JPH06294789A - ガスクロマトグラフィー法 - Google Patents

ガスクロマトグラフィー法

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JPH06294789A
JPH06294789A JP5312968A JP31296893A JPH06294789A JP H06294789 A JPH06294789 A JP H06294789A JP 5312968 A JP5312968 A JP 5312968A JP 31296893 A JP31296893 A JP 31296893A JP H06294789 A JPH06294789 A JP H06294789A
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mixture
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temperature
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フック−シー チェー クリストファー
Shinn-Der Chang
チャン シン−ダー
Chengwen Weng
ウェン チェンウェン
Yuanming Tang
タン ユアンミン
Ingo B Holzhueter
バーンド ホルツヒューター インゴ
Samuel H Hawthorne
ヒュー ホーソン サミュエル
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、カラムの長さに沿ってまたは直列
に連結した数個のカラムの長さに沿って、温度プロフィ
ルを適用することによる、化学混合物成分の分離のため
のガスクロマトグラフィー法に関する。 【構成】 目的の混合物成分が固定相に対し異なる親和
力をもつ固定相を充填したカラムに混合物を入れ、温度
がカラムの入口から出口へとカラム長さに沿って増加す
る溶出温度プロフィルにカラムを維持し、混合物をカラ
ムを通し流して混合物成分の少なくとも部分分離を行
い、カラムの出口から分離したまたは部分分離した成分
を回収することからなる、ガスクロマトグラフィー法。 【効果】 本発明の方法は、驚くほど小さなカラムを使
用する多量の化合物混合物の分離を可能とするものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、カラムの長さに沿ってまたは直
列に連結した数個のカラムの長さに沿って、温度プロフ
ィルを適用することによる、化学混合物成分の分離のた
めのガスクロマトグラフィー法に関する。
【０００２】従来、ガスクロマトグラフィー分離は、一
定温度でまたは特定の温度範囲にわたり特定の速度で全
カラムの温度を増加させる温度プログラムで実施されて
きた。温度プログラミングは、定温ガスクロマトグラフ
ィーで達成できるものより一層鋭いピークをもつ、すな
わち一層尾引きの少ないガスクロマトグラフィー分離を
提供できることが、長い間認められてきている。また、
温度プログラミングは、定温条件の場合よりも多量の混
合物をカラムで分離することを可能にする。
【０００３】化学混合物のガスクロマトグラフィーによ
る分離は、移動ガス相内を運ばれる混合物成分と固定相
カラムパッキングとの親和平衡特性を利用する。成分の
分離は、固定相と異なる親和力をもつ、すなわち他の成
分の速度とは異なる速度でカラム内を移動する各成分に
依存する。移動相と固定相の間の混合物成分の分配は温
度依存性である。混合物の一層揮発性成分の分離に有利
なクロマトグラフィー温度は、一層揮発性でない成分の
長いカラム保持時間をまねく。このような条件では、揮
発性成分は比較的鋭い溶離ピークを示す、すなわち揮発
性成分は短時間で各々カラムから去るであろう。一方一
層揮発性でない成分は尾引きを示し、完全には互に分離
できない。逆に、クロマトグラフィー温度条件が一層揮
発性でない成分の溶離に有利なときは、揮発性成分はそ
の分離に有効な十分なカラム滞留時間を有することがで
きない。
【０００４】温度プログラミングは、この問題を取り扱
うために使われる。全カラム温度を時間にわたり均一に
上昇することにより、一層揮発性成分を分離でき、一層
揮発性でない成分は分離を改善し尾引きを減らす速度で
溶離される。典型的には、全カラム温度プログラミング
は、カラムの過負荷で問題ではない分析ガスクロマトグ
ラフィーで使うのにしばしば適している。しかし、ガス
クロマトグラフィー系がモル量の混合物の分離に要求さ
れるときは、カラムにかけられる分離物質の負荷はかな
らずしつこい尾引きを生じるから、全カラム温度プログ
ラミング技術は不満足なものである。
【０００５】通常は、分取ガスクロマトグラフィーは、
試料ループを経て分離混合物を入れることを含み、この
ループから混合物はキャリヤーガスを使ってカラムに入
れられる。多量の試料は長い試料ループを必要とし、試
料がカラムに入れられるとき混合物は希釈される。この
