JPH06287245A - 有機顔料及び紙被覆用組成物 - Google Patents
有機顔料及び紙被覆用組成物Info
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- JPH06287245A JPH06287245A JP5095515A JP9551593A JPH06287245A JP H06287245 A JPH06287245 A JP H06287245A JP 5095515 A JP5095515 A JP 5095515A JP 9551593 A JP9551593 A JP 9551593A JP H06287245 A JPH06287245 A JP H06287245A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、塗布面の光沢、白色度を向
上させることができる有機顔料を提供することにある。 【構成】 表面に２０個以上のくぼみを有し、平均粒子
径０．２４μｍである高分子複合体微粒子を含有するこ
とを特徴とする有機顔料及び該有機顔料を含有する紙被
覆用組成物。
上させることができる有機顔料を提供することにある。 【構成】 表面に２０個以上のくぼみを有し、平均粒子
径０．２４μｍである高分子複合体微粒子を含有するこ
とを特徴とする有機顔料及び該有機顔料を含有する紙被
覆用組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機顔料、特に塗料用
有機顔料に関する。
有機顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機顔料は、塗料用、紙塗被用などの用
途で広く利用されている。この有機顔料には、塗料に配
合して用いたとき、塗布面の光沢、白色度を高めること
が要望される。従来塗工用有機顔料としては真球状で密
実の重合体粒子状の有機顔料が一般的に用いられてい
る。この真球密実の重合体粒子状の有機顔料は、塗布面
の白色度、光沢などが不十分である。そこで、塗布面の
白色度、光沢を改良するために、顔料の内部を空洞にし
た、いわゆる中空有機顔料が提案されている（特開昭５
６−３２５１３号公報）。また、粒子表面に突起を形成
し、へこみ部がＶ字状の形態である金平糖状の有機顔料
が提案されている。これらの有機顔料は、塗料の特性を
向上させる利点があり、機能性有機顔料として期待され
ている。しかし、このような利点を有する有機顔料は、
未だその種類が少なく、かつその製法は複雑な工程を要
するのが現状である。
途で広く利用されている。この有機顔料には、塗料に配
合して用いたとき、塗布面の光沢、白色度を高めること
が要望される。従来塗工用有機顔料としては真球状で密
実の重合体粒子状の有機顔料が一般的に用いられてい
る。この真球密実の重合体粒子状の有機顔料は、塗布面
の白色度、光沢などが不十分である。そこで、塗布面の
白色度、光沢を改良するために、顔料の内部を空洞にし
た、いわゆる中空有機顔料が提案されている（特開昭５
６−３２５１３号公報）。また、粒子表面に突起を形成
し、へこみ部がＶ字状の形態である金平糖状の有機顔料
が提案されている。これらの有機顔料は、塗料の特性を
向上させる利点があり、機能性有機顔料として期待され
ている。しかし、このような利点を有する有機顔料は、
未だその種類が少なく、かつその製法は複雑な工程を要
するのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗布
面の光沢、白色度を向上させることができる有機顔料を
提供することにある。
面の光沢、白色度を向上させることができる有機顔料を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の有機顔料は、そ
の表面に２個以上のくぼみを有するゴルフボール様高分
子複合体微粒子を含有するものよりなることを特徴とす
る。本発明のゴルフボール様高分子複合体微粒子は、く
ぼみの数が１個以下では、白色度等の特性が真球粒子と
変わらないので、少なくとも２個以上、好ましくは４個
以上、さらに好ましくは２０個以上のくぼみが存在する
ことが必要である。くぼみの形態は、粒子の中心方向に
向かって椀状にへこんでいる。また、くぼみは比較的均
一な大きさで、ほぼ規則的に配列している。該粒子の平
均粒子径は、通常０．０３〜５．０μｍである。
の表面に２個以上のくぼみを有するゴルフボール様高分
子複合体微粒子を含有するものよりなることを特徴とす
る。本発明のゴルフボール様高分子複合体微粒子は、く
ぼみの数が１個以下では、白色度等の特性が真球粒子と
変わらないので、少なくとも２個以上、好ましくは４個
以上、さらに好ましくは２０個以上のくぼみが存在する
ことが必要である。くぼみの形態は、粒子の中心方向に
向かって椀状にへこんでいる。また、くぼみは比較的均
一な大きさで、ほぼ規則的に配列している。該粒子の平
