JPH06269658A

JPH06269658A - 微小カプセルの製造方法

Info

Publication number: JPH06269658A
Application number: JP5059893A
Authority: JP
Inventors: Fumio Nishiyama; 二三夫西山; Toshibumi Nishikubo; 俊文西久保
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1993-03-19
Publication date: 1994-09-27
Anticipated expiration: 2013-03-04
Also published as: JP2722444B2

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくともアクリル酸と、アクリル酸スルホ
アルキルエステルまたはメタクリル酸スルホアルキルエ
ステルと、アクリル酸アルキルの３種以上のモノマーか
らなる共重合体であるアニオン性水溶性高分子を含む酸
性水溶液に、疎水性芯物質を分散もしくは乳化させた系
中で、アミン−アルデヒド縮重合物を壁膜とするカプセ
ルを形成させる微小カプセルの製造方法。【効果】カプセルスラリー中に微量に存在する巨大粒
子を減少させることによって、スポット汚れを減少させ
ることができ、更に、乳化力が強く、反応中の乳化粒子
の安定性が良好で、出来上がったカプセルの粒径分布や
カプセル壁の緻密性が良く、しかも作業性の良い総合的
に優れたマイクロカプセルが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医薬品、農業、香料、液
晶、感圧複写紙、感熱複写紙等の分野で、性状を変換も
しくはコントロールする目的で使用されているアミン−
アルデヒド縮重合物壁膜を有する微小カプセルに関する
ものであり、とりわけ感圧複写紙用として有効なアミン
−アルデヒド縮重合物壁膜を有する微小カプセルの製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明はアミン−アルデヒド縮重合物か
らなるマイクロカプセル壁膜を連続相の片方のみからの
反応で形成する化学的方法即ちｉｎ−ｓｉｔｕ重合法に
属するものである。

【０００３】壁膜形成材としてアミンとアルデヒドを用
いる方法は、例えば特公昭３７−１２３８０号、同４４
−３４９５号、同４７−２３１６５号等に記述されてい
る。しかし、これらの方法には乳化、分散が効率良く出
来ない、あるいは疎水性物質の周囲に重合物を効率良く
かつ安定して堆積させることが難しい等の欠点がある。
この点を改良する目的でアニオン性高分子として、ア
クリル酸重合体あるいはアクリル酸共重合体を使用した
ものが、特公昭５４−１６９４９号、特開昭５８−１４
９４２号、同５９−１４２８３６号、同６０−２８８１
９号、同６０−６８０４５号、同６０−１９０２２７
号、同６０−２１６８３９号、同６０−２３８１４０
号、同６１−１１１３８号、同６１−１７４９１号、同
６２−１９２３８号、同６２−５７６４５号、同６２−
９７６３８号、同６２−２５０９４３号及び同６３−１
３４０８４号等の各公報に開示されている。