希釈はさらにピークのブロードニングおよび成分の不完
全な分離の原因となる。
【０００６】本発明は確立された温度プログラミング技
術とは異なり、驚くほど小さなカラムを使い多量の混合
物さえもすぐれた分離を達成できるガスクロマトグラフ
ィー法を提供する。ガスクロマトグラフィー分離を行な
うため、時間にわたり全カラムの温度を上昇するよりも
むしろ、本発明の方法はカラムの長さに沿って一定の温
度プロフィルを利用し、それによって各温度帯域におけ
る各混合物成分の溶離速度に影響を与える。上昇する温
度プロフィルをもつカラムでは、一層揮発性成分を一層
揮発性でない成分よりも速くカラムに沿って移動させる
温度効果は、全カラム昇温加熱に比べて増強される。上
昇する温度プロフィルカラムクロマトグラフィーはま
た、カラムの過負荷を許し、そこで驚くほど多量の混合
物を処理できる。ある場合には、カラムのこの過負荷は
一層揮発性でない成分の溶離のブロードニングを生じる
が、上昇する温度プロフィルカラムと少なくとも一つの
降下する温度プロフィルカラムを結合させることによっ
て、このブロードニングまたは尾引き効果を著しく減少
できることが見出された。
【０００７】一定の降下する温度プロフィルは、ガスク
ロマトグラフィー法では独特と考えられる。この降下す
る温度様式は、一定の上昇する温度プロフィルクロマト
グラフィーにはじめにかけた混合物の総括分離を予想外
に増大させる。
【０００８】従って、本発明は、温度がカラムの入口か
ら出口へとカラム長さに沿って増加する溶出温度プロフ
ィルに保ったカラムに混合物を入れ、混合物をカラムを
通して流して混合物成分の少なくとも部分分離を行い、
カラムの出口から分離したまたは部分分離した成分を回
収することからなる、ガスクロマトグラフィー法を提供
する。
【０００９】本発明はまた、混合物が上昇する温度プロ
フィルに保った第１カラムを通過後、第１カラムからの
溶出物を温度が入口から出口へとカラム長さに沿って減
少する温度プロフィルに保った第２カラムに通して流す
２段階ガスクロマトグラフィー法も含む。好ましくは、
第２カラムの温度プロフィルは第１カラムの温度プロフ
ィルとはほぼ逆である。混合物の分離した成分は第２カ
ラムの出口から回収される。
【００１０】多量の混合物の分離に特に有用な本発明の
別の実施態様は、通常１００℃より高い大きな温度範囲
にわたり可変の降下する温度プロフィルをもつ第１カラ
ムを使い、ついで通常１００℃より低い比較的狭い温度
範囲にわたり維持された上昇する温度プロフィルをもつ
第２カラムに通して溶出することを含む。分離を最適化
するためには、減少する温度プロフィルに保った第３カ
ラムを含めることが好ましい。可変の降下する温度プロ
フィルカラムは、混合物成分のはじめの大体の順位づけ
をし、それによって多量の混合物を温度上昇方式カラム
に有効に入れる手段を事実上提供する。
【００１１】本発明のガスクロマトグラフィー法の能力
を例示するために、本発明を水素の同位体混合物の分取
規模分離に適用できる実施例によって説明する。しか
し、当業者はガスクロマトグラフィーによる化合物混合
物の分析的および分取分離に本発明は一般に適用できる
ことが理解できるであろう。
【００１２】図１において、らせん状コイルのクロマト
グラフィーカラム１０が、真空ジャケット付デュワー容
器の如き絶縁容器１２内に位置しており、流入する混合
物を所望の初期温度より低く冷すため、液体窒素（Ｌ
Ｎ）をカラム１０の十分な長さを浸漬する水準まで容器
１２に加える。カラム１０のこの入口予冷部分１３に
は、混合物がカラム１０のこの部分１３で短かい滞留時
間をもつように、混合物の成分に対し低い親和力をもつ
物質を充填するのが好ましい。
【００１３】液体窒素は常圧下では−１９６℃で沸とう
する。容器１２内の液体窒素水準の丁度上方のカラム１
０の回りに、絶縁電熱テープ１５または類似の調節でき
る加熱手段を使って、容器１２内に温度プロフィルをつ
くり、維持する。全カラム１０の吸着剤充填部分１９に
隣接した容器１２内に垂直に置かれた複数の温度センサ
ー１７を使って、温度プロフィルを監視する。
【００１４】同様に、温度降下方式カラム２０を図２に
示す。カラム２０の入口部分は、混合物成分に対し低い
親和力をもつ物質を充填した予冷器部分２３を含み、つ
いで図１のカラム１０で説明したように、調節できる加
熱手段２５を使い降下する温度プロフィルに保ったカラ
ム２０および温度監視手段２７を含む。
【００１５】分取クロマトグラフィーに特に有用な第３
の型のカラムを図３に示す。ガスクロマトグラフィーカ
ラム３０を、デュワー容器または他の適当な絶縁容器３
２内の液体窒素中に浸漬する。容器３２は垂直に伸縮自
在のプラットホーム３３上に位置しており、混合物を溶
出する場合、たとえば水圧ピストン３６によってプラッ
トホームを徐々に引下げ、それによって入口端３４でカ
ラム温度を上昇させる。容器３２の引下げは、液体窒素
に浸漬されたカラム３０の部分と通常環境にさらされた
カラム部分の間に比較的大きな温度差をつくり出す。こ
