JPH0628968A - 固体を含む陰極 - Google Patents

固体を含む陰極

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JPH0628968A
JPH0628968A JP4670293A JP4670293A JPH0628968A JP H0628968 A JPH0628968 A JP H0628968A JP 4670293 A JP4670293 A JP 4670293A JP 4670293 A JP4670293 A JP 4670293A JP H0628968 A JPH0628968 A JP H0628968A
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JP
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oxide
metal
cathode
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particles
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JP4670293A
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Georg Gaertner
ゲルトナー ゲオルグ
Hans Lydtin
リドチン ハンス
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Koninklijke Philips NV
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Philips Gloeilampenfabrieken NV
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J1/00Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
    • H01J1/02Main electrodes
    • H01J1/13Solid thermionic cathodes
    • H01J1/14Solid thermionic cathodes characterised by the material
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    • H01J1/20Cathodes heated indirectly by an electric current; Cathodes heated by electron or ion bombardment
    • H01J1/28Dispenser-type cathodes, e.g. L-cathode

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  • Solid Thermionic Cathode (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い放出電流密度および長い寿命が低い使用
温度においても得られる、固体を含む陰極を得る。 【構成】 金属成分(例えばW,Ni,Mg,Re,M
oおよびPt)並びに酸化物成分(例えばBaO,Ca
O,Al2 3 ,Sc2 3 ,SrO,ThO2および
La2 3 )を有する固体4を含む陰極。この陰極にお
いて、成分の構造および金属成分の固体の全容積に対す
る容積比を、抵抗率ρがρo ・10-4>ρ>ρm ・10
2 (式中ρo およびρm はそれぞれ、20℃において測定
した、純粋な酸化物成分および純粋な金属成分の抵抗率
である)の範囲内の値を有するように選択する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属成分(特にW,N
i,Mg,Re,MoおよびPt)並びに酸化物成分
(例えば特にBaO,CaO,Al2 3,Sc2 3
SrO,ThO 2 およびLa2 3 )を有する固体を含
む陰極に関する。
【0002】
【従来の技術】ディスペンサー陰極は70%より大きい金
属容積含有率を有する多孔質金属マトリックスの形態で
固体を含み、この結果、酸化物成分、例えば金属マトリ
ックスの細孔またはディスペンサー領域に存在するアル
カリ土類金属酸化物BaOまたはCaOあるいは4Ba
O・CaO・Al2 3 と同様に十分な電気伝導率が得
られる。このような電極を900 〜1000℃で作動させた際
には、酸化物中に存在する金属(Ba)および金属陰極表面
(W)上に存在する原子状酸素(O)から成る原子フィ
ルムが生成し、仕事関数が確実に低くなる。このタイプ
の既知の陰極はI陰極(欧州特許出願公開第EP-A 0 333
369号明細書参照)およびスカンデート(scandate)陰極
(欧州特許出願公開第EP-A 0 442 163号明細書参照)で