均粒子径は、通常０．０３〜５．０μｍである。
【０００５】本発明の前記有機顔料を構成する高分子複
合体微粒子は、重合体粒子に単量体を吸収させた後、単
量体を重合して製造される。重合体粒子を得るために用
いる単量体及び重合体粒子に吸収させ重合させる単量体
は、特にその種類が限定されない。例えば、単量体とし
て、共役ジエン単量体、シアン化ビニル、エチレン性不
飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル、ハロゲン化ビニル、カルボン酸ビニルエステル、エ
チレン性不飽和カルボン酸アミド、芳香族ビニルなどが
挙げられる。重合体粒子を得るために用いる単量体とし
ては、特にスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ジメチルスチレンなどの芳香族ビニルが好適であ
る。また、これらの単量体は２つ以上を組み合わせても
よい。重合体粒子を得るために用いる単量体（Ａ）と重
合体粒子に吸収させ重合させる単量体（Ｂ）との重量比
率は、 Ａ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０
〜６０／４０ である。前記の範囲外ではくぼみを生成しないことがあ
る。
合体微粒子は、重合体粒子に単量体を吸収させた後、単
量体を重合して製造される。重合体粒子を得るために用
いる単量体及び重合体粒子に吸収させ重合させる単量体
は、特にその種類が限定されない。例えば、単量体とし
て、共役ジエン単量体、シアン化ビニル、エチレン性不
飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル、ハロゲン化ビニル、カルボン酸ビニルエステル、エ
チレン性不飽和カルボン酸アミド、芳香族ビニルなどが
挙げられる。重合体粒子を得るために用いる単量体とし
ては、特にスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ジメチルスチレンなどの芳香族ビニルが好適であ
る。また、これらの単量体は２つ以上を組み合わせても
よい。重合体粒子を得るために用いる単量体（Ａ）と重
合体粒子に吸収させ重合させる単量体（Ｂ）との重量比
率は、 Ａ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０
〜６０／４０ である。前記の範囲外ではくぼみを生成しないことがあ
る。
【０００６】高分子複合体微粒子の製造方法の実施態様
は種々考えられる。以下具体的な態様を示して、高分子
複合体微粒子の製造方法を説明する。例えば、スチレン
を乳化剤の存在下または不存在下に乳化重合し、ポリス
チレン粒子を製造し、該粒子中に（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを吸収させた後、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを重合させる。ポリスチレン粒子は、ス
チレンを乳化剤の存在下または不存在下に乳化重合して
製造することができる。
は種々考えられる。以下具体的な態様を示して、高分子
複合体微粒子の製造方法を説明する。例えば、スチレン
を乳化剤の存在下または不存在下に乳化重合し、ポリス
チレン粒子を製造し、該粒子中に（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを吸収させた後、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを重合させる。ポリスチレン粒子は、ス
チレンを乳化剤の存在下または不存在下に乳化重合して
製造することができる。
【０００７】乳化重合は公知の重合技術によって行う。
重合温度；乳化剤、開始剤などの重合副資材は特に限定
されない。乳化重合に際して媒体には水溶性有機溶媒と
水との混合溶媒あるいは水が用いられる。特に混合溶媒
は粒子径の大きい粒子を得るのに好適である。水溶性有
機溶媒としては、エタノール、メタノール、アセトンな
どが挙げられる。ポリスチレン粒子は、通常ポリスチレ
ンのエマルジョンとして用いる。エマルジョン以外のも
のでは、ポリスチレン粒子同士が凝集して高分子複合体
微粒子の重合安定性が低くなることがある。次に、ポリ
スチレン粒子に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
吸収させる。吸収させる方法は、特に限定されず、例え
ばポリスチレン粒子のエマルジョンに（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを添加して撹拌する。吸収させた
後、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合する。
この重合は公知の重合技術によって行う。重合温度；乳
化剤、開始剤などの重合副資材は特に限定されない。吸
