JPH06263984A - ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 延性，靭性が高いと共に高温時，吸湿時の剛
性が改良され、かつ熱変形温度が高く、成形収縮率が小
さいポリアミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアミド樹脂１０〜８９重量％と、エチレ
ン・プロピレン・ジエン類からなるエラストマー，エチ
レン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステルか
らなるエラストマー、およびこれらのエラストマーをグ
ラフト変性したエラストマーから選ばれる少なくとも１
種のエラストマー１〜３０重量％と、非晶性でガラス転
移温度が１００〜１９０°のエチレンと環状ポリオレフ
ィンとの共重合体１０〜６０重量％とから本質的にな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は延性，靭性および高温時
・吸湿時の剛性に優れかつ成形収縮率が小さく熱変形温
度が高いポリアミド樹脂組成物、およびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドの靭性を改良することに関し
ては種々の方法が講じられてきた（英国特許第９９８４
３９号、米国特許第３８４５１６３号、同第３３８３１
８６号、同第３４６５０５９号、同第３６６８２７４
号、特公昭５５−４４１０８号）。中でも特公昭５５−
４４１０８号に開示されているポリアミド樹脂組成物
は、数平均分子量が少なくとも５０００のポリアミドマ
トリックス樹脂を含有する１つの相６０〜９９重量％
と、分岐鎖状および直鎖状の重合体からなる群から選択
される少なくとも１種の重合体粒子を含有し、０．０１
〜１．０ミクロン（μｍ）の範囲の粒径を有しかつ該ポ
リアミドマトリックス樹脂に接着する部位を有する少な
くとも１種の他の相１〜４０重量％から本質的になり、
該少なくとも１種の重合体は特定の式で表され、かつ約
１．０〜２０，０００ｐｓｉ（０．０７０５〜１４１０
ｋｇ／ｃｍ² ）の範囲の引張りモジュラスを有し、該ポ
リアミドマトリックス樹脂の引張りモジュラスと該少な
くとも１種の重合体の引張りモジュラスとの比が１０：
１より大きく、該少なくとも１種の重合体は前記少なく
とも１種の他の相の少なくとも２０重量％を占めるもの
であり、改良された延性または靭性を有する組成物であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリアミド樹
脂組成物が家電分野，自動車内外装分野等種々の分野に
おいて利用されるようになったことから改良された延性
または靭性を有しかつ優れた剛性を有する熱変形温度が
高く、また、成形後のそりが小さい組成物の開発が望ま
れている。

【０００４】したがって、上述したような改良された延
性または靭性を有するポリアミド樹脂組成物では、剛性
が不十分とされる場合があり、このような分野において
は、さらにガラス繊維やミネラル等を添加することによ
り剛性を強化したポリアミド樹脂組成物が用いられてい
る。

【０００５】しかし、例えば自動車のホイールカバーな
どの用途においては、ガラス繊維やミネラル等で強化さ
れたポリアミド樹脂組成物では比重が大きすぎるという
問題がある。また、ガラス繊維で強化した樹脂組成物を
用いると、成形品にそりが生じるため、寸法安定性の点
でも問題が生じる。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑み、従来の
ポリアミド樹脂組成物が有する延性または靭性を維持し
つつ、高温時・吸湿時の剛性を改良しかつ熱変形温度が
高く、成形収縮率が小さいポリアミド樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明に係る第１のポリアミド樹脂組成物は、 Ａ ポリアミド樹脂１０〜８９重量％と、 Ｂ 次の（ａ）〜（ｄ）の群から選ばれる１以上のエラ
ストマー１〜３０重量％と、 （ａ）エチレン・プロピレン・ジエン類からなるエラス
トマー （ｂ）グラフト変性したエチレン・プロピレン・ジエン
類からなるエラストマー （ｃ）エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸
エステルからなると共に少なくとも反応性を有してグラ
フト変性可能な不飽和モノマーを有するエラストマー （ｄ）グラフト変性したエチレン・不飽和カルボン酸・
不飽和カルボン酸エステルからなるエラストマー Ｃ エチレンと環状構造を有するオレフィンとの共重合
体でありかつ非晶性でガラス転移温度が１００〜１９０
℃であるポリオレフィン１０〜６０重量％とから本質的
になることを特徴とする。