ある。このような陰極は、序文に記載した特性を有す
る。
【0003】900 〜1000℃の使用温度において、10〜15
0 A/cm2 の飽和電流密度が達成される。このような
陰極は、比較的高い加熱温度を必要とするが、これはW
加熱コイルの破壊により寿命を短縮する。酸化物陰極
(欧州特許出願公開第EP-A 0 395 157号明細書参照)
は、金属支持体、例えばニッケル上に、比較的厚いアル
カリ土類金属酸化物(例えばBaOおよびSrO)並び
に他の酸化物ドーパント(例えばSc2 3 およびEu
2 3)の多孔質酸化物層を有する。これらは、約730
〜850 ℃の十分に低い使用温度において10〜50A/cm2
の放出電流密度で用いることができるが、マイクロ秒の
範囲においてのみである。酸化物成分の低い電気伝導率
のために、永久負荷容量(permanent load capacity)は
1〜3A/cm2 に過ぎない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
放出電流密度および長い寿命が低い使用温度においても
得られる、序文に記載したタイプの固体を提供すること
にある。
【0005】
【課題を解決するための手段】この課題は、成分の構造
および金属成分の固体の全容積に対する容積比vm を、
抵抗率ρがρo ・10-4>ρ>ρm ・102 (式中ρo およ
びρm はそれぞれ、20℃において測定した、純粋な酸化
物成分および純粋な金属成分の抵抗率である)の範囲内
の値を有するように選択することにより解決される。
【0006】「パーコレーション(percolation) 」は、
アドブ・フィジックス(Adv. Physics)」24(1975), 424
頁等における粒子状金属の挙動に関して用いる。本発明
に係る固体の抵抗率ρは、パーコレーション限界として
知られる限界の範囲内の値を有する。従って、本発明の
固体を含む陰極をパーコレーション陰極と呼称すること
ができる。金属導電率は酸化物導電率に、金属および酸
化物微粒子から成る物質のパーコレーション限界の範囲
内で変化する。金属の固体に対する容量%含有率
(vm )に依存して、vm =0とvm =1との間の抵抗
率ρは代表的にS字型に変化する一方、パーコレーショ
ン限界の範囲は、vm の平均値において、急勾配の特性
曲線により与えられる。この範囲は次式
【数1】d2 log ρ/dVm 2 =0 および
【数2】d3 logρ/dVm 3 <0 の関係により数学的に定義することができる。この範囲
における抵抗率ρはρo・10-4とρm ・102 との間、好
ましくは103 〜10-3Ωcmである。本発明において表され
る範囲をさらに図2を参照して説明する。図2は、対数
目盛上に、容量%金属含有率vm に依存して30nmの平均
粒径を有するBaOおよびW粒子から成る固体の抵抗率
ρ(室温で測定した)を示す。vm =0の範囲において
BaO固体の高い抵抗率ρo が得られ、vm =100 %の
範囲においてタングステンの抵抗率ρm が得られた。酸
化物コンダクタンスが0<vm <va の範囲において見
出され、金属コンダクタンスがvmb<vm 100 %の範囲
において見出された。混成のコンダクタンスがvma<v
m <vmbのパーコレーション限界の範囲において得られ
た。本発明に係る固体の相対容積組成を、限界値vma
mbとの間の急勾配の特性曲線Pの範囲内で選択し、影
をつけた領域の容積含有率が陰極として極めて好まし
い。この影をつけた領域に対してd4 log ρ/dV
m 4 が正であるという付加的条件を用いる。限界値vma
およびvmbは、vm =20%とvm =80%との間の範囲を
含む。特性曲線Pの勾配は、本発明に係る固体の構造、
すなわち金属および/または酸化物粒子の粒径並びにこ
れらの分布の均一性に大きく依存する。好適例は、金属
容積含有率が酸化物容積含有率より小さいことを特徴と
し、好ましくは33〜50%である。
【0007】本発明の意味での粒子は特に個別に形成し
(レーザーアブレーション(laser ablation)、ターゲッ
トのスパッタリング) 、配合されて蒸気相からの化学蒸
着(CVD)により基板上に形成した固体または粒子で
ある特定的な粒子である。個別に形成した他の粒子をC
VD粒子(欧州特許出願公開第EP-A 0 442 163号明細書
参照)と混合して、例えばガス流により基板上に供給さ
れたBaO粒子をCVDにより基板上に形成したタング
ステンマトリックス中に埋封する。
【0008】本発明に係る固体は個別に化学的に異なる
固体状態の要素の微細かつ均質に混合された構造を有
し、ここで金属粒子の空間的網状構造を酸化物成分の空
間的網状構造の間に挿入するかまたは逆に一方トンネル
電流通路が含まれる。酸化物成分と金属成分との両者を
粒子とすることができる。金属成分または酸化物成分が
他の成分中に粒子の形態で
【外2】 の容積範囲の粒子の数が全固体の対応する容積含有率と
±20%以内の差を有するように均一に分布していること
で、極めて高い放出電流密度が達成される。ここで(外