収させた後の重合において、媒体には水溶性有機溶媒と
水との混合溶媒あるいは水が用いられる。特に混合溶媒
は（メタ）アクリル酸アルキルエステルの媒体に対する
溶解性を高め、重合安定性を向上させるので好適であ
る。
重合温度；乳化剤、開始剤などの重合副資材は特に限定
されない。乳化重合に際して媒体には水溶性有機溶媒と
水との混合溶媒あるいは水が用いられる。特に混合溶媒
は粒子径の大きい粒子を得るのに好適である。水溶性有
機溶媒としては、エタノール、メタノール、アセトンな
どが挙げられる。ポリスチレン粒子は、通常ポリスチレ
ンのエマルジョンとして用いる。エマルジョン以外のも
のでは、ポリスチレン粒子同士が凝集して高分子複合体
微粒子の重合安定性が低くなることがある。次に、ポリ
スチレン粒子に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
吸収させる。吸収させる方法は、特に限定されず、例え
ばポリスチレン粒子のエマルジョンに（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを添加して撹拌する。吸収させた
後、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合する。
この重合は公知の重合技術によって行う。重合温度；乳
化剤、開始剤などの重合副資材は特に限定されない。吸
収させた後の重合において、媒体には水溶性有機溶媒と
水との混合溶媒あるいは水が用いられる。特に混合溶媒
は（メタ）アクリル酸アルキルエステルの媒体に対する
溶解性を高め、重合安定性を向上させるので好適であ
る。
【０００８】本発明の有機顔料は、塗料用特に紙塗被用
の顔料として使用することができる。この有機顔料を塗
料に配合すると著しく塗布面の光沢、白色度を高めるこ
とができる。例えば、本発明の有機顔料は、紙塗被用に
一般に使用されている共重合体ラテックス、更には必要
に応じてカゼイン、デンプン、ポリビニルアルコールな
どの天然あるいは合成のバインダーを配合することがで
きる。本発明の有機顔料は、紙塗被用に一般に用いられ
る無機顔料と併用することができる。無機顔料として
は、クレー、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、サ
チンホワイトなどが挙げられる。本発明の有機顔料の使
用量は、通常無機顔料１００重量部に対して２〜１００
重量部である。更に一般に塗工分野で使用されている種
々の配合剤、例えば耐水性向上剤、耐水化反応促進剤、
顔料分散剤、粘度調節剤、有機または無機顕色剤、ｐＨ
調節剤、消泡剤やその他の添加剤を任意に配合すること
もできる。
の顔料として使用することができる。この有機顔料を塗
料に配合すると著しく塗布面の光沢、白色度を高めるこ
とができる。例えば、本発明の有機顔料は、紙塗被用に
一般に使用されている共重合体ラテックス、更には必要
に応じてカゼイン、デンプン、ポリビニルアルコールな
どの天然あるいは合成のバインダーを配合することがで
きる。本発明の有機顔料は、紙塗被用に一般に用いられ
る無機顔料と併用することができる。無機顔料として
は、クレー、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、サ
チンホワイトなどが挙げられる。本発明の有機顔料の使
用量は、通常無機顔料１００重量部に対して２〜１００
重量部である。更に一般に塗工分野で使用されている種
々の配合剤、例えば耐水性向上剤、耐水化反応促進剤、
顔料分散剤、粘度調節剤、有機または無機顕色剤、ｐＨ
調節剤、消泡剤やその他の添加剤を任意に配合すること
もできる。
【０００９】
【実施例】次に本発明をさらに理解しやすくするために
実施例を示すが、これらによって本発明は何ら限定され
るものではない。 実施例１ 撹拌機付反応器を窒素置換した後、イオン交換水１２０
部、過硫酸カリウム０．４部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２部及びスチレン７０部を仕込み、撹拌し、
８０℃まで加熱して反応させた。反応開始から１０時間
後、２０℃に冷却して反応を停止させて平均粒子径０．
２１μｍのポリスチレン粒子を得た。重合転化率は９６
％以上であった。次にこの反応器の内温を５℃に冷却し
た後、アクリル酸エチル３０部を添加し２４時間撹拌し
てポリスチレン粒子にアクリル酸エチルを吸収させた。
その後、過硫酸カリウム０．３部及びドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．２部を添加して８０℃まで加熱し
て４時間反応させた。その後２０℃に冷却して反応を停
止させて平均粒子径０．２４μｍで、２０以上のくぼみ
を有する有機顔料を得た。
実施例を示すが、これらによって本発明は何ら限定され
るものではない。 実施例１ 撹拌機付反応器を窒素置換した後、イオン交換水１２０