の型のカラムは、固定の上昇する温度プロフィルカラム
または固定の上昇する温度プロフィルカラムと固定の降
下する温度プロフィルカラムの対で、多量の混合物を完
全に分離しようとする予備工程として最も有用である。
好ましくは、まずカラム３０を排気し、圧力差を使って
ガス混合物をカラム３０に注入することによって、分離
しようとする多量の混合物をカラム３０に入れる。この
充填法はキャリヤーガスによる混合物の初期希釈を避
け、極端なカラム過負荷条件下で水素同位体のような類
似種の分離を可能にする。そこで、分取クロマトグラフ
ィー用途では、混合物が図１および図２のカラム１０お
よび２０に入る前に、カラム３０は揮発度によって混合
物成分の大体の順位づけを許す。
【００１６】本発明のカラムに入ると、混合物はキャリ
ヤーガスを使って溶出される。水素同位体のクロマトグ
ラフィー分離には、ヘリウムが好ましいキャリヤーガス
である。以下の実施例は、水素同位体の分取分離に関し
本発明を例示するものである。本発明は分析ガスクロマ
トグラフィーにも同様に応用できるが、以下の実施例は
本発明の能力を示すために与えるものであることは、当
業者は理解されるであろう。
【００１７】
【実施例】
〔実施例１〕Ｈ2 ，ＨＤ，Ｄ2 計６．２リットル（０
℃、１気圧で）の多量の試料混合物を、径１２mm、長さ
４．６ｍで５Åモレキュラーシーブを充填した可変温度
降下方式カラム３０（図３）に真空充填した。充填中カ
ラム３０を液体窒素中に浸漬し、ついで液体窒素容器を
約３０分かけて徐々に引下げながら、カラム３０を１．
５リットル／分の速度のヘリウムで溶出した。この可変
温度降下方式カラム３０を、径１２mm、長さ４．９ｍの
上昇する温度プロフィルカラム１０（図１）に直列に連
結した。カラム１０には５Åモレキュラーシーブを充填
し、−１７０℃から−１４３℃の上昇する温度プロフィ
ルをカラム長さに沿って維持した。クロマトグラムを図
４に示す。
【００１８】〔実施例２〕Ｈ2 ，ＨＤ，Ｄ2 の５．２リ
ットル混合物（０℃、１気圧で）を、径１２mm、長さ
４．６ｍで、５Åモレキュラーシーブを充填した可変温
度降下方式カラム３０（図３）に真空で充填した。充填
中、カラム３０を液体窒素中に浸漬し、ついで液体窒素
容器を約３０分かけて徐々に引下げながら、カラム３０
を２．５リットル／分の速度でヘリウムで溶出した。こ
の可変温度降下方式カラム３０を、温度上昇カラムおよ
び温度降下カラムの対と直列に連結した。上昇温度方式
カラム１０は実施例１で説明した通りであるが、長さは
４．６ｍであり、固定の上昇する温度プロフィルは−１
７０℃から−１３８℃であった。降下温度プロフィル方
式カラム２０（図２）は径１２mm、長さ４．６ｍをも
ち、固定温度プロフィルは−１４５℃から−１５５℃で
あった。クロマトグラムを図５に示す。
【００１９】〔実施例３〕Ｈ2 ，ＨＤ，ＨＴ，Ｄ2 ，Ｄ
Ｔ，Ｔ2 の２．１リットル（０℃、１気圧で）の混合物
を、径１２mm、長さ４．６ｍで、５Åモレキュラーシー
ブを充填した可変温度降下方式カラム３０（図３）に真
空充填した。充填中、カラム３０を液体窒素に浸漬し、
ついで液体窒素容器を約３０分かけて徐々に引下げなが
ら、カラム３０を２．５リットル／分の速度でヘリウム
で溶出した。この可変温度降下方式カラム３０を、実施
例２で説明した温度上昇カラムと温度降下カラムの対と
直列に連結し、固定の上昇温度プロフィルは−１６８℃
から−１５２℃であり、固定の降下温度プロフィルは−
１４７℃から−１６５℃であった。クロマトグラムを図
６に示す。
【００２０】〔実施例４〕１．９リットルの容量（０
℃、１気圧で）をもつＨ2 ，ＨＤ，Ｄ2 の混合物を、真
空フィード方式を使ってカラム３０に入れた。カラム３
０は５Åモレキュラーシーブが充填され、径１２mm、長
さ４．６ｍをもっていた。充填中、カラム３０を液体窒
素中に浸漬し、ついで液体窒素容器を約３０分かけて徐
々に引下げながら、２．５リットル／分の速度でヘリウ
ムでカラム３０を溶出した。この可変温度降下方式カラ
ム３０を、５Åモレキュラーシーブを充填し、しかし、
−１５５℃〜−１３０℃の固定した上昇温度プロフィル
下に保った類似寸法のカラム１０と直列に連結した。こ
のカラム１０を、入口から出口へ−１３０℃から−１５
７℃の固定した温度プロフィルをもつ同一寸法の降下温
度プロフィルカラム２０に直列に連結した。図７のクロ
マトグラムからわかるように、成分は約７５分で第３カ
ラム２０から完全に溶出された。
【００２１】〔実施例５〕分取規模では、カラム系に順
次に入れることによって、混合物の順次のバッチを分離
できる連続式で本発明の方法を実施できる。そこで、
１．０リットル（０℃、１気圧で）のＨ2 ，ＨＤ，Ｈ
Ｔ，Ｄ2 ，ＤＴ，Ｔ2 の第１混合物を、真空フィード方
式を使ってカラム３０に入れた。カラム３０は５Åモレ
キュラーシーブが充填されており、径１２mm、長さ４．
６ｍをもっていた。充填中、カラム３０を液体窒素中に
浸漬し、ついで液体窒素容器を約３０分かけて徐々に引
下げながら、カラム３０を２．５リットル／分の速度で