【０００４】しかし、これらの技術はそれぞれ次のよう
な改良すべき問題点を有している。即ち特公昭５４−１
６９４９号では、芯物質周囲への縮重合物の堆積の効率
は改善されたが、出来上がりカプセルスラリーの粘度が
非常に高い。また、特開昭５８−１４９４２号、同５９
−１４２８３６号、同６０−６８０４５号においては、
いずれも高濃度、低粘度、カプセルの粒度分布の良好な
スラリーが得られることが開示されているが、高濃度で
のスラリー粘度は満足できるほど十分低くはなっていな
い。特開昭６０−２８８１９号、同６０−１９０２２７
号、同６０−２１６８３８号、同６０−２３８１４０
号、同６１−１１１３８号、同６１−１７４９１号、同
６２−１９２３８号、同６２−５７６４５号、同６２−
９７６３８号、同６２−２５０９４３号、同６３−１３
４０８４号に開示されたアニオン性高分子を使用した場
合、いずれも高濃度、低粘度のカプセルスラリーを得る
ことが出来るが、感圧複写紙用にこれらの方法で得られ
たカプセルを使用した場合、カプセルの粒度分布が広い
ため、発色に対して汚染の割合が大きかったり、そうで
ないとしても、感圧複写紙上に生じる点状の汚れ（スポ
ット汚れ）の点で、未だ満足すべきものでなかった。特
に、自己発色型感圧複写紙においてスポット汚れが顕著
に現れる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が目的とすると
ころは、アミン−アルデヒド縮重合物からなるの片方の
みからの反応により形成するｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によ
るマイクロカプセルの製造方法の改善にあり、カプセル
スラリー中に微量に存在する巨大粒子を減少させること
によって、感圧複写紙に使用した場合にスポット汚れを
減少させることにある。更に、乳化力が強く、反応中の
乳化粒子の安定性が良好で、出来上がったカプセルの粒
径分布やカプセル壁の緻密性が良く、しかも作業性の良
い総合的に優れたマイクロカプセルの製造方法を提案す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決に鋭意研究を重ねた結果、アニオン性水溶性高分子
を含む酸性水溶液に疎水性芯物質を分散もしくは乳化さ
せた系中でアミン−アルデヒド縮重合物を壁膜とするカ
プセルを形成させる微小カプセルの製造方法において、
前記アニオン性水溶性高分子が、少なくともアクリル酸
と、アクリル酸スルホアルキルエステルまたはメタクリ
ル酸スルホアルキルエステルと、アクリル酸アルキルの
３種以上のモノマーからなる共重合体である水溶性性高
分子を使用することによって達成することが出来た。ア
クリル酸と、アクリル酸スルホアルキルエステルまたは
メタクリル酸スルホアルキルエステルと、アクリル酸ア
ルキルの３種のモノマーに加えて、更に、メタクリル
酸、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアル
キル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシアルキル
のコハク酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル
のコハク酸エステル、酢酸ビニルエステルから選ばれる
１種以上のモノマーを含む共重合体である水溶性高分子
を使用するとより良好な結果が得られた。

【０００７】本発明の水溶性高分子の原料モノマーの組
成は好ましくはアクリル酸５０〜９０重量％、アクリル
酸スルホアルキルエステルまたはメタクリル酸スルホア
ルキルエステル０．５〜４０重量％、アクリル酸アルキ
ル２〜１５重量％であり、これら３成分と共重合させる
上記の他のモノマ−は０〜１５重量％であるが、より好
ましくはアクリル酸６０〜８０重量％、アクリル酸スル
ホアルキルエステルまたはメタクリル酸スルホアルキル
エステル２〜３０重量％、アクリル酸アルキル３〜１０
重量％、その他のモノマ−２〜１０重量％である。本発
明の共重合体は無塩でも一部塩の形でも良く、塩として
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウ
ム塩等の１価の塩が好ましい。

【０００８】本発明の共重合体を得る方法としては、ア
クリル酸、アクリル酸スルホアルキルエステルまたはメ
タクリル酸スルホアルキルエステル、アクリル酸アルキ
ル、及び必要に応じてメタクリル酸、メタクリル酸アル
キル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒ
ドロキシアルキル、アクリルアミド、メタクリル酸アミ
ド、アクリル酸ヒドロキシアルキルのコハク酸エステ
ル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルのコハク酸エステ
ル、酢酸ビニルエステルから選ばれる１種以上のモノマ
ーの混合物を容器に取り、適当な濃度の水溶液とした
後、容器内の空気を窒素ガスで置換後、重合開始剤とし
て有機あるいは無機の過酸化物や過硫酸塩を加え、加熱
して重合を行わせる一般のアクリル酸の重合法である水
系でのラジカル重合法が好ましい。反応終了後、必要に
応じて苛性ソーダ等のアルカリで共重合体の一部を中和
して部分塩としする。水系でラジカル重合させた場合、
共重合体は一般に不揮発分５〜３０重量％、ＰＨ１〜４
の水溶液として得られる。粘度は重合度の指標であっ
て、感圧複写紙の製造のような低粘度スラリーが好まし
いとされているものでは、好ましい粘度範囲は、不揮発
分２０重量％のとき、２５℃、ＰＨ３．１でＢ型粘度計
で測定した場合、通常１００〜５０００ｃｐｓである。
１００ｃｐｓ以下では粒径分布が広くなり巨大粒子の数
が多くなる傾向にあり、５０００ｃｐｓ以上では反応途
中の粘度及びカプセルスラリーの粘度が高くなるので、
３００〜１０００ｃｐｓがより好ましい粘度範囲であ
る。

