、アルマイト工業における
シュウ酸皮膜用の電解液、繊維等の漂白洗浄剤、金属研
磨剤、車両・船舶の洗浄剤、医薬や染料の原料等が挙げ
られ、近年その利用が急激に伸びてきている分野として
希土類の精製の用途が挙げられる。
２Ｈ2Ｏで表される２個のカルボキシル基を有する有機
酸で工業的に幅広く利用されている。主な用途としては
澱粉糖の製造における糖化剤、アルマイト工業における
シュウ酸皮膜用の電解液、繊維等の漂白洗浄剤、金属研
磨剤、車両・船舶の洗浄剤、医薬や染料の原料等が挙げ
られ、近年その利用が急激に伸びてきている分野として
希土類の精製の用途が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】シュウ酸２水和物結
晶は保存中に容易に固結が進行し、長期間保存の場合に
は使用に際して固結した結晶の破砕等の操作が必要とな
る。シュウ酸の包装形態は２５ｋｇ紙袋詰め、フレコン
バック詰めが主であり、たとえ固結が進行していても破
砕等の操作で使用は可能である。しかし、希土類の精製
分野においてはシュウ酸の汚染を特に嫌い、シュウの金
属コンテナーによる輸送が検討されている。固結が進行
した場合に破砕等の操作がむずかしい金属コンテナーに
よる輸送を採用する為には、輸送中および保存中に固結
の進行しないシュウ酸の開発が望まれている。
晶は保存中に容易に固結が進行し、長期間保存の場合に
は使用に際して固結した結晶の破砕等の操作が必要とな
る。シュウ酸の包装形態は２５ｋｇ紙袋詰め、フレコン
バック詰めが主であり、たとえ固結が進行していても破
砕等の操作で使用は可能である。しかし、希土類の精製
分野においてはシュウ酸の汚染を特に嫌い、シュウの金
属コンテナーによる輸送が検討されている。固結が進行
した場合に破砕等の操作がむずかしい金属コンテナーに
よる輸送を採用する為には、輸送中および保存中に固結
の進行しないシュウ酸の開発が望まれている。
【０００４】
【問題を解決する手段】本発明者らは、シュウ酸２水和
物結晶が熱天秤による測定によって３２℃から重量減少
を始めることを見出し、室温程度の温度で容易に結晶水
の一部を離脱させることができる点に着目し、固結進行
の原因の一つがこの結晶水の出入りにあると考え鋭意検
討を重ねた。その結果、乾燥度を強める等の方法であら
かじめシュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を離脱さ
せ、結晶水の出入りを抑制することにより固結の進行を
防止できることを発見した。
物結晶が熱天秤による測定によって３２℃から重量減少
を始めることを見出し、室温程度の温度で容易に結晶水
の一部を離脱させることができる点に着目し、固結進行
の原因の一つがこの結晶水の出入りにあると考え鋭意検
討を重ねた。その結果、乾燥度を強める等の方法であら
かじめシュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を離脱さ
せ、結晶水の出入りを抑制することにより固結の進行を
防止できることを発見した。
【０００５】すなわち、本発明は、シュウ酸２水和物結
晶の結晶水の一部を離脱させることにより、シュウ酸２
水和物としての純度が１００．１〜１４０重量％である
ことを特徴とするシュウ酸結晶である。ここで言う純度
は次の式で求められた値である。
晶の結晶水の一部を離脱させることにより、シュウ酸２
水和物としての純度が１００．１〜１４０重量％である
ことを特徴とするシュウ酸結晶である。ここで言う純度
は次の式で求められた値である。
【数１】 純度（％）＝（酸化還元滴定により求めたシュウ酸２水
和物としての換算重量）／（試料重量）×１００ 結晶水の一部を離脱させた結晶のシュウ酸２水和物とし
ての純度は１００．１〜１４０重量％であり、好ましく
は１０１〜１１０重量％、最も好ましくは１０２〜１０
５重量％である。
和物としての換算重量）／（試料重量）×１００ 結晶水の一部を離脱させた結晶のシュウ酸２水和物とし
ての純度は１００．１〜１４０重量％であり、好ましく
は１０１〜１１０重量％、最も好ましくは１０２〜１０
５重量％である。
【０００６】シュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を離
脱させる方法は乾燥機で乾燥させる方法が好適で、乾燥
機としては回転式乾燥機、流動式乾燥機、気流式乾燥
機、真空乾燥機等あげられるがこれらについては特に限
定されない。
脱させる方法は乾燥機で乾燥させる方法が好適で、乾燥
機としては回転式乾燥機、流動式乾燥機、気流式乾燥
機、真空乾燥機等あげられるがこれらについては特に限
定されない。
【０００７】さらに、本発明者らは、シュウ酸２水和物
の微細な結晶は結晶間で接着剤の様な役割を果たし、固