【０００８】また、本発明に係るポリアミド樹脂組成物
は、成分Ａ〜Ｃに加え、さらに、 Ｄ カルボン酸または無水カルボン酸化合物０．０１〜
１０．０重量％を含有することを特徴とする。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明のポリアミド樹脂Ａは、当該分野で
よく知られており、半結晶性樹脂および非晶性樹脂が包
含され、一般にナイロンと呼ばれている。適当なポリア
ミドとしては米国特許第２，０７１，２５０号、第２，
０７１，２５１号、第２，１３０，５２３号、第２，１
３０，９４８号、第２，２４１，３２２号、第２，３１
２，９６６号、第２，５１２，６０６号および第３，３
９３，２１０号に記載されているものが含まれる。ポリ
アミド樹脂は炭素原子数４〜１２個の飽和ジカルボン酸
と炭素原子数４〜１４個のジアミンとを等モル量で縮合
させることによって製造される。過剰にジアミンを用い
てポリアミド末端基がカルボキシル基よりアミン基過剰
となるようにしてもよい。ポリアミドの例にはポリヘキ
サメチレンアジパミド（６６ナイロン）、ポリヘキサメ
チレンアゼラアミド（６９ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（６１０ナイロン）、およびポリヘキサ
メチレンドデカノアミド（６１２ナイロン）；ラクタム
の開環で製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラ
クタム、ポリラウリンラクタム、ポリ−１１−アミノ−
ウンデカン酸、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタ
ンドデカノアミドが含まれる。また、本発明では、上記
重合体の２種の共重合または上記重合体もしくはそれら
の成分の三元共重合によって製造されるポリアミド、例
えばアジピン酸、イソフタル酸ヘキサメチレンジアミン
共重合体を用いることもできる。好ましくはポリアミド
は２００℃を超える融点を有する線状重合体である。

【００１１】また、本発明ではポリアミド樹脂の中で、
相対粘度Ｒｖが１６〜４５であるポリアミド樹脂を用い
ることにより靭性および高温時・吸湿時の剛性をさらに
改良することができる。すなわち、例えば本発明に用い
るエラストマーだけをポリアミドに添加した場合には靭
性が向上するが、このような系ではポリアミドのＲｖが
例えば４３より小さいものを用いると、物性が低下す
る。しかし、本発明のように特定のエラストマーと非晶
性の環状ポリオレフィンとを添加した系ではポリアミド
樹脂のＲｖが１６〜４５と低い方が逆に物性が向上す
る。これは、ポリアミドが他の成分をつつみ込み易くな
るためと考えられる。なお、ここで、相対粘度ＲｖはＪ
ＩＳ Ｋ６８１０に基づきギ酸を溶媒として測定したも
のをいう。

【００１２】さらに本発明ではアミン末端基の濃度が高
いポリアミド樹脂、具体的にはアミン末端基の濃度が６
０×１０^-6ｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは、６０×１０^-6
ｍｏｌ／ｇ以上で２００×１０^-6以下のポリアミド樹脂
を用いることによりさらに優れた物性を得ることができ
る。なお、ここで、アミン末端基の濃度は、ポリアミド
樹脂をフェノール／メタノール溶液に溶解し、塩酸で滴
定することにより測定したものをいう。

【００１３】本発明の組成物の１０〜８９重量％程度の
多量がポリアミドからなっていてもよいが、好適な組成
物は３０〜６５重量％のポリアミドを含むものである。

【００１４】本発明の組成物は上述したように少なくと
も１種のエラストマーＢを含有する。ここで、エラスト
マーＢは上述したように、エチレン・プロピレン・ジエ
ン類からなるエラストマーあるいはエチレン・不飽和カ
ルボン酸・不飽和カルボン酸エステルからなると共に少
なくとも反応性を有してグラフト変性可能な不飽和モノ
マーを有するエラストマー、またはこれらのいずれかを
グラフト変性したエラストマーから選ばれる。好ましく
は、カルボン酸・カルボン酸無水物によって変性された
エチレン・プロピレン・ジエン類より本質的になるエラ
ストマーまたはエチレン・アクリレート・メタクリレー
ト・不飽和エポキシドから本質的になるエラストマーを
用いるのがよい。