【０００９】本発明の方法で用いられるアクリル酸スル
ホアルキルエステルまたはメタクリル酸スルホアルキル
エステルとしては、アクリル酸スルホメチルエステル、
アクリル酸スルホエチルエステル、アクリル酸スルホプ
ロピルエステル、アクリル酸スルホブチルエステル、メ
タクリル酸スルホメチルエステル、メタクリル酸スルホ
エチルエステル、メタクリル酸スルホプルピルエステ
ル、メタクリル酸スルホブチルエステル等アルキル基の
炭素数が６以下のものが好ましい。

【００１０】また、アクリル酸アルキルは、アルキルの
炭素数が１から１０程度の直鎖または枝別れしたものか
ら選ばれる少なくとも１種であるが、より好ましくはア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸
ヘキシルである。

【００１１】本発明におけるマイクロカプセルの製造方
法は、基本的に次の工程より成る。（１）芯物質の調整カプセルの芯物質とする疎水性液体を単独、あるいは必
要に応じ他の物質を加熱攪拌等によって疎水性液体に溶
解してカプセル芯物質とする。

【００１２】（２）連続相の調整本発明の水溶性高分子を室温において水に稀釈溶解し、
その中にカプセル壁膜を形成させるアミン、あるいはア
ミンとアルデヒドの初期縮合物を溶解して連続相とす
る。これら初期縮合物はフェノール類又はベンゾグアナ
ミン等で変性されていても良い。壁膜材料と芯物質の割
合は固形分重量比で１：１〜２０であり、本発明の水溶
性高分子の使用量はカプセル製造系全体の０．５〜７重
量％である。水溶性高分子の種類、壁膜形成材料の種
類、芯物質の種類、カプセル化の目的等で異なるが、カ
プセル製造系全体の１〜５重量％がより適当な範囲であ
る。壁膜形成材料であるアミン、アルデヒドは単体で使
用しても、あらかじめプレポリマーとしたものであって
も連続相中に溶解するものであれば使用できる。本発明
のアミンは尿素、チオ尿素、メラミン及びこれらの炭素
数１〜４のアルキル化物、メチロール化物、炭素数１〜
４のアルキル化メチロール化物の単体あるいは混合体で
ある。これらの中でメラミン、メチロールメラミン、メ
チル化メチロールメラミン、尿素、ジメチロール尿素、
メチル化メチロール尿素のうち少なくとも１種を用いる
ことが好ましい。

【００１３】（３）乳化上記連続相を攪拌しながら、その中に芯物質溶液を加
え、ホモジナイザー、静止型混合機等の乳化機によって
乳化する。乳化は室温あるいはそれ以下の温度で行うほ
うが粒径分布が良くなる。

【００１４】（４）カプセル壁形成反応所定の粒径の乳化粒子が得られたら、水溶液のＰＨを使
用した壁膜材料が縮重合する範囲に調整する。一般的に
この反応は酸性で行う方が壁膜が緻密になる。ＰＨは低
いほど反応は速いが、あまり急激な反応は均一なカプセ
ル壁形成の妨げになること等を考慮にいれて、ＰＨ３程
度に調整する。アミンとアルデヒドの割合はそれぞれの
種類により異なるため一概に決められないが、通常アミ
ン１モルに対して０．５〜５．０モルのアルデヒドを使
用する。尿素とホルムアルデヒドの場合は、尿素１モル
に対してホルムアルデヒドを１．２〜３．０モル使用す
るのが好ましい。乳化終了と同時あるいはアルデヒドの
添加とともに加熱を開始する。反応は３５℃〜９０℃、
通常５０〜８０℃の温度で行われるが、設定温度に到達
後一定時間その温度に保つ必要があり、５０〜６０℃で
の反応の場合は少なくとも１時間は保持することが好ま
しい。