部、過硫酸カリウム０．４部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２部及びスチレン７０部を仕込み、撹拌し、
８０℃まで加熱して反応させた。反応開始から１０時間
後、２０℃に冷却して反応を停止させて平均粒子径０．
２１μｍのポリスチレン粒子を得た。重合転化率は９６
％以上であった。次にこの反応器の内温を５℃に冷却し
た後、アクリル酸エチル３０部を添加し２４時間撹拌し
てポリスチレン粒子にアクリル酸エチルを吸収させた。
その後、過硫酸カリウム０．３部及びドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．２部を添加して８０℃まで加熱し
て４時間反応させた。その後２０℃に冷却して反応を停
止させて平均粒子径０．２４μｍで、２０以上のくぼみ
を有する有機顔料を得た。
【００１０】実施例２ 撹拌機付反応器を窒素置換した後、イオン交換水１００
部、エチルアルコール２０部、過硫酸カリウム２．０
部、スチレン７０部を仕込み、撹拌し、８０℃まで加熱
して反応させた。反応開始から２０時間後、２０℃に冷
却して反応を停止させて平均粒子径０．５１μｍのポリ
スチレン粒子を得た。重合転化率は９６％以上であっ
た。次にこの反応器の内温を５℃に冷却した後、アクリ
ル酸エチル３０部を添加し２４時間撹拌してポリスチレ
ン粒子にアクリル酸エチルを吸収させた。その後、過硫
酸カリウム０．３部を添加して８０℃まで加熱して４時
間反応させた。その後２０℃に冷却して反応を停止させ
て平均粒子径０．５４μｍで、２０以上のくぼみを有す
る有機顔料を得た。
部、エチルアルコール２０部、過硫酸カリウム２．０
部、スチレン７０部を仕込み、撹拌し、８０℃まで加熱
して反応させた。反応開始から２０時間後、２０℃に冷
却して反応を停止させて平均粒子径０．５１μｍのポリ
スチレン粒子を得た。重合転化率は９６％以上であっ
た。次にこの反応器の内温を５℃に冷却した後、アクリ
ル酸エチル３０部を添加し２４時間撹拌してポリスチレ
ン粒子にアクリル酸エチルを吸収させた。その後、過硫
酸カリウム０．３部を添加して８０℃まで加熱して４時
間反応させた。その後２０℃に冷却して反応を停止させ
て平均粒子径０．５４μｍで、２０以上のくぼみを有す
る有機顔料を得た。
【００１１】実施例３〜５、比較例１〜２ 単量体を変えたほかは実施例２と同じ方法で実施し、次
表１に示す下記実施例３〜５および次表２に示す比較例
１〜２の有機顔料を得た。前記各実施例および比較例の
配合成分の配合割合、および単量体Ａを重合して得られ
る粒子の粒子径および前記単量体Ａの重合体粒子に単量
体Ｂを吸収させ、重合して得られる粒子径を次表１およ
び次表２に示す。 （以下余白）
表１に示す下記実施例３〜５および次表２に示す比較例
１〜２の有機顔料を得た。前記各実施例および比較例の
配合成分の配合割合、および単量体Ａを重合して得られ
る粒子の粒子径および前記単量体Ａの重合体粒子に単量
体Ｂを吸収させ、重合して得られる粒子径を次表１およ
び次表２に示す。 （以下余白）
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】実施例６〜１０ 前記実施例１〜５で得られた有機顔料をそれぞれ下記表
３の配合処方に従って配合し塗料を得た。
３の配合処方に従って配合し塗料を得た。
【００１５】比較例３〜４ 比較例１、２で得られた真球状有機顔料を用いた他は実
施例６と同様にして塗料を得た。
施例６と同様にして塗料を得た。
【００１６】比較例５ 粒子径０．５５μｍ、空孔径０．３μｍの中空有機顔料
を用いた他は実施例６と同様にして塗料を得た。
を用いた他は実施例６と同様にして塗料を得た。
【表３】 配合処方 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 固形分 重量部 カオリンクレー（エンゲルハルド・ミネラル・アンド ・ケミカル社製、ＵＷ−９０） ８５ 有機顔料 １５ アロンＴ−４０（東亜合成社製） ０．２ ＮａＯＨ ０．１ 酸化デンプン（日本食品加工社製、ＭＳ４６００） ２ 共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、カルボキシル変性 スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス） １４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 有機顔料は、有機顔料を含有するエマルジョンを水酸化
ナトリウムでｐＨを７．５に調製した後配合する。顔料
塗工組成物は上記配合処方に従って配合し固形分濃度６
０％に調製する。
ナトリウムでｐＨを７．５に調製した後配合する。顔料
塗工組成物は上記配合処方に従って配合し固形分濃度６
０％に調製する。
【００１７】実施例１１〜１５および比較例６〜８ 実施例６〜１０および比較例３〜５で得られた組成物
を、塗被量が片面２０±１ｇ／ｍ2になるように、塗被