【００１５】カルボン酸・カルボン酸無水物によって変
性されたエチレン・プロピレン・ジエン類から本質的に
なるエラストマーとしては、例えばエチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレン／
無水マレイン酸との混合物；エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエンとエチレン／プロピレン／１，４
−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸との混合物；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−フマル
酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノ
ルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン−ｇ
−無水マレイン酸モノエチルエステル；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン−ｇ
−フマル酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エンとエチレン／無水マレイン酸のモノエチルエステル
との混合物；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エンとエチレン／マレイン酸モノブチルとの混合物；エ
チレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレン
／無水マレイン酸との混合物等を挙げることができる。

【００１６】エチレン・アクリレート・メタクリレート
・不飽和エポキシドから本質的になるエラストマーとし
ては、例えばエチレン／アクリル酸メチル／グリシジル
メタクリレート；エチレン／アクリル酸ブチル／グリシ
ジルメタクリレート；エチレン／メタクリル酸メチル／
グリシジルアクリレート等を挙げることができる。

【００１７】本発明の組成物は、エチレンと環状構造を
有するオレフィンとの共重合体で非晶性であり、ガラス
転移温度が１００〜１９０℃のものＣを含有する。かか
る非晶性の環状ポリオレフィンＣは例えばチーグラー・
ナッタ触媒を使用して製造することができ、市販のもの
としては環状オレフィンコポリマー「アペル」（登録商
標：三井石油化学工業（株））などを挙げることができ
る。本発明の組成物はかかる非晶性の環状ポリオレフィ
ンを１０〜６０重量％含有する。

【００１８】本発明の組成物は、上述したように、ポリ
アミド樹脂Ａ １０〜８９重量％に、特定のエラストマ
ーＢ １〜３０重量％と特定の非晶性の環状ポリオレフ
ィンＣ １０〜６０重量％とを組合せたものなので、ポ
リアミド樹脂の靭性が強化されると共に高温時・吸湿時
の剛性が改良され、かつ熱変形温度が高く、成形収縮率
が小さいものである。

【００１９】ここで、エラストマーＢが上述した範囲を
越えて少ない場合には十分な靭性の強化ができず、一
方、エラストマーＢが上述した範囲を越えて多い場合に
は、曲げ弾性率が小さくなり、柔らかくなりすぎ、共に
好ましくない。

【００２０】非晶性環状ポリオレフィンＣが上述した範
囲を越えて少ない場合には高温時・吸湿時の剛性の強化
が不十分であり、一方、非晶性環状ポリオレフィンＣが
上述した範囲を越えて多い場合には、良好な組成物をつ
くるプロセス面での不都合が多くなると共に、耐熱性が
低下し、共に好ましくない。

【００２１】本発明の組成物は、目的の達成を損わない
範囲で１種またはそれ以上の通常の添加剤、例えば酸
化，熱および紫外線による劣化に対する安定剤および防
止剤、滑剤および離型剤、染料および顔料を含む着色
剤、繊維状および粒状の充填剤および強化剤、核化剤、
可塑剤などで変性されていてもよい。

【００２２】安定剤は本発明の組成物の製造におけるど
の段階でも組成物に導入することができる。好ましくは
安定剤は、組成物を保護する前に起こる劣化の開始を予
め排除するためのものが含まれるのがよい。このような
安定剤は組成物と相溶性でなければならない。

【００２３】本発明の組成物に有用な酸化安定剤および
熱安定剤は一般に付加重合体に用いられるものを含む。
これらは、例えばポリアミドの重量に基づいて１重量％
までの第１族金属ハライド、例えばナトリウム，カリウ
ム，リチウムのハライドおよび第１銅のハライド、例え
ば塩化物，臭化物，沃化物，立体障害されたフェノー
ル，ハイドロキノン、並びにこれらの群の置換員誘導体
およびそれらの組合せを含む。