【００１５】（５）後処理カプセル化が終了した後、目的に応じて、濃度の調整、
ＰＨの調整、洗浄、ろ過、乾燥、粉体化等を行う。アル
デヒドとしてホルムアルデヒドを使用した場合は、通常
スラリー中に存在する余剰のホルムアルデヒドの減少処
理を行う。その方法としては、アンモニア、尿素、亜硫
酸塩、亜硫酸水素塩、エチレン尿素、ヒドロキシアミン
塩及びアセト酢酸メチル等の活性水素を有する物質を単
独で、あるいは組み合わせて使用し、更に多種の炭酸塩
を併用する化学的除去法、水蒸気蒸留、限外ろ過等の物
理的除去法が提案されており、いずれを採用しても良
い。

【００１６】

【作用】それぞれのモノマーの働きの詳細は明らかでな
いが、重合した場合は、アクリル酸は乳化段階及びカプ
セル壁形成反応中の乳化粒子の安定性（以下乳化安定性
という）増加とカプセル壁形成反応の促進により、凝集
の少ないカプセルスラリーを与えるが、単独ではいずれ
も充分でなく大きな粒子が散在しており、比較的高粘度
のカプセルスラリーとなる。また、カプセル壁膜は緻密
ではあるが比較的柔らかい。アクリル酸スルホアルキル
エステルまたはメタクリル酸スルホアルキルエステルは
カプセル壁膜形成を促進し、低粘度で粒径分布の狭いカ
プセルスラリーを与えるが、比較的硬く緻密性のないカ
プセル壁膜になる。アクリル酸アルキルは乳化分散力が
向上し、巨大粒子の減少に効果があるが、カプセル壁形
成反応を促進せず、多用するとかえって粒径分布を広く
し、カプセルスラリーの粘度を高め、またカプセル壁形
成反応中にカプセル同志の凝集を起こしやすい。

【００１７】以上述べてきたように、本発明の水溶性高
分子の効果はアクリル酸のカルボキシル基、アクリル酸
スルホアルキルエステルまたはメタクリル酸スルホアル
キルエステルのスルホン酸基の親水基の効果と、アルキ
ル基及びアクリルアミドアルキル基等の疎水基の効果の
総合バランスによるものと考えられる。更に、必要に応
じメタクリル酸、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒ
ドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、
アクリルアミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸ヒド
ロキシアルキルのコハク酸エステル、メタクリル酸ヒド
ロキシアルキルのコハク酸エステル、酢酸ビニルエステ
ルから選ばれる１種以上のモノマーを使用することで、
カプセル壁形成速度促進、乳化粒子の粒径分布調整、カ
プセルスラリー粘度の調整、カプセル壁膜の緻密性、剛
性の調整等を行うことが出来る。

【００１８】

【実施例】以下に、本発明の効果をより一層明確にする
ため実施例及び比較例を上げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。実施例の部及び％は、
重量部及び重量％を表す。

【００１９】［実施例１］還流冷却管、温度計、窒素導
入管、滴下ロート２本をつけた２リットルフラスコに水
５５０ｇを仕込み、攪拌しながら８５〜８８℃まで昇温
する。別途、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇを
水１５０ｇに溶解後、４８％ＮａＯＨ１５．５ｇを加
え、中和し、更にアクリル酸２１６ｇ，アクリル酸ブチ
ル２５ｇを加えた混合溶液（Ａ液）及び水１００ｇに過
硫酸カリウム２．２２ｇを溶解した溶液（Ｂ液）を調整
する。Ａ液及びＢ液をそれぞれ別々の滴下ロートにいれ
同温度で１．５時間掛けて滴下した。その後、同温度で
４時間保温し、冷却した。更に、４８％ＮａＯＨ７．５
ｇ，及び水を加え、濃度２０％、アクリル酸／メタクリ
ル酸−２−スルホエチル／アクリル酸ブチルの組成が７
８／１３／９の割合のアニオン性水溶性高分子を得た。
このものの粘度は５５０ｃｐｓであった。前記製造例で
得られた水溶性高分子３５部を水８０部で稀釈溶解し、
更に尿素１０部、レゾルシン１．２部を溶解し、この混
合液のＰＨを苛性ソーダ水溶液で３．４に調整した。別
にフェニルキシリルエタンを主成分とする高沸点溶媒
（日本石油化学製，ハイゾールＳＡＳ−２９６）１３５
部にクリスタルバイオレットラクトン５部を加え１００
℃に加熱攪拌しながら溶解する。溶解後、室温まで冷却
し、先に調整した水溶性高分子を含む水溶液中に転相に
注意しながら混合し、次いでホモミキサーＭ型（特殊機
化製）を用いて、１００００ｒｐｍ，３分間攪拌、乳化
し、平均粒径５．０μｍのＯ／Ｗ型の安定した乳化物を
得た。この乳化物に稀釈水７０部及び３７％ホルムアル
デヒド２３．５部加えて加熱し、５５℃に達してから２
時間カプセル膜形成反応を続けた。出来上がったカプセ
ル液を少量、２０％レゾルシン水溶液中に入れ、振盪し
てカプセル壁の完成度を見たところ変化は見られず、
（カプセル壁の完成度が不十分であるとただちに青変す
る。）緻密な壁膜が形成されていた。残留ホルムアルデ
ヒドを減少させるために、３０℃に冷却後２９％アンモ
ニア水をＰＨ７．５になるまで添加して感圧複写紙用の
カプセルスラリーを得た。