ヘリウムで溶出した。この可変温度降下方式カラム３０
を、５Åモレキュラーシーブを充填した、しかし、−１
６５〜−１４５℃の上昇温度プロフィル下に保った類似
寸法のカラム１０と直列に連結した。図８のクロマトグ
ラムからわかるように、Ｈ2 は約２時間後第２カラム１
０から溶出しはじめた。約１４０分で、第１カラム３０
を溶出流から隔離し、液体窒素に再浸漬し、水素同位体
種６種類を含む１．０リットル（０℃、１気圧で）の第
２混合物を、真空フィード方式を使って第１カラム３０
に入れた（図８、矢印２参照）。直列の二つのカラムの
溶出を前のように進め、液体窒素容器を再び約３０分か
けて徐々に引下げた。約２５０分で、この第２混合物か
らのＨ2 が第２カラム１０から溶出したとき、第１カラ
ム３０を再び溶出系から隔離し、液体窒素に再浸漬し、
水素同位体種６種類を含む１．１リットル（０℃、１気
圧で）の第３混合物を、真空フィード方式を使って第１
カラム３０に入れた（図８、矢印３参照）。直列の二つ
のカラムの溶出を前のように進め、液体窒素容器を再び
約３０かけて徐々に引下げた。この３バッチの全分離の
クロマトグラムを図８に示す。
【００２２】上記実施例からわかるように、驚くほど小
さなカラムを使い、本発明により多量の類似種を分離で
きる。上記およびその異例の能力の実施例から、当業者
は本発明の一般的適用性を評価できるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は上昇する温度プロフィルをもつカラムの
模式図である。
【図２】図２は降下する温度プロフィルをもつカラムの
模式図である。
【図３】図３は可変の降下する温度プロフィルをもつカ
ラムの模式図である。
【図４】図４は本発明の種々の実施態様に従って作成し
たクロマトグラムである。
【図５】図５は本発明の種々の実施態様に従って作成し
たクロマトグラムである。
【図６】図６は本発明の種々の実施態様に従って作成し
たクロマトグラムである。
【図７】図７は本発明の種々の実施態様に従って作成し
たクロマトグラムである。
【図８】図８は本発明の種々の実施態様に従って作成し
たクロマトグラムである。
【符号の説明】
１０ クロマトグラフィーカラム １２ 絶縁容器 １３ 予冷部分 １５ 絶縁電熱テープ １７ 温度センサー １９ 吸着剤充填部分 ２０ 温度降下方式カラム ２３ 予冷器部分 ２５ 加熱手段 ２７ 温度監視手段 ３０ ガスクロマトグラフィーカラム ３２ 絶縁容器 ３３ プラットホーム ３４ 入口端部分 ３６ 水圧ピストン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 593225275 チェンウェン ウェン 中華人民共和国，610003，シチュアン，チ ェンドゥ ピー．オー．ボックス 515− 25（番地なし) (71)出願人 593225286 ユアンミン タン 中華人民共和国，610003，シチュアン，チ ェンドゥ ピー．オー．ボックス 515− 25（番地なし) (71)出願人 593225297 インゴ バーンド ホルツヒューター カナダ国，エム３エヌ １アール９，オン タリオ，ノース ヨーク，ビミニ クレセ ント ６ (71)出願人 593225301 サミュエル ヒュー ホーソン カナダ国，エル６ダブリュ ２ヴィ１，オ ンタリオ，ブランプトン，ファーミントン ドライヴ ３ (72)発明者 クリストファー フック−シー チェー カナダ国，エル４ダブリュ ２ダブリュ １，オンタリオ，ミッシソウガ，アーンワ ールド プレイス 4239 (72)発明者 シン−ダー チャン カナダ国，エム９シー １ヴィ６，オンタ リオ，エトビコーク，ユニット 905，ニ ールソン ドライヴ 14 (72)発明者 チェンウェン ウェン 中華人民共和国，610003，シチュアン，チ ェンドゥ ピー．オー．ボックス 515− 25（番地なし) (72)発明者 ユアンミン タン 中華人民共和国，610003，シチュアン，チ ェンドゥ ピー．オー．ボックス 515− 25（番地なし) (72)発明者 インゴ バーンド ホルツヒューター カナダ国，エム３エヌ １アール９，オン タリオ，ノース ヨーク，ビミニ クレセ ント ６ (72)発明者 サミュエル ヒュー ホーソン カナダ国，エル６ダブリュ ２ヴィ１，オ ンタリオ，ブランプトン，ファーミントン ドライヴ ３

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 目的の混合物成分が固定相に対し異なる
    親和力をもつ固定相を充填したカラムに混合物を入れ、
    温度がカラムの入口から出口へとカラム長さに沿って増
    加する溶出温度プロフィルにカラムを維持し、混合物を
    カラムを通し流して混合物成分の少なくとも部分分離を
    行い、カラムの出口から分離したまたは部分分離した成
    分を回収することからなる、ガスクロマトグラフィー
    法。
  2. 【請求項２】 目的の混合物成分が固定相に対し異なる