【００２４】ポリアミドの重量に基づいて例えば２．０
％まで添加される紫外線安定剤は一般に付加重合体に用
いられているものであってよい。紫外線安定剤としては
種々の置換レゾルシノール，サリシレート，ベンゾトリ
アゾール，ベンゾフェノンなどを挙げることができる。

【００２５】適当な滑剤および離型剤、例えば、組成物
の重量に基づいて１．０％までの滑剤および離型剤は、
ステアリン酸，ステアリルアルコール，ステアラミドで
あり；有機染料は例えばニトロシンなどであり；顔料
は、例えば二酸化チタン，フタロシアニン，ウルトラマ
リンブルー，カーボンブラックなどである。

【００２６】繊維状および粒状の充填剤および強化剤
は、例えば炭素繊維，ガラス繊維，無定形シリカ，アス
ベスト，珪酸カルシウム，珪酸アルミニウム，炭酸マグ
ネシウム，カオリン，チョーク，粉末石英，雲母，長石
などであり、これらは組成物の重量に基づいて５０％ま
での量で配合しうるが、これらは特に目的の達成を損わ
ない程度に用いる必要がある。

【００２７】核化剤は、例えば滑石，弗化カルシウム，
フェニルホスフィン酸ナトリウム，アルミナおよび粉砕
ポリテトラフルオルエチレンなどであり；組成物の重量
に基づいて約２０％までの量で配合しうる可塑剤は、例
えばフタル酸ジオクチル，フタル酸ジベンジル，フタル
酸ブチルベンジル，炭化水素油，Ｎ−ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド，ｏ−およびｐ−トルエンエチルスル
ホンアミドなどである。着色剤（染料および顔料）は組
成物の重量に基づいて約５．０重量％までの量で存在し
うる。

【００２８】本発明の第２のポリアミド樹脂組成物は、
さらに優れた靭性，剛性を得るためにはカルボン酸また
は無水カルボン酸化合物を添加したものである。

【００２９】かかるカルボン酸または無水カルボン酸化
合物は、本発明の組成物に含有されるエラストマーある
いは非晶性の環状ポリオレフィンと反応してこれらの末
端に結合した酸無水物となり、これがさらにポリアミド
の末端と結合することになるので、良好な組成物を形成
することができる。

【００３０】本発明に係るポリアミド樹脂組成物の製法
としては、公知の方法が適用できる。第１のポリアミド
樹脂組成物の製造方法としては、全成分（Ａ〜Ｃ）を押
出機、ニーダー等で機械的にブレンドする方法、または
全成分を適当な良溶媒に同時に溶解、あるいはそれぞれ
を別々に溶解・混合した後、溶媒を除去する方法、さら
にはこれらの二つの方法を組合せて行う方法等を挙げる
ことができる。

【００３１】一方、第２のポリアミド樹脂組成物の製造
方法としては、第１段階で、エラストマーＢ，非結晶性
の環状ポリオレフィンＣおよびカルボン酸または無水カ
ルボン酸化合物Ｄを押出機、ニーダー等で機械的にブレ
ンドし、または成分Ｂ〜Ｄを適当な良溶媒に同時に溶解
するか、あるいはそれぞれを別々に溶解するかした後混
合し、かつ溶媒を除去し、第２段階で、第１段階で得た
ペレットとポリアミド樹脂Ａとを、さらに押出機、ニー
ダー等で機械的にブレンドするか、または各成分を適当
な良溶媒に同時に溶解、あるいはそれぞれを別々に溶解
・混合した後、溶媒を除去するかする方法を挙げること
ができる。

【００３２】しかしながら、かかる方法では、２度の混
練作業が必要であるので、樹脂の熱履歴が増え、期待す
る物性を得ることができないことがある。また、作業が
煩雑となり、時間およびコストがかかる。