原紙上にワイヤーバーＮｏ．１０を用いて塗工し、塗工
直後に１２０℃の熱風で２０秒間乾燥した。次に、２０
℃、相対湿度６５％の恒温恒湿条件下に一昼夜静置して
調湿したのち、５０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍの条件で
２回スーパーカレンダー処理を行って得られた塗工紙に
ついて光学特性等を測定した。結果を下記表４に示す。
なお、各特性は以下のようにして測定した。 〔不透明度〕：ハンター白色度計（村上色彩研究所製）
により、緑色フィルター（５４０ｎｍ）を使用して、標
準白色版と標準黒色版の反射光量のコントラスト比を測
定した。 〔白色度〕：ハンター白色度計（村上色彩研究所製）に
より青色フィルター（４５７ｎｍ）を使用して、反射光
量を測定した。 〔光沢〕：グロスメーター（村上色彩研究所製）によ
り、入射角７５度−反射角７５度の反射率を測定した。
を、塗被量が片面２０±１ｇ／ｍ2になるように、塗被
原紙上にワイヤーバーＮｏ．１０を用いて塗工し、塗工
直後に１２０℃の熱風で２０秒間乾燥した。次に、２０
℃、相対湿度６５％の恒温恒湿条件下に一昼夜静置して
調湿したのち、５０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍの条件で
２回スーパーカレンダー処理を行って得られた塗工紙に
ついて光学特性等を測定した。結果を下記表４に示す。
なお、各特性は以下のようにして測定した。 〔不透明度〕：ハンター白色度計（村上色彩研究所製）
により、緑色フィルター（５４０ｎｍ）を使用して、標
準白色版と標準黒色版の反射光量のコントラスト比を測
定した。 〔白色度〕：ハンター白色度計（村上色彩研究所製）に
より青色フィルター（４５７ｎｍ）を使用して、反射光
量を測定した。 〔光沢〕：グロスメーター（村上色彩研究所製）によ
り、入射角７５度−反射角７５度の反射率を測定した。
【表４】
【００１８】
【効果】本発明によると、塗布面の光沢、白色度を向上
させることができる高分子有機顔料を容易に入手するこ
とができる。
させることができる高分子有機顔料を容易に入手するこ
とができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 表面に２個以上のくぼみを有する高分子
複合体微粒子を含有ことを特徴とする有機顔料。 - 【請求項２】 前記高分子複合体微粒子が、平均粒子径
０．０３〜５．０μｍである請求項１記載の有機顔料。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の有機顔料を含有
することを特徴とする紙被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095515A JPH06287245A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 有機顔料及び紙被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095515A JPH06287245A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 有機顔料及び紙被覆用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287245A true JPH06287245A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=14139712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5095515A Pending JPH06287245A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 有機顔料及び紙被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287245A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007217616A (ja) * | 2006-02-18 | 2007-08-30 | Kobe Univ | 異形高分子微粒子及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP5095515A patent/JPH06287245A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007217616A (ja) * | 2006-02-18 | 2007-08-30 | Kobe Univ | 異形高分子微粒子及びその製造方法 |
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