    親和力をもつ固定相を充填した第１カラムに混合物を入
    れ、温度が入口から出口へとカラム長さに沿って増加す
    る溶出温度プロフィルにカラムを維持し、混合物を第１
    カラムを通し流して混合物成分の少なくとも部分分離を
    行い、第１カラムからの溶出物を、目的の混合物成分が
    固定相に対し異なる親和力をもつ固定相を充填した第２
    カラムを通して流し、温度が入口から出口へとカラム長
    さに沿って減少する温度プロフィルにカラムを維持し、
    第２カラムの出口から混合物の分離した成分を回収する
    ことからなる、ガスクロマトグラフィー法。
  3. 【請求項３】 カラム固定相としてモレキュラーシーブ
    を使って水素同位体混合物を分離し、カラムを−１３０
    ℃から−１７５℃の温度範囲に維持する請求項２記載の
    クロマトグラフィー法。
  4. 【請求項４】 カラム直径が１０〜１５mmの範囲であ
    り、カラム長さが４．５〜５．５ｍである請求項３記載
    のガスクロマトグラフィー法。
  5. 【請求項５】 目的の混合物成分が固定相に対し異なる
    親和力をもつ固定相を充填したカラムに混合物を入れ、
    ついでカラムにカラムの入口から出口へとカラム長さに
    沿って減少する可変の溶出温度プロフィルを与え、混合
    物をカラムを通し流して混合物成分の少なくとも部分分
    離を行い、カラム出口から分離したまたは部分分離した
    成分を回収することからなる、ガスクロマトグラフィー
    法。
  6. 【請求項６】 可変の溶出温度プロフィルの第１クロマ
    トグラフィーカラムからの溶出物を、温度が入口から出
    口へと第２カラムの長さに沿って増加する温度プロフィ
    ルに維持した第２クロマトグラフィーカラムを通して流
    し、第２カラムの出口から混合物の分離した成分を回収
    することをさらに含む請求項５記載のクロマトグラフィ
    ー法。
  7. 【請求項７】 カラム固定相としてモレキュラーシーブ
    を使って水素同位体混合物を分離し、可変の溶出温度プ
    ロフィルの第１カラムの温度プロフィルを０℃から−１
    ９６℃の範囲内で変え、第２カラムの温度プロフィルを
    −１３０℃から−１７５℃の範囲で固定する請求項６記
    載のクロマトグラフィー法。
  8. 【請求項８】 可変の溶出温度プロフィルの第１クロマ
    トグラフィーカラムからの溶出物を、温度が入口から出
    口へと第２カラムの長さに沿って増加する溶出温度プロ
    フィルに維持した第２クロマトグラフィーカラムを通し
    て流し、混合物を第２カラムを通して流して混合物成分
    の少なくとも部分分離を行い、第２カラムからの溶出物
    を温度が入口から出口へと第３カラムの長さに沿って減
    少する温度プロフィルに維持した第３クロマトグラフィ
    ーカラムを通して流し、第３カラムの出口から混合物の
    分離した成分を回収することをさらに含む請求項５記載
    のクロマトグラフィー法。
  9. 【請求項９】 カラム固定相としてモレキュラーシーブ
    を使って水素同位体混合物を分離し、第１カラムの温度
    プロフィルが０℃から−１９６℃の範囲内で変化し、第
    ２および第３のカラムの温度プロフィルを−１３０℃か
    ら−１７５℃の範囲内で固定する請求項８記載のクロマ
    トグラフィー法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005532155A (ja) * 2002-07-05 2005-10-27 スカテック エーエス 同位体を分離するための方法
JP2012202870A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Toppan Printing Co Ltd 流体分離用流路およびその製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6685837B2 (en) * 2000-06-20 2004-02-03 Japan Science And Technology Corporation Method for separating and analyzing hydrogen ion and ion chromatographic instrument
JP4291569B2 (ja) 2000-11-21 2009-07-08 ウォーターズ・インヴェストメンツ・リミテッド 強化型クロマトグラフィ用移動相希釈スキーム
US7812938B2 (en) * 2007-06-12 2010-10-12 Opto Trace Technologies, Inc. Integrated chemical separation light scattering device