結を促進させることを発見し、微粉量を少なくすること
で固結の進行を防止できることを見い出した。すなわ
ち、シュウ酸２水和物結晶中の１５０μｍ以下の微粉量
は１０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは
５％以下である。微粉を低減する方法としては、ふるい
分けによる方法が一般的であるが特に限定されない。結
晶の粒径は、粒径が小さければ単位重量当りの表面積が
大きくなり結晶水の出入りや結晶間の接触面積も大きく
なる。従ってシュウ酸２水和物結晶の平均粒径は２００
μｍ〜２０００μｍが好ましく、３００μｍ〜１０００
μｍがさらに好ましい。
の微細な結晶は結晶間で接着剤の様な役割を果たし、固
結を促進させることを発見し、微粉量を少なくすること
で固結の進行を防止できることを見い出した。すなわ
ち、シュウ酸２水和物結晶中の１５０μｍ以下の微粉量
は１０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは
５％以下である。微粉を低減する方法としては、ふるい
分けによる方法が一般的であるが特に限定されない。結
晶の粒径は、粒径が小さければ単位重量当りの表面積が
大きくなり結晶水の出入りや結晶間の接触面積も大きく
なる。従ってシュウ酸２水和物結晶の平均粒径は２００
μｍ〜２０００μｍが好ましく、３００μｍ〜１０００
μｍがさらに好ましい。
【０００８】
【実施例】次に、本発明の方法を実施例および比較例に
より更に具体的に説明する。 実施例１ 平均粒径４７０μｍのシュウ酸２水和物結晶を流動式乾
燥機の多孔板上に置き、下方より５０℃の熱風を送り３
０分間乾燥し、シュウ酸２水和物結晶中の結晶水の一部
を取り除いた。その後１００メッシュの金網を張ったふ
るいでふるった。この時結晶の表面は白くなり透明観は
なくなり、シュウ酸２水和物としての純度は１０２．２
％、１５０μｍ以下の微粉量は７．２％であった。前記
シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固結試験及び積
圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結試験結果は表
−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
より更に具体的に説明する。 実施例１ 平均粒径４７０μｍのシュウ酸２水和物結晶を流動式乾
燥機の多孔板上に置き、下方より５０℃の熱風を送り３
０分間乾燥し、シュウ酸２水和物結晶中の結晶水の一部
を取り除いた。その後１００メッシュの金網を張ったふ
るいでふるった。この時結晶の表面は白くなり透明観は
なくなり、シュウ酸２水和物としての純度は１０２．２
％、１５０μｍ以下の微粉量は７．２％であった。前記
シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固結試験及び積
圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結試験結果は表
−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
【０００９】実施例２ 実施例１と同じ原料を用い、７０℃の熱風を送り２０分
間乾燥した以外は実施例１と同様に乾燥とふるい分けを
行った。処理後のシュウ酸２水和物としての純度は１０
４．５％となり、１５０μｍ以下の微粉量は２．５％で
あった。前記シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固
結試験及び積圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結
試験結果は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示
す。
間乾燥した以外は実施例１と同様に乾燥とふるい分けを
行った。処理後のシュウ酸２水和物としての純度は１０
４．５％となり、１５０μｍ以下の微粉量は２．５％で
あった。前記シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固
結試験及び積圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結
試験結果は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示
す。
【００１０】実施例３ 実施例１と同じ原料を用い、８０℃の熱風を送り２０分
間乾燥した以外は実施例１と同様に乾燥とふるい分けを
行った。乾燥後のシュウ酸２水和物としての純度は１１
０．０％となり、１５０μｍ以下の微粉量は３．４％で