【００３３】よって、本発明の第２のポリアミド樹脂組
成物の製造には、上流側の第１の混練域と下流側の第２
の混練域とを有する押出機を用い、混練作業における平
均剪断速度が５０ｓｅｃ^-1以上の条件下で、前記エラス
トマーＢ，ポリオレフィンＣおよびカルボン酸または無
水カルボン酸化合物Ｄを前記第１の混練域に供給して当
該エラストマーおよびポリオレフィンをグラフト変性
し、次いで、前記第２の混練域に前記ポリアミド樹脂Ａ
を供給して当該ポリアミド樹脂Ａと前記グラフト変性さ
れたエラストマーおよびポリオレフィンとを混練するこ
とを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法を用い
るのが好ましい。かかる製造方法では目的のポリアミド
樹脂組成物が一連の混練作業のみで製造できるので、熱
履歴が減り、延性、靭性および高温時・吸温時の剛性に
優れたポリアミド樹脂組成物を製造することができる。

【００３４】この製造方法において、第１の混練域に供
給するエラストマーＢ、非晶性の環状ポリオレフィン
Ｃ，およびカルボン酸または無水カルボン酸化合物Ｄ
は、供給前に、全てをあるいは任意の組み合わせで予め
混合してもよいし、またはそれぞれを単独で溶融注入し
てもよい。また、第１の領域には、反応開始剤として有
機過酸化物を加えてもよい。なお、有機過酸化物は樹脂
の劣化を招くことがあるので、エラストマーＢと非晶性
の環状ポリオレフィンＣとの合計重量に対して３％以下
が望ましい。

【００３５】また、この製造方法では、カルボン酸また
は無水カルボン酸化合物ＤでエラストマーＢおよび非晶
性の環状ポリオレフィンＣを効率よくグラフト変性し、
かつ変性されたエラストマーＢおよび非晶性の環状ポリ
オレフィンＣをポリアミド樹脂中に適切に分散すること
により、優れた物性を得るため、混練作業における平均
剪断速度を５０ｓｅｃ^-1以上、好ましくは５０ｓｅｃ^-1
以上で１５０ｓｅｃ^-1以下となるように、押出機のスク
リュー回転数を制御する必要がある。平均剪断速度が５
０ｓｅｃ^-1より遅いとエラストマー等のポリアミド中へ
の分散が十分でないために、優れた物性が実現されず、
一方、平均剪断速度が１５０ｓｅｃ^-1より速いと混練さ
れる樹脂の劣化を招き、期待される物性が得られない。

【００３６】この方法においては、第１および第２の混
練域に対してそれぞれに供給口およびベントを具えた第
１および第２の領域を有する押出機（二軸以上の多軸押
出機も含む）を用いるのが好ましい。特に、余剰反応原
料を除去することを目的として、第１の領域にベントが
設けられる。第１の領域の温度は、供給口直下では５０
℃以下、供給口から混練域に達する間は４０〜５０℃、
第１の混練域では、非晶性の環状ポリオレフィンのガラ
ス転移温度である１００〜１９０℃より３０〜１５０℃
高い温度、好ましくは１００〜１９０℃より５０〜１０
０℃高い温度である。また、第２の領域の温度は、ポリ
アミド樹脂の融点より１０〜６０℃高い温度、好ましく
は融点より２５〜５０℃高い温度である。なお、押出機
の最終部では、適当な押出圧が得られるように温度が設
定される。また、第１の領域に設けられたベントは、４
００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは２００Ｔｏｒｒ以下、さ
らに好ましくは１００Ｔｏｒｒ以下に引かれ、第２の領
域に設けられたベントは、１００Ｔｏｒｒ以下、好まし
くは６０Ｔｏｒｒ以下に引かれるようにする。

【００３７】以上説明した本発明のポリアミド樹脂組成
物、特に上述した製造方法により一連の混練作業により
製造したポリアミド樹脂組成物は、延性，靭性および高
温時・吸湿時の剛性に優れ、かつ熱変形温度が高く、高
精度の成形品を得ることができる。例えば、本発明の組
成物を用いてホイールカバー，フェンダー等の自動車用
外板部品を成形した場合、延性，靭性および剛性に優れ
ると共にそりなどの寸法安定性の問題および比重が重す
ぎる等の問題のないものを得ることができる。なお、本
発明の組成物から成形品を得る方法は従来のポリアミド
樹脂組成物に準じて行えばよい。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００３９】（実施例１〜６および比較例１〜４）表
１，表２に示すポリアミド樹脂以外の各成分を二軸押出
機（東芝ＴＥＭ３５）で溶融混練し、水冷後、ペレット
を製造した。得られたペレットと表１、表２に示すポリ
アミド樹脂を二軸押出機（東芝ＴＥＭ３５）で溶融混練
し、水冷後、ペレットを製造した。