1)は粒子の平均直径である。粒子の大きな局所的な凝
集を回避することができる。
【0009】本発明に係る固体は、金属粒子が所要に応
じてトンネル電流通路を介して酸化物網状構造が金属導
電性を有するダクトを含むように配置されたことを特徴
とするのが好ましい。粒子の平均粒径(外1)が800 nm
より小さく、好ましくは0.5 〜100nm であり、特に1〜
20nmである重質 の陰極が得られる。
【0010】小さな粒子の寸法である場合には、所望の
パーコレーション特性を有する固体を極めて確実な方法
で製造することができる。固体の特性(例えば電気抵
抗)は、粒子を均質に混合した際には十分に等方性であ
る。
【0011】図2に示した影をつけた領域の外側の次元
(dimensioning)の場合には、抵抗率ρを102 〜1012Ω
cmに設定し、粒子の平均粒径(外1)を0.5 〜4nmとす
るのが有利である。
【0012】粒子の粒径(外1)が(外1)の平均値に
おいてモノモーダル(monomodal )分布および、≦50%
の半値幅を有することで、製造方法における経済性を維
持して所望の値を有利に達成することができる。
【0013】好適例において、金属成分と酸化物成分と
の両者が粒子の形態で存在し、この場合一方の成分の粒
子の平均粒径(外1)が約100nm より小さく、他方の成
分の粒子の平均粒径
【外3】
【外4】 の値の10倍より小さく、2成分の粒子が
【外5】 の容積範囲で各成分の粒子の数が全固体中の対応する容
積含有率と±20%未満で異なるような均一な分布を有す
る。
【0014】すべての粒子の直径が0.5 〜100nm である
場合には、好ましい等方性固体特性を有する粒状粒子が
得られ、一方この特性を大量生産において小さな分布に
維持することができる。
【0015】本発明に係る固体から成るパーコレーショ
ン陰極は酸化物陰極より高い負荷容量を有し、ディスペ
ンサー陰極より低い使用温度を必要とする。
【0016】以下の材料の組み合わせが極めて適切であ
る: 酸化物成分 金属成分 BaO CaO Al2 3 Sc2 3 W BaO SrO W,Ni,Mg BaO SrO Sc2 3 W,Ni ThO2 * Re La2 3 Mo* Pt* : W2 CおよびMo2 それぞれとWおよびMoとの混
合物が有利である。
【0017】本発明に係る固体は730 〜850 ℃の比較的
低い使用温度のみを必要とする。1500℃を超える温度に
おける高温含浸または約1100℃における比較的長い活性
化が不必要であるため、本発明において製造された固体
の構造は、相互溶解度が無視できない成分を用いた際に
おいても実質的に安定を維持する。
【0018】本発明に係る固体は、直接電流を通じるこ
とにより加熱することができる。このような解決方法
は、酸化物成分(負の温度係数)および/または金属成
分(正の温度係数)の含有率および/または粒度を、抵
抗率が周囲温度と使用温度との間で5%未満好ましくは
1%未満で変化するように選択することを特徴とするの
が有利である。これは、固体を直接加熱する際に、所与
の使用温度まで加熱するにあたり加熱電流および電圧を
再調整することが全くまたはほとんど不必要であるとい
う利点を有する。
【0019】本発明に係る固体を任意の既知の方法によ
り製造することができる。適切な方法は、例えば欧州特
許出願公開第EP-A 0 442 163号明細書または欧州特許出
願公開第EP-A 0 333 369号明細書に記載されている。
【0020】本発明に係る固体の有利な特性は、密であ
り100 %の固体構造の場合のみにおいて達成されるもの
ではない。約20%までの多孔度もまた有利であり、これ
は、このために放射する薄膜成分の表面への施与工程が
促進されるためである。しかし、電気伝導率は本質的に
電子気体コンダクタンスによってではなく、実質的にパ
ーコレーション構造のみにより決定される。以下本発明
を図面を参照して説明する。
【0021】断面図を図1に示したパーコレーション陰
極は、タングステン加熱コイル1,モリブデン加熱キャ
ップ2,タングステンまたはニッケルの金属支持体3お
よび本発明に従って構成され、図2に示した特性曲線P
のパーコレーション限界の範囲内の抵抗率ρを有する固
体4を備える。
【0022】図3に固体4の構成要素の断面を著しく大
きな縮尺で示す。図3は、約10容量%の低い細孔含有率
を有する比較的密な構造の連続した粒子を示す。金属粒
子5(影をつけた)はタングステン(28容量%)を含
む。酸化物粒子6(濃く影をつけた)は酸化スカンジウ
ムSc2 3 (2容量%)を含む一方、酸化物粒子7
(影をつけていない)は酸化バリウム/酸化ストロンチ
ウム(BaO/SrO)を約60容量%の全容積含有率で
含む。粒子5,6および7の平均粒径は(外1)=3nm
である。
【0023】730 ℃の使用温度、10-8トルの周囲圧力に
おいて、25A/cm2 のパルス放出(5マイクロ秒)が達
成された。永久負荷として、空間電荷制限範囲において
10A/cm2 の値が可能であった。すなわち、低い使用温