あった。前記シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固
結試験及び積圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結
試験結果は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示
す。
間乾燥した以外は実施例１と同様に乾燥とふるい分けを
行った。乾燥後のシュウ酸２水和物としての純度は１１
０．０％となり、１５０μｍ以下の微粉量は３．４％で
あった。前記シュウ酸２水和物結晶を用いバイエル瓶固
結試験及び積圧下固結試験を実施した。バイエル瓶固結
試験結果は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示
す。
【００１１】実施例４ 平均粒径３８０μｍのシュウ酸２水和物結晶を７０℃の
熱風を送り２５分間乾燥した以外は実施例１と同様に乾
燥とふるい分けを行った。乾燥後のシュウ酸２水和物と
しての純度は１０３．３％となり、１５０μｍ以下の微
粉は３．５％であった。前記シュウ酸２水和物結晶を２
５ｋｇ入り紙袋に２５ｋｇ詰め、他の２５ｋｇ入りの紙
袋４袋と共にパレット上に並べ上に１トンの荷重を載せ
３０日間放置した。３０日後荷重を除き開封したところ
固結の進行はみられなかった。 実施例５ シュウ酸２水和物結晶を気流乾燥機を用い１００℃の熱
風で乾燥し、直線式振動ふるいで振るった。処理後のシ
ュウ酸２水和物としての純度は１０２．７％となり、１
５０μｍ以下の微粉量は６．２％であり、平均粒径は４
００μｍであった。前記シュウ酸２水和物結晶を１トン
用金属コンテナーに１０００ｋｇ充填し３０日間放置し
た。３０日後金属コンテナー底部のバルブより結晶を抜
き出したところ、固結の進行はみられず９分間で全量ス
ムーズに抜き出せた。
熱風を送り２５分間乾燥した以外は実施例１と同様に乾
燥とふるい分けを行った。乾燥後のシュウ酸２水和物と
しての純度は１０３．３％となり、１５０μｍ以下の微
粉は３．５％であった。前記シュウ酸２水和物結晶を２
５ｋｇ入り紙袋に２５ｋｇ詰め、他の２５ｋｇ入りの紙
袋４袋と共にパレット上に並べ上に１トンの荷重を載せ
３０日間放置した。３０日後荷重を除き開封したところ
固結の進行はみられなかった。 実施例５ シュウ酸２水和物結晶を気流乾燥機を用い１００℃の熱
風で乾燥し、直線式振動ふるいで振るった。処理後のシ
ュウ酸２水和物としての純度は１０２．７％となり、１
５０μｍ以下の微粉量は６．２％であり、平均粒径は４
００μｍであった。前記シュウ酸２水和物結晶を１トン
用金属コンテナーに１０００ｋｇ充填し３０日間放置し
た。３０日後金属コンテナー底部のバルブより結晶を抜
き出したところ、固結の進行はみられず９分間で全量ス
ムーズに抜き出せた。
【００１２】比較例１ 実施例１の原料を乾燥せず、ふるい分けのみ行い、バイ
エル瓶固結試験及び積圧下固結試験を実施した。シュウ
酸２水和物としての純度は９９．８％、１５０μｍ以下
の微粉量は４．０％であった。バイエル瓶固結試験結果
は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
エル瓶固結試験及び積圧下固結試験を実施した。シュウ
酸２水和物としての純度は９９．８％、１５０μｍ以下
の微粉量は４．０％であった。バイエル瓶固結試験結果
は表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
【００１３】比較例２ シュウ酸２水和物としての純度９９．８％であり、１５
０μｍ以下の微粉量は１２．７％のシュウ酸２水和物結
晶を用いバイエル瓶固結試験及び積圧下固結試験を実施
した。バイエル瓶固結試験結果は表−１に、積圧下固結
試験結果は表−２に示す。
０μｍ以下の微粉量は１２．７％のシュウ酸２水和物結
晶を用いバイエル瓶固結試験及び積圧下固結試験を実施
した。バイエル瓶固結試験結果は表−１に、積圧下固結
試験結果は表−２に示す。
【００１４】比較例３ 実施例１の乾燥品をふるい分けを行わずバイエル瓶固結
試験及び積圧下固結試験を実施した。シュウ酸２水和物
としての純度１０２．６％であり、１５０μｍ以下の微
粉量は１３．５％であった。バイエル瓶固結試験結果は
表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
試験及び積圧下固結試験を実施した。シュウ酸２水和物
としての純度１０２．６％であり、１５０μｍ以下の微
粉量は１３．５％であった。バイエル瓶固結試験結果は
表−１に、積圧下固結試験結果は表−２に示す。
【００１５】（シュウ酸純度分析方法）試料約０．４ｇ
を精秤し、これを純水約１００ｍｌと（１＋３）硫酸溶
液１０ｍｌを入れた３００ｍｌコニカルビーカーに移