US9086379B2 (en) 2004-05-24 2015-07-21 OptoTrace (SuZhou) Technologies, Inc. System for chemical separation and identification
US8441631B2 (en) * 2004-05-24 2013-05-14 OptoTrace (SuZhou) Technologies, Inc. Integrated device capable of performing chemical separation and light scattering
US7600413B2 (en) 2006-11-29 2009-10-13 Schlumberger Technology Corporation Gas chromatography system architecture
CN106693704B (zh) * 2017-02-15 2019-06-04 中国工程物理研究院材料研究所 一种置换色谱氢同位素富集分离方法
CN113491947A (zh) * 2020-03-19 2021-10-12 中国科学院福建物质结构研究所 稳定同位素气体分离方法及装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5033434B1 (ja) * 1967-05-30 1975-10-30
JPS5597439U (ja) * 1978-05-18 1980-07-07
JPS6416963A (en) * 1987-07-10 1989-01-20 Sekisui Chemical Co Ltd Method for separating and analyzing sample
US4923486A (en) * 1988-12-22 1990-05-08 University Of Dayton Gas chromatography methods and apparatus
WO1992013622A1 (en) * 1991-01-30 1992-08-20 John Bruce Phillips Chromatographic technique and apparatus

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2377900A (en) * 1942-10-07 1945-06-12 Benjamin B Schneider Fractionation temperature gradient method of analysis
US3057183A (en) * 1958-08-22 1962-10-09 Phillips Petroleum Co Chromatographic analyzer
US3146616A (en) * 1958-11-24 1964-09-01 Phillips Petroleum Co Thermal chromatography temperature gradient
US3043127A (en) * 1958-12-11 1962-07-10 Phillips Petroleum Co Thermochromatography heater
US3035383A (en) * 1959-01-12 1962-05-22 Phillips Petroleum Co Thermochromatographic column
US3225521A (en) * 1962-06-04 1965-12-28 Gulf Research Development Co Serially connected thermochromatographic columns
DE1598449A1 (de) * 1966-09-13 1970-10-29 Siemens Ag Verfahren zur gaschromatografischen Trennung und Bestimmung von vorzugsweise kontinuierlich stroemenden Gasgemischen in beheizen Trennsaeulen
FR1583180A (ja) * 1966-11-25 1969-10-24
US3486299A (en) * 1967-07-06 1969-12-30 Procter & Gamble Apparatus and method for continuous vapor phase fractionation
US3578757A (en) * 1968-07-12 1971-05-18 Viktor Ivanovich Samuilov Chromatograph for determination of admixtures in gases
FR2062110A5 (en) * 1969-10-10 1971-06-25 Anvar Establishing temp gradients chromato-graphy units