度にもかかわらず、酸化物陰極におけるよりも4倍高い
値が得られた。
【0024】880 ℃の使用温度において、160 A/cm2
より高いパルス放出電流密度および20A/cm2 の永久負
荷を測定した。永久負荷容量の値は104 時間より長い寿
命に相当する。同様に、満足な値が図4に示した修正さ
れた無細孔構造において達成され、この構造は図3に示
した構造と同一の含有率の成分W,Sc2 3 またはB
aO/SrOを有していた。しかし、この構造において
は、WおよびSc2 3 はBaO/SrOの固体マトリ
ックス10中に10nmの平均粒径を有する粒子8および9と
して埋封されている。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の固体を含む陰極の構造を示した断面図
である。
【図2】金属成分および酸化物成分を含むナノ構造の
(nano-structured )固体の金属成分の容量%含有率v
m に依存する抵抗率を示したグラフである。
【図3】図1に示した固体の構成要素の構造を示した拡
大断面図である。
【図4】図1に示した固体の他の構造を示した拡大断面
図である。
【符号の説明】
1 タングステン加熱コイル 2 モリブデン加熱キャップ 3 金属支持体 4 固体 5 金属粒子 6 酸化物粒子 7 酸化物粒子 8 固体マトリックス中に埋封された粒子 9 固体マトリックス中に埋封された粒子 10 固体マトリックス

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 W,Ni,Mg,Re,MoまたはPt
    のような金属成分並びにBaO,CaO,Al2 3,S
    2 3 ,SrO,ThO2 またはLa2 3 のような
    酸化物成分を有する固体を含む陰極において、成分の構
    造および金属成分の固体の全容積に対する容積比v
    m が、抵抗率ρがρo ・10-4>ρ>ρm ・102 (式中ρ
    o およびρm はそれぞれ、20℃において測定した、純粋
    な酸化物成分および純粋な金属成分の抵抗率である) の
    範囲内の値を有するように選択されたことを特徴とする
    固体を含む陰極。
  2. 【請求項2】 抵抗率が103 Ωcm〜10-3Ωcmであること
    を特徴とする請求項1記載の陰極。
  3. 【請求項3】 金属容積含有率vm が20〜80容量%であ
    ることを特徴とする請求項1または2記載の陰極。
  4. 【請求項4】 金属容積含有率が酸化物容積含有率より
    小さく、好ましくは33〜50%であることを特徴とする請
    求項1,2または3記載の陰極。
  5. 【請求項5】 金属粒子が所要に応じてトンネル電流通
    路(tunnel currentpath) を介して、酸化物網状構造が
    金属導電性を有するダクトを含むように配置されたこと
    を特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項記載の陰
    極。
  6. 【請求項6】 粒子5〜9の平均粒系 【外1】 が800nm より小さく、好ましくは0.5 〜100nm 、特に1
    〜20nmであることを特徴とする請求1〜5のいずれか
    1つの項記載の陰極。
  7. 【請求項7】 加熱電流を固体を介して通じることがで
    きる手段を設けたことを特徴とする請求項1〜6のいず
    れか1つの項記載の陰極。
  8. 【請求項8】 酸化物および/または金属成分の含量お
    よび/または粒度を、抵抗率ρが周囲温度と使用温度と
    の間で5%未満、好ましくは1%未満で変化するように
    選択したことを特徴とする請求項7記載の陰極。
  9. 【請求項9】 各金属成分が、W,Ni,Mg,Re,
    MoおよびPtから成る群から選ばれた少なくとも1種
    のものを含むことを特徴とする請求項1記載の陰極。
  10. 【請求項10】 各酸化物成分が、BaO,CaO,A
    2 3,ScO,ThO2 およびLa2 3 から成る群
    から選ばれた少なくとも1種のものを含むことを特徴と
    する請求項1記載の陰極。
JP4670293A 1992-03-07 1993-03-08 固体を含む陰極 Pending JPH0628968A (ja)

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DE4207220:4 1992-03-07
DE4207220A DE4207220A1 (de) 1992-03-07 1992-03-07 Festkoerperelement fuer eine thermionische kathode

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EP (1) EP0560436B1 (ja)
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