し、溶解させる。溶解液を約７０℃に加温し、０．２５
Ｎ過マンガン酸カリウム溶液で滴定する。過マンガン酸
カリウムで微紅色を呈する点をもって終点とする。
を精秤し、これを純水約１００ｍｌと（１＋３）硫酸溶
液１０ｍｌを入れた３００ｍｌコニカルビーカーに移
し、溶解させる。溶解液を約７０℃に加温し、０．２５
Ｎ過マンガン酸カリウム溶液で滴定する。過マンガン酸
カリウムで微紅色を呈する点をもって終点とする。
【数２】
【００１６】（バイエル瓶固結試験）バイエル瓶に試料
２０ｇを入れ密栓し室内に放置する。一定期間放置後バ
イエル瓶を逆さまにし、中の試料の流動状態を観察し固
結の進行を判定する。
２０ｇを入れ密栓し室内に放置する。一定期間放置後バ
イエル瓶を逆さまにし、中の試料の流動状態を観察し固
結の進行を判定する。
【００１７】（積圧下固結試験）二つに分割できるブロ
ックの中心に直径４０ｍｍの穴をあけネジで固定し板で
下を塞ぐ。中に４０ｇの試量を入れステンレス棒を乗せ
て荷重をかけ室内に放置する。試験器を図１に示す。
尚、この時試量の吸湿を防ぐため試験器をポリエチレン
袋に入れ中に乾燥剤をいれておく。一定期間放置後ステ
ンレス棒を取り除き、ブロックを分割し、中の試料の状
態を観察するとともに、固結が進行している場合には圧
縮試験機で結晶の圧縮応力を測定し固結の進行の度合を
みる。
ックの中心に直径４０ｍｍの穴をあけネジで固定し板で
下を塞ぐ。中に４０ｇの試量を入れステンレス棒を乗せ
て荷重をかけ室内に放置する。試験器を図１に示す。
尚、この時試量の吸湿を防ぐため試験器をポリエチレン
袋に入れ中に乾燥剤をいれておく。一定期間放置後ステ
ンレス棒を取り除き、ブロックを分割し、中の試料の状
態を観察するとともに、固結が進行している場合には圧
縮試験機で結晶の圧縮応力を測定し固結の進行の度合を
みる。
【００１８】
【発明の効果】本発明のシュウ酸結晶は、輸送中あるい
は長期間保存しても固結が進行せず、使用に際して固結
した結晶の破砕等の操作が不要である。
は長期間保存しても固結が進行せず、使用に際して固結
した結晶の破砕等の操作が不要である。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】追加
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】積圧下固結試験試験装置の見取図 １、２ ブロック ３ ステンレス製棒 ４ 試料 ５ ブロック止めネジ
Claims (3)
- 【請求項１】 シュウ酸２水和物結晶の結晶水の一部を
離脱させることにより、シュウ酸２水和物としての純度
が１００．１〜１４０重量％であることを特徴とするシ
ュウ酸結晶。 - 【請求項２】 結晶径が１５０μｍ以下のシュウ酸結晶
が全体に占める比率が１０重量％以下であることを特徴
とする請求項１記載のシュウ酸結晶。 - 【請求項３】 結晶の平均粒径が２００μｍ〜２０００
μｍであることを特徴とする請求項１記載のシュウ酸結
晶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8867693A JPH06298696A (ja) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | 固結しないシュウ酸結晶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8867693A JPH06298696A (ja) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | 固結しないシュウ酸結晶 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298696A true JPH06298696A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=13949434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8867693A Pending JPH06298696A (ja) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | 固結しないシュウ酸結晶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06298696A (ja) |
-
1993
- 1993-04-15 JP JP8867693A patent/JPH06298696A/ja active Pending
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