【００４０】成形品の物性測定を行うために、各樹脂ペ
レットを射出成形機（東芝ＴＥＭ３５）でＡＳＴＭ Ｄ
６３８に基づいた１３ｍｍ×１３０ｍｍ×３．２ｍｍの
試験片に成形した。保持時間は５〜６分、バレル温度は
２７０〜２８０℃とし、ノズル温度は２８０〜２９０℃
とした。また、型温度は約９０℃とし、成形サイクル１
０／２０または２０／２０の成形サイクル（ラム前進の
秒／保持の秒）で実施した。得られた物性試験用成形品
について、成形直後および５０％相対湿度における平衡
吸水状態において以下の各種の物性値を測定した。各物
性値の測定は次の試験法に従って行った。

【００４１】 引張り強さ ： ＡＳＴＭ Ｄ６３８−５８Ｔ 伸び ： ＡＳＴＭ Ｄ６３８−５８Ｔ 曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ Ｄ７９０−５８Ｔ ノッチ付きアイゾット： ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６ 熱変形温度 ： ＡＳＴＭ Ｄ６４８ また、成形収縮率については、得られた樹脂ペレットを
用いて３ｉｎｃｈ×５ｉｎｃｈ×１／８ｉｎｃｈ（７．
６２ｃｍ×１２．７ｃｍ×０．３２ｃｍ）の板を成形
し、その成形収縮率を測定した。

【００４２】これらの結果は表３，表４に示す。

【００４３】（実施例７、８および比較例５、６）第１
および第２の混練域に対してそれぞれ供給域およびベン
トを具えた第１および第２の領域を有する二軸押出機
（日本製鋼所製ＴＥＸ４４；Ｌ／Ｄ＝４５．５）を用い
た。第１の領域の温度は、供給口直下で５０℃、第１の
混練域で２５０℃に設定し、第２の領域の温度は、供給
口直下、第２の混練域ともに２９０℃に設定し、押出機
最終部の温度は、２８５℃に設定した。

【００４４】ここで、表５に示すスクリュウ回転数に設
定し、表１、２に示す非晶性の環状ポリオレフィン、Ｅ
ＰＤＭラバー、無水マレイン酸および有機過酸化物希釈
物を予め混合して第１の領域の供給口から供給し、次い
で、表１、２に示すポリアミド樹脂Ａを第２の領域から
供給し、混練押し出しを行った。続いて、吐出樹脂を水
冷した後、カッターを通し、樹脂ペレットを製造した。

【００４５】この樹脂ペレットを用いて上述した実施例
１〜６と同様に試験片に成形し、物性値を測定した。こ
れらの結果は表５に示す。

【００４６】（比較例７）表１、２に示す非晶性の環状
ポリオレフィン、ＥＰＤＭラバー、無水マレイン酸およ
び有機過酸化物希釈物を、温度２５０℃、スクリュウ回
転数１５０ｒｐｍに設定した二軸押出機（東芝ＴＥＭ３
５）で溶融混練し、水冷後、ペレットを製造した。得ら
れたペレット５５重量％と表２に示すポリアミド樹脂Ａ
（４５重量％）とを、温度２８０℃、スクリュウ回転数
２５０ｒｐｍに設定した二軸押出機（東芝ＴＥＭ３５）
で溶融混練し、水冷後、樹脂ペレットを製造した。