【００２０】［実施例２］実施例１においてアクリル酸
ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸エチル２５
ｇを用いた以外は全て同様にして水溶性高分子の調整を
行った。また、この水溶性高分子を用いて実施例１と同
様の手順でカプセルスラリーを製造した。

【００２１】［実施例３］実施例１においてアクリル酸
ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸プロピル２
５ｇを用いた以外は全て同様にして水溶性高分子の調整
を行った。また、この水溶性高分子を用いて実施例１と
同様の手順でカプセルスラリーを製造した。

【００２２】［実施例４］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、アク
リル酸ブチル１７ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル８ｇを用いた以外は全て同様にして水溶性高分子の
調整を行った。また、この水溶性高分子を用いて実施例
１と同様の手順でカプセルスラリーを製造した。

【００２３】［実施例５］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、アク
リル酸ブチル１７ｇ、メタクリル酸メチル８ｇを用いた
以外は全て同様にして水溶性高分子の調整を行った。ま
た、この水溶性高分子を用いて実施例１と同様の手順で
カプセルスラリーを製造した。

【００２４】［実施例６］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、アク
リル酸ブチル８ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル８ｇ、メタクリル酸メチル８ｇを用いた以外は全て同
様にして水溶性高分子の調整を行った。また、この水溶
性高分子を用いて実施例１と同様の手順でカプセルスラ
リーを製造した。

【００２５】［実施例７］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
４４ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル８ｇ、アクリ
ル酸ブチル８ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
８ｇ、メタクリル酸メチル８ｇを用いた以外は全て同様
にして水溶性高分子の調整を行った。また、この水溶性
高分子を用いて実施例１と同様の手順でカプセルスラリ
ーを製造した。

【００２６】［比較例１］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
４９ｇ、アクリル酸ブチル２８ｇを用いた以外は全て同
様にして水溶性高分子の調整を行った。また、この水溶
性高分子を用いて実施例１と同様の手順でカプセルスラ
リーを製造した。

【００２７】［比較例２］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
４９ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇを用い
た以外は全て同様にして水溶性高分子の調整を行った。
また、この水溶性高分子を用いて実施例１と同様の手順
でカプセルスラリーを製造した。

【００２８】［比較例３］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
３３ｇ、スチレンスルホン酸２２ｇ、アクリル酸ブチル
２２ｇを用いた以外は全て同様にして水溶性高分子の調
整を行った。また、この水溶性高分子を用いて実施例１
と同様の手順でカプセルスラリーを製造した。

【００２９】［比較例４］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸２
０７ｇ、スチレンスルホン酸３６ｇ、メタクリル酸−２
−ヒドロキシエチル１７ｇ、メタクリル酸メチル１７ｇ
を用いた以外は全て同様にして水溶性高分子の調整を行
った。また、この水溶性高分子を用いて実施例１と同様
の手順でカプセルスラリーを製造した。