DE1951377A1 (de) * 1969-10-11 1971-04-29 Siemens Ag Einrichtung zur periodischen Erzeugung eines Temperaturfeldes
US3865562A (en) * 1972-05-18 1975-02-11 Phillips Petroleum Co Chromatographic separating apparatus and method
DE3244325A1 (de) * 1982-11-30 1984-05-30 Max Planck Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Auf dem prinzip der gaschromatographie arbeitende einrichtung zum gewinnen von wasserstoffisotopen aus einem gasgemisch
US4521225A (en) * 1983-10-11 1985-06-04 Getty Synthetic Fuels, Inc. Instrument and process for testing landfill gas for chlorinated hydrocarbons
US4732581A (en) * 1986-05-08 1988-03-22 Cheh Christopher H Gas chromatographic method for separating hydrogen isotopes
US4780116A (en) * 1987-11-20 1988-10-25 Cheh Christopher H Low temperature preparative gas chromatography apparatus
US5028243A (en) * 1988-12-22 1991-07-02 University Of Dayton Gas chromatography methods and apparatus
FR2652417B1 (fr) * 1989-09-22 1993-12-03 Air Liquide Procede et dispositif de dosage d'impuretes dans un gaz par chromatographie en phase gazeuse et utilisation pour la calibration d'impuretes dopantes dans le silane.
US5196039A (en) * 1991-01-30 1993-03-23 Southern Illinois University At Carbondale Apparatus and method of multi-dimensional chemical separation

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5033434B1 (ja) * 1967-05-30 1975-10-30
JPS5597439U (ja) * 1978-05-18 1980-07-07
JPS6416963A (en) * 1987-07-10 1989-01-20 Sekisui Chemical Co Ltd Method for separating and analyzing sample
US4923486A (en) * 1988-12-22 1990-05-08 University Of Dayton Gas chromatography methods and apparatus
JPH02290551A (ja) * 1988-12-22 1990-11-30 Univ Dayton 改良されたガスクロマトグラフィー法及びその装置
WO1992013622A1 (en) * 1991-01-30 1992-08-20 John Bruce Phillips Chromatographic technique and apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005532155A (ja) * 2002-07-05 2005-10-27 スカテック エーエス 同位体を分離するための方法
JP2012202870A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Toppan Printing Co Ltd 流体分離用流路およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2110343A1 (en) 1994-06-15
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CA2110343C (en) 1999-08-24
EP0602924A2 (en) 1994-06-22

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