【００４７】この樹脂ペレットを用いて上述した実施例
１〜６と同様に試験片に成形し、物性値を測定した。こ
れらの結果は表５に示す。

【００４８】なお、実施例および比較例で用いた樹脂は
次の通りである。

【００４９】ポリアミド樹脂Ａ：デュポン社製ナイロン
６６ Ｒｖ＝４３ アミン末端基濃度＝４７．６ｍｏｌ／ｔｏｍ ポリアミド樹脂Ｂ：デュポン社製ナイロン６６ Ｒｖ＝
２５ アミン末端基濃度＝１６１．０ｍｏｌ／ｔｏｍ ポリアミド樹脂Ｃ：デュポン社製ナイロン６６ Ｒｖ＝
５２ 非晶性の環状ポリオレフィン：三井石油化学工業（株）
製 ＡＰＥＬ １５０Ｒ 変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・モノマ
ー）ラバー：デュポン社製 変性エチレンアクリレートラバー：デュポン社製 無水マレイン酸 ：関東化学（株）製特級試薬または日
本油脂（株）製クリスタルＭＡＮ 表３，表４に示すように、実施例１〜６の組成物は、比
較例３，４と比較して靭性（特に、伸び，ノッチ付きア
イゾット参照）および剛性（特に、曲げ弾性率参照）の
バランスを保ったまま成形収縮率の値や異方性が小さ
く、そりが小さい。さらに、熱変形温度は１８．５ｋｇ
／ｃｍ² の荷重時に高い値を示し、高温剛性が改善され
ている。また、比較例１，２のラバー成分を含まない例
と比較すると、伸び，ノッチ付きアイゾットが改善され
ている。また、実施例１〜６の中で、特に相対粘度が低
く、アミン末端基の濃度が高いポリアミドＢを用いた実
施例４〜６は、実施例１，２と比較してもさらに物性、
特に伸びおよびノッチ付きアイゾットが改善されてい
る。また、マレイン酸無水物を添加した実施例６は、実
施例４，５と比較しても物性、特に伸びおよびノッチ付
きアイゾットがさらに改善されている。

【００５０】表５に示すように、一回の混練作業で製造
した実施例７、８の組成物は、一回の混練作業であるが
平均剪断速度が遅い比較例５、６、または二回の混練作
業で製造した比較例７と比較して、特に、伸びおよびノ
ッチ付きアイゾットが改善されている。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【表５】

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、ポリアミドに特定のエラストマーおよ
び非晶性の環状ポリオレフィンを加えてあるので、延
性，靭性および剛性に優れ、かつ熱変形温度が高く、高
精度の成形品を提供できるものである。また、本発明の
カルボン酸または無水カルボン酸化合物を添加してなる
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、延性，靭性および
剛性に優れたポリアミド樹脂を製造できるものであり、
しかも作業時間を約半分に短縮できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:08 7107−4Ｊ 51:00） 7308−4Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ ポリアミド樹脂１０〜８９重量％
   と、 Ｂ 次の（ａ）〜（ｄ）の群から選ばれる１以上のエラ
   ストマー１〜３０重量％と、 （ａ）エチレン・プロピレン・ジエン類からなるエラス
   トマー （ｂ）グラフト変性したエチレン・プロピレン・ジエン
   類からなるエラストマー （ｃ）エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸
   エステルからなると共に少なくとも反応性を有してグラ
   フト変性可能な不飽和モノマーを有するエラストマー （ｄ）グラフト変性したエチレン・不飽和カルボン酸・
   不飽和カルボン酸エステルからなるエラストマー Ｃ エチレンと環状構造を有するオレフィンとの共重合
   体でありかつ非晶性でガラス転移温度が１００〜１９０
   ℃であるポリオレフィン１０〜６０重量％とから本質的
   になることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１において、Ｄ カルボン酸また
   は無水カルボン酸化合物を０．０１〜１０．０重量％含
   有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項２記載のポリアミド樹脂組成物を
   押し出し成形により製造方法において、上流側の第１の
   混練域と下流側の第２の混練域とを有する押出機を用
   い、混練作業における平均剪断速度が５０ｓｅｃ^-1以上
   の条件下で、前記エラストマーＢ，ポリオレフィンＣお
   よびカルボン酸または無水カルボン酸化合物Ｄを前記第
   １の混練域に供給して当該エラストマーおよびポリオレ
   フィンをグラフト変性し、次いで、前記第２の混練域に
   前記ポリアミド樹脂Ａを供給して当該ポリアミド樹脂Ａ
   と前記グラフト変性されたエラストマーおよびポリオレ
   フィンとを混練することを特徴とするポリアミド樹脂組
   成物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載のポリアミド樹脂
   組成物を用いて成形されてなることを特徴とする自動車
   用外板部品。