【００３０】［比較例５］実施例１においてアクリル酸
２１６ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、ア
クリル酸ブチル２５ｇを用いた替わりに、アクリル酸１
９４ｇ、メタクリル酸−２−スルホエチル３６ｇ、アク
リロニトリル４７ｇを用いた以外は全て同様にして水溶
性高分子の調整を行った。また、この水溶性高分子を用
いて実施例１と同様の手順でカプセルスラリーを製造し
た。

【００３１】実施例及び比較例で作成した微小カプセル
は、下記テスト方法に従ってテストし、その結果は表１
に示した。

【００３２】（テスト方法および判定基準）前記実施例
及び比較例で得たカプセルスラリーは下記の方法で測定
を行って評価した。同時に判断基準も示した。粘度：２５℃におけるカプセルスラリーの粘度をＢ
型回転粘度系で測定した。乳化力：同一条件で乳化を行い、乳化粒子の平均体積
粒径をエルゾーン・パーチクルカウンター８０ＸＹ型粒
径測定機で測定し、２５％体積点の粒径と７５％体積点
の粒径の粒径比の対数の１０倍で粒径分布を表した。平
均粒径の大小にかかわらず、この値が小さいほど粒径分
布が狭い。巨大粒子：製造したカプセルスラリーを２０％に稀釈
し、感圧複写紙用下用紙（十條製紙製ＣＣＰエースＷ−
４０ＢＬ）に２０番のワイヤーバーを用いて塗布、乾燥
し、１５×２０cmの面積の下用紙に現れるスポット状発
色汚染の数を数えた。２０μｍ以上の巨大粒子が下用紙
にスポット状発色汚染として現れる。膜緻密性：カプセルスラリーを２０％に稀釈し、感圧複
写紙用下用紙（十條製紙製ＣＣＰエースＷ−４０ＢＬ）
に１４番のワイヤーバーで塗布し、１５０℃のオーブン
中で１分間乾燥を行い、一時間放置した後にハンター白
色度計（東洋精機製作所製）により塗布面の反射率を測
定した。未塗布下用紙の反射率とこの反射率の差を、膜
緻密性の指標とした。膜緻密性が良好な場合は反射率の
低下が少なくなるため、値は小さくなる。実用上は、こ
の値が５％以下であることが好ましい。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明のアニオン性水溶性高分子を使用
することにより、スポット汚れとして評価した巨大粒子
がほとんど見られない、乳化力、粒径分布、スラリー粘
度も満足すべき水準にある、壁膜の緻密性も優れたアミ
ン−アルデヒド縮重合物を壁膜よする微小カプセルを得
ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性水溶性高分子を含む酸性水溶液
に疎水性芯物質を分散もしくは乳化させた系中でアミン
−アルデヒド縮重合物を壁膜とするカプセルを形成させ
る微小カプセルの製造方法において、前記アニオン性水
溶性高分子が、少なくともアクリル酸と、アクリル酸ス
ルホアルキルエステルまたはメタクリル酸スルホアルキ
ルエステルと、アクリル酸アルキルを含む３種以上のモ
ノマーからなる共重合体であることを特徴とする微小カ
プセルの製造方法。
【請求項２】アニオン性水溶性高分子がアクリル酸と、
アクリル酸スルホアルキルエステルまたはメタクリル酸
スルホアルキルエステルと、アクリル酸アルキルの３種
のモノマーに加えて、メタクリル酸、メタクリル酸アル
キル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒ
ドロキシアルキル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸ヒドロキシアルキルのコハク酸エステ
ル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルのコハク酸エステ
ル、酢酸ビニルエステルから選ばれる１種以上のモノマ
ーを含む共重合体であることを特徴とする請求項１記載
の微小カプセル製造方法
【請求項３】カプセル壁膜を構成するアミン−アルデヒ
ド縮重合物がメラミン、メチロールメラミン、メチル化
メチロールメラミン、尿素、ジメチロール尿素、又はメ
チル化ジメチロール尿素の少なくとも１種から選択され
るアミンとホルムアルデヒドからなることを特徴とする
請求項１ないしは請求項２記載の微小カプセルの製造方
法